CN1519270A - 含氯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含氯树脂组合物，是在含氯树脂组合物中通过同时添加2－巯基苯并噻唑和苯并三唑系化合物，可以同时提高含氯树脂组合物的热稳定性和色相，改善含氯树脂制品加工时由于热加工引起的物性劣化，在100重量份的含氯树脂中含有水滑石和β－二酮类、2－巯基苯并噻唑0.0001～5.0重量份和苯并三唑0.001～5.0重量份。
Description
技术领域
本发明涉及一种热稳定性、抗着色性优良的含氯树脂组合物。特别是涉及一种在含氯树脂中添加2-巯基苯并噻唑和苯并三唑系化合物来改善热稳定性及抗着色性双方的含氯树脂组合物。
背景技术
聚氯乙烯等的含氯树脂具有各种的优良性质。可是将其进行热成型加工时随着脱氯化氢引起分解使得制品着色，商品价值降低。为了改善这些以往是广泛采用添加各种的热稳定剂使得含氯树脂进行稳定的方法。作为这些热稳定剂可以举出铅系、有机锡系、金属皂系等的稳定剂。
可是最近要求含氯树脂组合物的低毒化，为此以前所使用的含有铅系和镉系等的含氯树脂组合物又重点地向使用含有钡-锌系或者钙系-锌系类的金属皂系的低毒性的稳定剂的含氯树脂组合物变更。
这样的低毒化的要求是在含氯树脂组合物的各方面都要求着，作为硬质含氯的树脂组合物，例如有上下水道管、雨水排管、窗框、板等的挤出成型品。作为半硬质·柔质含氯的树脂组合物，例如有汽车的内装饰材料、家具、电线被覆材料等的挤出成型品及膜、板等的压延成型品。
在其他方面，也是向含有低毒性的稳定剂的含氯树脂组合物方面变更，在含氯树脂组合物的各个方面也都广泛地进行着。
上述的低毒性的金属皂系稳定剂，是在例如钡-锌系或者钙-锌系类的金属皂中组合无机盐、无机金属化合物、水滑石类(hydrotalciteserise)、沸石类、多元醇类、多元酯类、有机亚磷酸酯类化合物、β-二酮类、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂或者环氧化合物等的组合而构成的。
这些稳定剂成分中，水滑石类的热稳定性优良。已知将水滑石与钡-锌系或者钙-锌系类的金属皂系稳定剂等并用可以得到含氯树脂的良好的热稳定性。
添加这些以往的热稳定剂成分稳定含氯树脂组合物的方法确实在改善毒性方面是没有问题的。可是使用这些稳定剂成分的热稳定化方法，在含氯树脂的热成型加工时由于劣化的抗着色性能还是不充分的。而且，为了热稳定，将大量的水滑石配合在含氯树脂时，由于高温下的加工和再加热而产生发泡现象。在含氯树脂的加工中产生发泡现象时，则加工好的制品上会产生气孔和气泡使制品失去价值。为此，过去曾提出了在上述的稳定剂中进而添加各种的稳定化助剂进一步提高含氯树脂的商品价值的方案。例如，已经公知的有日本专利公告58-36012号、日本专利公开10-308122号、日本专利公告63-52671号等。可是这些以往技术在热稳定性、热成型加工时的抗着色性的性能方面还存在缺陷。
由此可见，上述现有的技术仍存在有诸多的缺陷，而亟待加以进一步改进。
为了解决现有的技术的缺陷，相关厂商莫不费尽心思来谋求解决之道，但长久以来一直未见适用的设计被发展完成，此显然是相关业者急欲解决的问题。
有鉴于上述现有的含氯树脂存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，积极加以研究创新，以期创设一种新型的含氯树脂组合物，能够改进一般市面上现有常规的含氯树脂制造方法，使其更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
发明内容
本发明的主要目的在于，克服现有的含氯树脂存在的缺陷，而提供一种新的氯树脂组合物，所要解决的主要技术问题是使其在含氯树脂组合物中通过同时添加2-巯基苯并噻唑和苯并三唑系化合物，可以同时提高含氯树脂组合物的热稳定性和色相，改善含氯树脂制品加工时由于热加工引起的物性劣化。
本发明的目的及解决其主要技术问题是采用以下的技术方案来实现的。依据本发明提出的本发明是一种含氯树脂组合物，是在含氯树脂中含有以下通式(1)表示的水滑石(hydrotalcite)和、β-二酮类(β-diketone)、稳定化助剂的稳定化了的含氯树脂组合物，其特征是稳定化助剂是I)是用下述化学式(2)表示的2-巯基苯并噻唑(2-mercaptobenzothiazole)0.0001～5.0重量份和、II)用下述化学式(3)表示的苯并三唑(benzotriiazole)0.001～5.0重量份。
(M2+)1-XAIx(OH)2(An-)X/n mH2O (1)
(式中，M2+表示Mg或者(Mg+Zn)。但是M2+表示(Mg+Zn)时，Mg＞Zn，x表示0＜x＜0.5的范围。An-表示n价的阴离子(anion)，作为该阴离子可以举出CO3 2-，CIO4 -等。m表示0≤m≤1的范围。
通式(2)
通式(3)
(式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、羟基、羧基、烷基、或者烷氧羰基)
化学式(3)的用语
羧基(carboxyl group)
烷基(alkyl group)
烷氧羰基(alkoxyl carbonyl group)
特别是用上述通式(3)表示的苯并三唑系化合物是1，2，3-苯并三唑(1，2，3-benzotriazole)或者甲苯基并三唑(tolyltriazole)的含氯树脂组合物。
本发明的目的及解决其技术问题还可以采用以下的技术措施来进一步实现。
前述的含氯树脂组合物，其中所述通式(3)表示的苯并三唑系化合物是1，2，3-苯并三唑。
前述的含氯树脂组合物，其中所述通式(3)表示的苯并三唑系化合物是甲苯基并三唑。
前述的含氯树脂组合物，其中所述2-巯基苯并噻唑的含有量是0.001～5.0重量份。
前述的含氯树脂组合物，其中所述苯并三唑系化合物是1，2，3-苯并三唑，其含有量是0.01～2.0重量份。
前述的含氯树脂组合物，其中所述苯并三唑系化合物是甲苯并三唑，其含有量是0.01～2.0重量份。
前述的含氯树脂组合物，其中所述水滑石类的含有量是0.1～3.0重量份。
前述的含氯树脂组合物，其中所述β-二酮类是硬脂酰基苯甲酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷及三苯甲酰基甲烷中的至少一种以上。
前述的含氯树脂组合物，其中所述β-二酮类的含有量是0.01～5.0重量份。
前述的含氯树脂组合物，其中所述含氯树脂是聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯中的任何一种。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，为了达到前述发明目的，本发明的主要技术内容如下：
一种含氯树脂组合物，是在含氯树脂组合物中通过同时添加2-巯基苯并噻唑和苯并三唑系化合物，可以同时提高含氯树脂组合物的热稳定性和色相，改善含氯树脂制品加工时由于热加工引起的物性劣化。
综上所述，本发明特殊结构的含氯树脂组合物，具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品及制造方法中未见有类似的结构设计及方法公开发表或使用而确属创新，其不论在产品结构、制造方法或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的含氯树脂具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
本发明的具体结构及其制造方法由以下实施例详细给出。
具体实施方式
以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的含氯树脂组合物，其具体结构、制造加工方法、步骤、特征及其功效，详细说明如后。
本发明所使用的I)2-巯基苯并三唑是用下式(2)表示的，是公知的作为橡胶的硫化促进剂的化合物。
式(2)
另外，作为II)苯并三唑化合物是用下式(3)表示的，是公知的作为防锈剂的物质。
式(3)
(式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、羟基、羧基、烷基、或者烷氧羰基)
化学式(3)的用语
羧基(carboxyl group)
烷基(alkyl group)
烷氧羰基(alkoxyl carbonyl group)
单独地将前者的2-巯基苯并三唑添加到含氯树脂组合物中时，含氯树脂组合物的热稳定性反而恶化。另外单独地将后者的苯并三唑添加到含氯树脂组合物中时，含氯树脂组合物的色相的恶化显著，将其作成制品时质量上是存在问题的。
可是，本发明者发现在含氯树脂组合物中与水滑石类及β-二酮类一起并用添加2-巯基苯并三唑和苯并三唑系化合物时，可以同时达到克服上述的缺点，提高热稳定性和色相的目的。其结果，含氯树脂的制品的热加工时的物性被改善，调色容易，可以得到商品价值增大的制品。
进而，按照本发明，水滑石类的添加量即使减少也可以期待热稳定性的提高，通过大量地添加水滑石类可以克服以往的加工时的发泡现象。
在本发明中，用化学式(2)表示的2-巯基苯并噻唑的含有量，对于含氯树脂100重量份是0.0001重量份以下时热稳定性的效果不充分，但是添加量超过5.0重量份，它不会产生相加重量份的效果。2-巯基苯并噻唑的优选含有量是对于含氯树脂100重量份是0.001～0.5重量份。
另外，在本发明中，用通式(3)表示的苯并三唑系化合物中，该通式中的(3)的R1、R2、R3及R4所表示的烷基可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等的烷基。作为烷氧羰基可以举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基等的基。
作为上述苯并三唑系化合物可以举出例如，1，2，3-苯并三唑、4-羟基-1，2，3-苯并三唑、5-羧基-1，2，3-苯并三唑、4-甲基-1，2，3-苯并三唑、甲苯基三唑、6-甲基苯并三唑、6-丁基-1，2，3-苯并三唑、5-甲氧基羰基-1，2，3-苯并三唑等。特别优选的是1，2，3-苯并三唑或者甲苯基苯并三唑等的用低级烷基取代了的1，2，3-苯并三唑。这些苯并三唑系化合物可以使用一种或者二种以上混合使用。
本发明使用的苯并三唑系化合物的使用量，对于含氯树脂100重量份是0.001～5.0重量份。苯并三唑系化合物的含有量在0.001重量份以下时没有效果。另外含有量超过5.0重量份时着色显著。苯并三唑系化合物的更优选含有量是0.01～2.0重量份。
作为本发明所使用的含氯树脂可以举出例如，聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-烷基，环烷基或者芳基马来酰亚胺共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-聚氨基甲酸酯共聚物、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等。
本发明，在上述的I)及II)的稳定化成分外，使用作为稳定剂的下式通式表示的水滑石，作为初期防止着色剂的β-二酮。
(M2+)1-XAIx(OH)2(An-)X/n mH2O
(式中，M2+表示Mg或者(Mg+Zn)。但是M2+表示(Mg+Zn)时，Mg＞Zn，x表示0＜x＜0.5。An-表示n价的阴离子(anion)，作为该阴离子可以举出CO3 2-，CIO4 -等。m表示0≤m≤1的范围。
上述的水滑石可以是天然品也可以是合成品。另外也可以用高级脂肪酸、高级脂肪酸的金属盐等进行表面处理的。水滑石对于含氯树脂100重量份使用0.01～10重量份，优选的是0.1～3重量份。低于0.01重量份时效果不充分。另外超过10重量份添加时，可能产生发泡现象。
作为初期防止着色剂所使用的β-二酮类可以举出脱氢醋酸(dehydroacetic acid)、环己烷-1，3-二酮、2-苯甲酰环戊酮、2-乙酰基环己酮、乙酰基硬脂酰基甲烷、苯甲酰基丙酮、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、三苯甲酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基-苯甲酰基甲烷、双(4-甲氧基苯甲酰基甲烷)、4-氯苯甲酰基-苯甲酰基甲烷、苯甲酰基三氟丙酮、棕榈酰基萘满酮(palmitoyltetralone)、硬脂酰基萘满酮、苯甲酰基萘满酮等。
上述的β-二酮也可以是金属络合物盐。构成络合物盐的金属是例如钠、钙、钡或者锌。这些β-二酮类的添加量，对于含氯树脂100重量份是0.0005～10.0重量份，优选的是0.001～5.0重量份。这些β-二酮类可以使用一种，或者二种以上混合使用。
在本发明中可以并用其他的各种稳定剂、稳定助剂、其他的添加剂。
首先，作为稳定剂可以使用金属皂系、有机锡系。另外稳定助剂是二氧噻吩烯类(sulfolene series)、有机亚磷酸酯类、有机磷酸酯类、无机盐或者无机金属化合物。此外的添加剂是酚系或者含硫烷基酯等的抗氧化剂、环氧化合物、多元醇或其酯、紫外线吸收剂、光稳定剂等的添加剂。这些添加剂可根据其目的适宜地使用。
此外，含氯树脂中，根据需要可以含有增塑剂、颜料、碳酸钙和白土等的填充剂、发泡剂、抗静电剂、防雾剂、阻燃剂、防锈剂、金属惰性剂、防霉剂、杀菌剂、抗析出剂(plate out)、脱模剂、粘度下降剂、表面活性剂、荧光增白剂、表面处理剂、交联剂、补强剂、加工助剂、滑剂等。这些中作为增塑剂可以举出二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯、二丁基邻苯二甲酸酯、二异癸基邻苯二甲酸酯、二-混合-烷基(C9-11)邻苯二甲酸酯、二庚基邻苯二甲酸酯、二异壬基邻苯二甲酸酯等的邻苯二甲酸酯系增塑剂，二-2-乙基己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、二异丁基己二酸酯、二异癸基己二酸酯等的己二酸酯系增塑剂，三-2-乙基己基偏苯三酸酯、三-n-辛基偏苯三酸酯、三异癸基偏苯三酸酯、三丁基偏苯三酸酯等的偏苯三酸酯系增塑剂、二-2-乙基己基癸二酸酯、二丁基癸二酸酯等的癸二酸酯系，其他的磷酸酯系增塑剂、聚酯系增塑剂、氯化烯烃系增塑剂、均苯四甲酸酯系增塑剂、环氧系增塑剂、柠檬酸酯系增塑剂、马来酸酯系增塑剂、壬二酸酯系增塑剂等。
作为上述添加剂所使用的金属皂的金属可以举出钠、钾、锂、镁、钙、钡、锌、铝等。作为有机酸残基可以举出以下的羧酸、有机磷酸类或者苯酚残基。羧酸是碳数1～22的饱和或者不饱和脂肪族的羧酸、碳数7～16的环式或者杂环羧酸、碳数2～10的羟基酸或者烷氧基羧酸，例如，甲酸、醋酸、丙酸、辛酸(caprylic acid)、辛酸(octylic acid)、2-乙基己酸、新癸酸、异癸酸、月桂酸、硬脂酸、十四碳烷基酸、棕榈酸、二十二碳烷酸、环氧化硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、12-酮基硬脂酸、油酸、蓖麻醇酸、亚油酸、亚麻酸、乙醇酸、乳酸、羟基丙酸、α-羟基醋酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、巯基乙酸、巯基丙酸、月桂基巯基丙酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、氨基苯甲酸、水杨酸、氨基醋酸、谷氨酸、草酸、琥珀酸、己二酸、苯二酸、马来酸、硫基二丙酸等。
作为有机磷酸可以举出一或者二辛基磷酸、一或者二(十二烷基)磷酸、一或者二(十八烷基)磷酸、一或者二壬基苯基磷酸、磷酸壬基苯基酯、磷酸硬脂基酯等。作为苯酚类的例可以举出苯酚、壬基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、间氨基苯酚(iso amino phenol)、甲酚、二甲苯酚等。
这些羧酸的金属盐化合物、有机磷酸的金属盐化合物及烷基酚的金属化合物可以是酸性盐或者中性盐，也可以是碱性盐、碳酸盐或者过碱性盐。另外，这些金属盐化合物的添加量，对于含氯树脂100重量份是0.1～10.0重量份，优选的是0.2～5.0重量份，可以使用这些金属皂的一种或者混合二种以上使用。
上述的有机锡系稳定剂，例如可举出二甲基锡氧化物、二丁基锡氧化物、二辛基锡氧化物、二甲基锡硫化物、二丁基锡硫化物、二辛基锡硫化物、二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二硬脂酸酯、二辛基锡二油酸酯、二辛基锡二月桂酸酯、二辛基锡二硬脂酸酯、二辛基锡双(油酸马来酸酯)、二丁基锡双(硬脂基马来酸酯)、二丁基锡马来酸酯、二辛基锡马来酸酯、二辛基锡双(丁基马来酸酯)、二丁基锡马来酸酯、二辛基锡马来酸酯、二辛基锡双(丁基马来酸酯)、二丁基锡-β-巯基丙酸酯、二辛基锡-β-巯基丙酸酯、二丁基锡巯基乙酸酯、单丁基锡三(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二丁基锡双(2-乙基己基巯基乙酸酯)、单辛基锡三(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二丁基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二甲基锡双(异辛基巯基丙酸酯)、单丁基锡三(异辛基巯基丙酸酯)、单辛基锡三(异辛基巯基丙酸酯)等。另外，这些有机锡系稳定剂的添加量，对于含氯树脂100重量份是0.01～10.0重量份，优选的是0.05～5.0重量份。
上述有机亚磷酸酯类是三烷基亚磷酸酯、三芳基亚磷酸酯、烷基芳基亚磷酸酯、双酚-A-亚磷酸酯、多元醇亚磷酸酯、酯残基的有机基的一个以上用氢原子取代的酸性亚磷酸酯等。该亚磷酸酯化合物，例如是三苯基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、三异十三烷基亚磷酸酯、三异癸基硫基亚磷酸酯、三苄基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、二异葵基季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基一缩二丙二醇二亚磷酸酯、聚(一缩二丙二醇)苯基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三月桂基三硫亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三-2，4-二-叔丁基苯基亚磷酸酯、2，4-二-叔丁基苯基二异葵基亚磷酸酯、三丁氧基乙基亚磷酸酯、4，4’-异亚丙基二苯基烷基(C12-C15)二亚磷酸酯、七(一缩二丙二醇)三亚磷酸酯、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基-二-三葵基亚磷酸酯)等。
此外，有水杨酸亚磷酸酯等，例如有水杨基-2-乙基己基亚磷酸酯、水杨基-丁基亚磷酸酯、水杨基-苯甲酰基亚磷酸酯、水杨基-2-乙基己酰基亚磷酸酯、水杨基-二甘醇单甲基醚亚磷酸酯等。
通过氢原子取代了上述的亚磷酸酯中的有机残基的一个或二个的酸式亚磷酸酯也是有效的，例如是二苯基酸式亚磷酸酯、单苯基酸式亚磷酸酯、二异辛基酸式亚磷酸酯、单异辛基酸式亚磷酸酯、二(十三烷基)酸式亚磷酸酯、二苄基酸式亚磷酸酯、二壬基苯基酸式亚磷酸酯等。
上述有机磷酸酯化合物，例如壬基苯基聚氧亚乙烯(5～55)磷酸、十三烷基聚氧乙烯(4～10)磷酸等可作为加工助剂使用。进而，有机磷酸酯的金属加成物，例如单或者二的混合异辛基磷酸酯的镁、钙、钡或锌盐等作为热稳定剂分别是有用的。
另外，通过氢原子取代了上述的有机磷酸酯中的一个或二个有机残基的酸式磷酸酯也是有效的，例如有丁基酸式磷酸酯、丁氧基乙基酸式磷酸酯、2-乙基己基酸式磷酸酯、硬脂基酸式磷酸酯等。进而，作为这些酸式磷酸酯的金属盐，例如有镁、钙、钡或锌。
作为上述的抗氧剂是酚类，例如是烷基化苯酚、烷基化苯酚酯、亚烷基或(1，1)亚烷基双苯酚、聚烷基化苯酚醚等，这些例如是丁基化羟基甲苯、4-羟基甲基-2，6-二-叔丁基苯酚、4，4’-二羟基-2，2’-二苯基丙烷、2，2’-亚甲基双(4-甲基叔丁基苯酚)、4，4’-硫基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、四[亚甲基-3-(3，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。作为含硫链烷酸烷基酯，例如是二月桂基硫二丙酸酯、二硬脂基硫二丙酸酯等。
环氧化合物是环氧化不饱和油脂、环氧化不饱和脂肪酸酯、环氧环己烷衍生物或表氯醇衍生物，例如是环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻子油、环氧化红花油、环氧化亚麻子油脂肪酸丁酯、环氧化硬脂酸的丁酯、异辛酯、2-乙基己基等的烷基酯及钙、锌等的金属盐、3-(2-氙氧基)-1，2-环氧丙烷(3-(2-xenoxy)-1.2-epoxypropane)、环氧六氢苯二酸-二-乙基己酯、环氧聚丁二烯、双酚-A-二缩水甘油基醚等。
作为其他的稳定化助剂可以举出多元醇，例如一或者二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、丙三醇，该多元醇和羧酸、氨基酸或者松香酸(rosin acid)的酯化合物，例如，硬脂酸的单或者二季戊四醇酯、己二酸的单或者二季戊四醇酯、吡咯烷酮羧酸二季戊四醇酯、谷氨酸季戊四醇酯、木松香酸季戊四醇酯、马来酸酐木松香酸季戊四醇酯酯、木松香酸甘油酯。另外还有，作为含氮化合物的β-氨基丁烯酸和1，3或者1，4-丁二醇酯、1，2-一缩二丙二醇、硫代二甘醇、月桂醇等的酯化物、以及，三(2-羟基乙基)异氰酸酯、三(巯基乙基)异氰酸酯化合物、尿嘧啶等。
作为无机盐或者无机金属化合物例如金属是钠、钾、镁、钙、钡、锌、铝、或者锡，这些的金属的氧化物、氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐、高氯酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、碱性碳酸盐、碱性磷酸盐。而且这些化合物可以是复盐、或者无水物、具有结晶水的水合物也可以，进而也可以是这些的混合物。另外也可以是多元醇等的络合物。这些中，作为含有钙的氢氧化物可以使用株式会社海水化学研究所的SEASTAB110L，21L，101L，111A，113A。
上述的紫外线吸收剂，是以苯并三唑系及二苯甲酮系为代表的，作为苯并三唑系是例如2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑等的苯并三唑化合物，以及琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物。作为二苯甲酮系例如，2，4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮等。
光稳定剂是例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亚氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]]等的受阻胺系化合物。
实施例
配合表1及表2的各个成分，将其在170℃下用8英寸辊混练3分钟，作成厚度0.4mm的试验片。将得到的聚氯乙烯试验片切成15mm×30mm的大小，在玻璃板上一枚一枚地放置各配合物的试验片，并送到在190℃的齿轮动作的烘箱内(gear oven)的旋转台上，每10分钟取出一枚玻璃板，评价该试样的着色状态、黑化时间。
烘箱的着色性评价是测定第30分钟的色相。评价方法以10阶段进行，用眼睛判断无着色的作为10，黑色变化的作为1。在该评价中，评价4以下的认为制品是不合格的，不能成为商品。另外，将上述试样片4枚重合厚度大约1.5mm，在190℃，150kg/cm2的条件下，进行15分钟的加压。评价方法是以10阶段进行，用眼睛判断着色度，无着色的作为10，黑色变化的作为1。评价4以下的认为制品是不合格的，不能成为商品。
在该实施例中所使用的配合材料如下。
聚氯乙烯：信越化学工业(株)制品，商品名，TK-1300
二辛基邻苯二甲酸酯(DOP)：田冈化学工业(株)制品
偏苯三酸三辛酯(TOTM)：花王(株)制品，商品名，特利美斯T-08
环氧化大豆油：CECA(法国)制品，商品名，ECEPOX PB3
水滑石(hydrotalcite)：协和化学工业(柱)制品。商品名，阿尔卡马萨1
1，2，3-苯并三唑：西普洛化成(株)制品，商品名，西悌克BT
甲苯基三唑：西普洛化成(株)制品，商品名，西悌克TT
2-巯基苯并噻唑：大内新兴化学工业(株)制品，商品名，讷克塞拉M
表1
| 配合剂量(重量份) | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | ||
| 聚氯乙烯树脂 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 偏苯三酸三辛酯 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | ||
| 环氧化大豆油 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| 硬脂酸锌 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | ||
| 硬脂酸钙 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 水滑石 | 10 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | ||
| 苯甲酰基甲烷 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||
| 1，2，3-苯并三唑 | 0.20 | 0.10 | 0.20 | |||||||
| 甲苯基三唑 | 0.20 | 0.10 | ||||||||
| 2-巯基苯并噻唑 | 0.20 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | ||||||
| 水滑石 | 3.0 | |||||||||
| 试验评价 | 齿动烘箱热稳定性评价 | 色相 | 5 | 3 | 4 | 6 | 4 | 8 | 9 | 8 |
| 黑化时间(分钟) | 35 | 80 | 80 | 30 | 60 | 100 | 100 | 100 | ||
| 挤压着色性评价 | 第15分钟色相 | 5 | 3 | 3 | 6 | 4 | 7 | 7 | 6 | |
表2
| 配合剂量(重量份) | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | 比较例10 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | ||
| 聚氯乙烯树脂 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 偏苯三酸三辛酯 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | ||
| 环氧化大豆油 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| 碳酸钙 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | ||
| 硬脂酸锌 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 04 | 20 | ||
| 硬脂酸钡 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
| 水滑石 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
| 苯甲酰甲烷 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||
| 1，2，3-苯并三唑 | 0.20 | 0.15 | 0.10 | ||||||||
| 甲苯基三唑 | 0.20 | 0.15 | 0.10 | ||||||||
| 2-巯基苯并噻唑 | 0.20 | 0.05 | 0.10 | 0.05 | 0.10 | ||||||
| 水滑石 | 0.5 | ||||||||||
| 试验评价 | 齿动烘箱热稳定性评价 | 色相 | 5 | 2 | 3 | 6 | 4 | 7 | 8 | 8 | 9 |
| 黑化时间(分钟) | 40 | 60 | 60 | 35 | 60 | 70 | 70 | 70 | 70 | ||
| 挤压着色性评价 | 第15分钟色相 | 5 | 3 | 3 | 6 | 4 | 7 | 8 | 9 | 9 | |
从表1的比较例4及表2的比较例9可以看出在单独地添加2-巯基苯并噻唑时，不能改进对齿动烘箱(gear oven)的热稳定性效果，热稳定性反而下降。
另外，从表1的比较例2，3及表2的比较例7，8，可以看出在单独地添加苯并噻唑时，可以改进热稳定性效果，但是此时的色相差，着色显著。
与此相反，在表1的实施例1，2的结果及表2的实施例4，5，6，7中，可以看出通过并用任何的化合物能够得到大大地改进热稳定性和防止着色性能的双方的效果。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1、一种含氯树脂组合物，是在含氯树脂中含有以下通式(1)表示的水滑石和、β-二酮类、稳定化助剂的稳定化了的含氯树脂组合物，其特征在于稳定化助剂是I)是用下述化学式(2)表示的2-巯基苯并噻唑0.0001～5.0重量份和、II)用下述化学式(3)表示的苯并三唑0.001～5.0重量份，
(M2+)1-XAIx(OH)2(An-)X/nmH2O (1)
(式中，M2+表示Mg或者(Mg+Zn)。但是M2+表示(Mg+Zn)时，Mg＞Zn，x表示0＜x＜0.5的范围。An-表示n价的阴离子(anion)，作为该阴离子可以举出CO3 2-，CIO4 -等。m表示0≤m≤1的范围。
通式(2)
通式(3)
(式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、羟基、羧基、烷基、或者烷氧羰基)
2、根据权利要求1所述的含氯树脂组合物，其特征在于上述通式(3)表示的苯并三唑系化合物是1，2，3-苯并三唑。
3、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于上述通式(3)表示的苯并三唑系化合物是甲苯基并三唑。
4、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于2-巯基苯并噻唑的含有量是0.001～5.0重量份。
5、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于苯并三唑系化合物是1，2，3-苯并三唑，其含有量是0.01～2.0重量份。
6、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于苯并三唑系化合物是甲苯并三唑，其含有量是0.01～2.0重量份。
7、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于水滑石类的含有量是0.1～3.0重量份。
8、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于β-二酮类是硬脂酰基苯甲酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷及三苯甲酰基甲烷中的至少一种以上。
9、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于β-二酮类的含有量是0.01～5.0重量份。
10、根据权利要求1的含氯树脂组合物，其特征在于含氯树脂是聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯中的任何一种。
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