CN1517392A - 稳定剂组成物 - Google Patents

Abstract

本发明有关于一种稳定剂组成物，包含：(a)甲脒(formamidine)类的紫外光吸收剂；(b)苯并三唑类的紫外光吸收剂；及(c)抗氧化性安定剂。本发明的稳定剂组成物，添加于有机聚合物，可有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点。

Description

稳定剂组成物

技术领域

本发明系关于一种稳定剂组成物，特别是有关于一种稳定剂组成物可供添加于有机聚合物，以改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点，特别有用于聚胺酯(polyurethane；PU)材料。

背景技术

众所周知，近紫外光辐射对一些有机材料会造成严重的破坏，特别是对有机聚合物于紫外光照射后，容易产生黄变、老化、劣化及降低其物理性质等现象，例如以PU制成的运动鞋鞋底，经过展示橱窗灯光或是日光照射后，会造成明显的黄变现象。

在许多先前技术中曾提及，要成功的保持有机聚合物制成的日常用品，于户外长期使用后仍能维持一定程度的颜色、光泽、透明度、形状及物理特性，例如耐冲击力、抗张强度等，可以在有机聚合物中添加稳定剂，以降低环境中因光、热或氧化对有机聚合物所引起的破坏。

关于稳定剂组成物的相关先前技术文献甚多，例如参考美国专利第4,929,652号、第5,037,870号、第5,705,083号、欧洲专利第290,388A号、第468,923A号、第690,094号等。虽然许多稳定剂系统已存在，但市场对更佳稳定剂的需求仍然殷切，特别是对PU的耐黄变稳定性的要求，仍有待研究改善。

发明内容

本发明的目的，在提供一种稳定剂组成物，其适合添加于有机聚合物，可有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点。

本发明所揭示的稳定剂组成物包含：一甲脒(formamidine)类的紫外光吸收剂、一苯并三唑类的紫外光吸收剂及一抗氧化性安定剂。

本发明所揭示的稳定剂组成物可被使用于有机聚合物，作为稳定剂以阻抗光所造成的损害，有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点，本发明的稳定剂特别有用于PU材料。

本专利说明书中所述的″抗黄变特性″是以有机聚合物经台湾桃园的海山仪器公司(Hi Sun Instrument Co，Ltd，Taoyuan，Taiwan R.O.C)代理型号为PT-2030A耐黄变试验机，以300W的UV光源于照光前后黄变指数(Yellowness Index-YI)变化值判断，实验照光后试片黄变测试方法，是依照ASTM D1148规范测试，主要测试时间有12小时及24小时。颜色变化程度是以ASTM E313规范中，黄变指数来判定优劣。当YI值越高，表示材料颜色越黄。实施例中所表示的YI值越大，表示材料黄变情形越严重，而照光前后的YI值变化差距越小，表示材料的抗黄变性越佳。当测试时间越长，材料所接受的能量越多，相对黄变情形会越严重YI值也就会越大，所以当测试时间为24小时，在理论上黄变情形会比12小时严重，YI值也就会越大。

具体实施方式

为更易于了解本发明的技术内容，再详细叙述本发明的实施方式如下。

本发明的稳定剂组成物为适合添加于有机聚合物，可有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点。

本发明的稳定剂组成物，包含一甲脒类的紫外光吸收剂、一苯并三唑类的紫外光吸收剂、以及一抗氧化性安定剂，视需要可再随意添加其他添加剂。

本发明的组成物中，其中该甲脒类紫外光吸收剂如下式(I)：

其中R₁为C₁-C₅的烷基；Y为氢、羟基、氯或烷氧基；R₂为苯基或C₁-C₉的烷基；X为氢、烷氧羰基、烷氧基、烷基、双烷基胺，或卤素；Z为氢、烷氧基、或卤素。

本发明的组成物中式(I)甲脒类紫外光吸收剂以公知的方法制备，如美国专利第4,021,471号、第4,085,062号中所述。

本发明的组成物中，其中该甲脒类的紫外光吸收剂，较佳的，例如：

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-乙基-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-(4-methoxyphenyl)-N-methylformamidine】、

N，N′-双(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基甲脒

【N，N′-Bis(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidine】、

N-(4-二甲基胺基苯基)-N′-(4-乙氧基-羰基苯基)-N-甲基甲脒

【N-(4-Dimethylaminophenyl)-N′-(4-ethoxy-carbonylphenyl)-N-methylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-(2-甲氧基苯基)-N-甲基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)-N-methylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-(3，4-二氯基苯基)-N-甲基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-(3，4-dichlorophenyl)-N-methylformamidine】、

N-(4-丁氧基羰基苯基)-N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基甲脒

【N-(4-Butoxycarbonylphenyl)-N′-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidine】、

N′-(4-丁氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(4-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、

N′-(3-羟基-4-甲氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(3-Hydroxy-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、

N-丁基-N-苯基-N′-(4-乙氧基羰基苯基)甲脒

【N-Butyl-N-phenyl-N′-(4-ethoxycarbonylphenyl)formamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-(正-辛基)-N-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-(n-octyl)-N-phenylformamidine】、

N，N-二苯基-N′-(4-乙氧基羰基苯基)甲脒

【N，N-Diphenyl-N′-(4-ethoxycarbonylphenyl)formamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基-3-甲氧基苯基)-N′-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonyl-3-methoxyphenyl)-N′-methyl-N-phenylformamidine】、

N′-(4-异丙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(4-Isopropoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-(对-羟乙基苯基甲脒)

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-(p-ethylophenylformamidine)】、

N′-(2-氯-4-甲氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(2-Chloro-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、或其混合物。

本发明的组成物中，其中该甲脒类的紫外光吸收剂，特佳的是：

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】、

N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-乙基-苯基甲脒

【N′-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine】、或其混合物。

本发明的稳定剂组成物，该甲脒类的紫外光吸收剂的重量百分比一般为5-90；较佳者为10-70。

本发明的组成物中，其中该苯并三唑类紫外光吸收剂，选自包括下列化合物：

2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazole】、

2-(3′，5′-二-叔-丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑

【2-(3′，5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(5′-叔-丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑

【2-(5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-5′-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole】、

2-(3′，5′二-叔-丁基-2′-羟基苯基)-5-氯代-苯并三唑

【2-(3′，5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯代-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole】、

2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑

【2-(3′-sec-butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(2′-羟基-4′-辛氧苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-4′-octyloxyphenyl)benzotriazole】、

2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑

【2-(3′，5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苯甲基)-2′-羟基苯基)-苯并三唑

【2-(3′，5′-bis-(α，α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑

【2-(3′tert-butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-be nzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯代-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)

-5-chloro-benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-be nzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-5′-[2-(2′-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-5′-[2-(2′-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

2-(2H-苯并三唑-2-)-6-十二烷基-4-甲基酚-分枝及线性

【2-(2H-benzotriazol-2-y1)-6-dodecyl-4-methylphenol，branched andlinear】、

[α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-二乙烷基)及α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]聚(氧-1，2-二乙烷基)和聚乙烯二醇300

【α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】

-ω-hydroxypoly(oxo-1，2-ethanediyl)and α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-

hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】-ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-

hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】poly(oxy-1，2-ethanediyl)and polyethyleneglycol 300】、

2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑

【2-(3′-dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazole】、

2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基-氧羰基乙基)苯基)-苯并三唑

【2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole)、和

2，2′-甲撑-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑基-2-基酚]【2，2′-methylene-bis-[4-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphenol]】的混合物；

2-(3′-叔-丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基-苯基)-2H-苯并三唑

【2-[3′-tert-butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole】和聚乙烯二醇300【polyethylene glycol 300】的酯化产物、

[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R＝3′-叔-丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基

【R＝3′-tert-butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-ylphenyl】、

2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑

【2-[2′-hydroxy-3′-(α，α-dimethylbenzyl)-5′-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazole】，

以及2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]-苯并三唑

【2-[2′-hydroxy-3′-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)-5′-(α，α-dimephenyl)benzotriazole]族群的至少一种。

本发明的组成物中，其中该苯并三唑类紫外光吸收剂，较佳的为：

2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazole】、

2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-5′-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole】、

2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑

【2-(3′-sec-butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】、

[α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-二乙烷基)及α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基】-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基】聚(氧-1，2-二乙烷基)和聚乙烯二醇300

【α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】-ω-

hydroxypoly(oxo-1，2-ethanediyl)and α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-

hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】-ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，l-dimethylethyl]-4-

hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】poly(oxy-1，2-ethanediyl) and polyethyleneglycol 300】、

2-(2氢-苯并三唑-2-)-6-十二烷基-4-甲基酚-分枝及线性

【2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol，branched andlinear】，或其混合物；

本发明的组成物中，其中该苯并三唑类紫外光吸收剂，特佳为：

2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑

【2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazole】或2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑【2-(3′-sec-butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】。

本发明的稳定剂组成物，该苯并三唑类的紫外光吸收剂的重量百分比一般为5-90；较佳为10-70。

本发明的组成物中，其中该抗氧化性安定剂选自包括酚系类化合物或磷系类化合物，较佳的，例如：

正-十八烷基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯

【n-Octadecyl 3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-Propionate】、

正-十八烷基-2-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)-醋酸酯

【n-Octadecyl 2-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-Acetate】、

正-十八烷基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯酸酯

【n-Octadecyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate】、

正-六烷基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基苯酸酯

【n-Hexyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate】、

正-十二烷基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基苯酸酯

【n-Dodecyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate】、

新-十二烷基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

【Neo-dodecyl 3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)Propionate】、

十二烷基-β-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

【Dodecyl β-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)Propionate】、

乙基-α-(4-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)异丁酸酯

【Ethyl α-(4-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)-Isobutyrate】、

十八烷基-α-(4-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)异丁酸酯

【Octadecyl α-(4-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)isobutyrate】、

十八烷基-α-(4-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)丙酸酯

【Octadecyl α-(4-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)propionate】、

2-(正-十二烷硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯酸酯

【2-(n-octylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzoate】、

2-(正-十二烷硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基乙酸苯酯

【2-(n-octylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenylacetate】、

2-(正-十八烷硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基乙酸苯酯

【2-(n-octadecylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-hy Droxyphenylacetate】、

2-(正-十八烷硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯酸酯

【2-(n-octadecylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxy benzoae】、

2-(2-羟基乙烷硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯酸酯

【2-(2-hydroxyethylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-Hydroxybenzoate】、

二乙基乙二醇-双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

【Diethyl glycol bis-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionate】、

2-(正-十八烷硫基)乙基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

【2-(n-octadecylthio)ethyl 3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate】、

硬脂阿米酚N，N-双-[乙烷3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【Stearamido N，N--bis-[ethylene 3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]】、

4-丁基亚胺基-N，N-双-[乙烷3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【n-Butylimino N，N--bis-[ethylene 3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]】、

2-(2-硬脂酸乙基氧硫基)乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯酸酯

【2-(2-stearoyloxyethylthio)ethyl 3，5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate】、

2-(2-硬脂酸乙基氧硫)乙基-7-(3-甲基-5-叔-丁基-4-羟基苯基)庚酸酯

【2-(2-stearoyloxyethylthio)ethyl-7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)heptanoate】、

2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚

【2，6-di-t-butyl-4-methyl phenol】、

3，9-双2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸基]-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺二环己烷

【3，9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1，1-dimethylethyl】-2，4，8，10-tetra oxaspiro[5，5]undecane】、

1，2-丙烷乙二醇双-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【1，2-propylene glycol bis-[3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]】、

乙烷-乙二醇-双-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【Ethylene glycol bis-[3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]】、

新戊二醇基-双-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【Neopentylglycol bis-[3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]、

乙烷乙二醇-双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基醋酸酯)

【Ethylene glycol bis-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylacetate)】、

甘油-1-正-十八烷酸酯-2，3-双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基醋酸酯)

【Glycerine-1-n-octadecanoate-2，3-bis-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate)、

异戊四醇基-[3-(3′，5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]

【Pentaethylthritol-tetrakis-[3-(3′，5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl)propionate]】、

1，1，1-三甲醇基-乙烷-三-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

【1，1，1-trimethylol ethane-tris-3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate】、

山梨醇-六烷-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【Sorbitol hexa-[3-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionate]】、

2-羟基乙基-7-(3-甲基-5-叔-丁基-4-羟基-苯基)庚酸酯

【2-hydroxyethyl 7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)heptanoate】、

2-硬脂酸乙氧基-7-(3-甲基-5-叔-丁基-4-羟基-苯基)庚酸酯

【2-stearoyloxyethyl 7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)heptanoate】、

1，6-正-己二醇-双[(3′，5′-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]

【1，6-n-hexanediol-bis[(3′，5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]】、

异戊四醇基-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基肉桂酸酯)

【pentaerythritol-tetrakis(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxy hydrocinnamate)、

苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9烷基酯

【Benzenepropanoic acid，3，5-bis(1，1-dimethylethyl)-4-hydroxy-，C7-9-branched alkyl esters】、

三苯基亚磷酸酯【Tri-phenyl phosphite】、

三壬基酚亚磷酸酯【Trisnonyl phenol phosphite】、

二苯基异癸基亚磷酸酯【Diphenyl isodecyl phosphite】、

苯基二异癸基亚磷酸酯【Phenyl di-isodecyl phosphite】、

三-异癸基亚磷酸酯【Tri-isodecyl phosphite】、

三-2-乙基-己基亚磷酸酯【Tri-2-ethyl-hexyl phosphite】、

二-苯基壬苯基亚磷酸酯【Di-phenyl nonylphenyl phosphite】、

三-壬苯基亚磷酸酯【Tri-nonylphenyl phosphite】、

三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯【Tri(2，4-di-t-butylphenyl)phosphite】、

双(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯

【Bis(2，6-di-t-butyl-4-methyl phenyl)pentaerythrytolphosphite】、

2，2-甲基烯双(4，6-二-叔-丁基苯基)辛基亚磷酸酯

【2，2-methylenebis(4，6-di-t-butylphenyl)octylphosphite】、或其混合物所组成的群；

抗氧化性安定剂，较佳为：

苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9烷基酯

【Benzenepropanoic acid，3，5-bis(1，1-dimethylethyl)-4-hydroxy-，C7-9-branched alkyl esters】、

3，9-双2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸基]-1，1-二甲基乙基】-2，4，8，10-四氧杂螺二环己烷

【3，9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1，1-dimethylethyl】-2，4，8，10-tetra oxaspiro[5，5]undecane】、

2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚【2，6-di-t-butyl-4-methyl phenol】、

三苯基亚磷酸酯【Tri-phenyl phosphite】、或其混合物；

特佳为苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C_7-9烷基酯

【Benzenepropanoic acid，3，5-bis(1，1-dimethylethyl)-4-hydroxy-，C7-9-branched alkyl esters】、

三苯基亚磷酸酯【Tri-phenyl phosphite】、或其混合物。

本发明的稳定剂组成物，该抗氧化性安定剂的重量百分比一般为5-90；较佳为10-70。

本发明的组成物中，可视需要再随意掺和其他添加剂，该添加剂可以是选自包括：溶剂、其它抗氧化剂、其它紫外光吸收剂、其它紫外光安定剂、金属去活剂(Metal deactivators)、亚磷酸盐、膦酸盐、羟基胺、硝酮、硫代协乘剂(Thiosynergists)、过氧化物清除剂、热安定剂、成核剂、填料、补强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、流变添加剂、防焰剂、防静电剂、发泡剂、苯并呋喃酮(Benzofuranones)、或吲哚酮(indolinones)的至少一种。

所再掺和的其他添加剂的类型与量视欲稳定基质的类型与欲稳定的用途而定；一般而言稳定剂组成物中可使用0-50重量百分比的其他添加剂。

本发明稳定剂组成物可被使用于有机聚合物，以阻抗光所造成的损害，有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点，其中该稳定剂组成物的使用量为0.01-10％重量百分比，基于欲稳定的聚合物的总共重量而定。

本发明稳定剂组成物可由一般公知方法混合，例如，将三种主要成分，包括一甲脒类的紫外光吸收剂、一苯并三唑类的紫外光吸收剂以及一抗氧化性安定剂，同时以公知技术均匀混合而成。当甲脒类的紫外光吸收剂、一苯并三唑类的紫外光吸收剂及一抗氧化性安定剂的个别成分有固体和液体形式同时存在时，较适合的混合方式是将固体混入液体的方式，并搅拌均匀，形成一种稳定剂的混合溶液或分散液，并可视情况而定随意混入其他添加剂至混合溶液中使用。更佳的混合方式是将本发明组成物主要成分中的液态成分，利用加热方式将温度提升，再将固体成分混入加热的溶液中，在某些实例中，混合后的稳定剂组成物溶液需保温，以尽量减少混合物溶液结晶析出的状况发生，如果稳定剂组成物溶液有结晶现象发生，则可以由简单的升温再次使稳定剂组成物溶液液化。

本发明的稳定剂组成物或个别的成分可以公知的方法加入至有机物质中，例如是在成形前或是成形时，或另一方面以此组成物的溶液或分散液应用至有机聚合物，假使需要，接著蒸发移去任何的溶剂。本发明稳定剂组成物的个别成分能以粉末状，粒状或包含这些化合物的母体态样加至被稳定物质中，这些母体通常含有稳定剂组成物的浓度为1-25重量百分比。

假使需要，本发明稳定剂组成物的各个成分在加入有机聚合物前可彼此融熔混合。

本发明稳定剂组成物或其成分亦能在聚合化前或聚合时加入，或在交联前加入。

被稳定的物质可以任何型式被应用，例如薄膜状，纤维状，带状，模制品组成物，轮廓物或涂覆物的黏合剂，黏附剂或胶黏剂。

本发明稳定剂组成物特别适合添加于有机聚合物，可有效改善有机聚合物于照光后产生黄变的缺点，其可以稳定的有机聚合物可举例如：

1、单烯烃和二烯烃的聚合物，例如：聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或原冰片烯(norbomene)、其它聚乙烯(未交联或经交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)，以及分枝低密度聚乙烯(BLDPE)。

2、在1)中所述聚合物的混合物，例如：聚丙烯/聚异丁烯混合物，聚丙烯/聚乙烯混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPPE)，以及不同型式的聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。

3、单烯烃与二烯烃的共聚物，或其他乙烯单体的共聚物，例如：乙烯/丙烯共聚物、线性低强度聚乙烯(LLDPE)和其混合物及低强度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊间二烯共聚物、乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物，及其和单氧化物形成的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物，及其盐类(离子化物)及乙烯和丙烯和一二烯所形成的三聚物，像己二烯、二环戊二烯或乙二烯-原冰片烯；及该共聚物间的混合物及上述1)所提聚合物的混合物，例如：聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-乙烯醋酸酯共聚物(EVA)、LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE-乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、LLDPE-乙烯-丙烯酸共聚物及具有一交错或散乱结构的聚烷撑-单氧化碳共聚物，及和其它聚合物的混合物，例如聚酰胺。

4、碳氢化物的树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改质者(如，胶黏剂)，及聚烯烃和淀粉的混合物。

5、聚苯乙烯，聚(p-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。

6、苯乙烯或α-甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯、苯乙烯/顺丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯；苯乙烯共聚物的高冲击强度混合物，及另一种聚合物，例如：聚丙烯酸酯、一二烯聚合物，或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊间二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯，或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

7、苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，在聚丁二烯上的苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯上或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；在聚丁二烯上的苯乙烯及丙烯腈(或甲丙烯腈)；在聚丁二烯上的苯乙烯，丙烯腈和甲基甲丙烯酸酯；在聚丁二烯上的苯乙烯和顺丁烯二酸酐；在聚丁二烯上的苯乙烯，丙烯腈和顺丁烯二酸酐或顺丁烯二酰亚胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯；在乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈；在聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腈；在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，及和列于6)项共聚物的混合物，例如，公知ABS、MBS、ASA，或AES聚合物的共聚物混合物。

8、包含卤素的聚合物，像聚氯化戊间二烯，氯化橡胶，氯化或硫化氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇均一及共聚物，特别是含卤素乙烯化合物的聚合物，例如，聚乙烯氯化物、聚乙二烯氯化物、聚乙烯氟化物、聚乙二烯氟化物，以及其共聚物，像乙烯氯化物/乙二烯氯化物、乙烯氯化物/乙烯醋酸酯，或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯共聚物。

9、由α，β-未饱和酸和其衍生物制备而得的聚合物，像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯；聚甲基甲丙烯酸酯，聚丙酰胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯成冲击改质的。

10、上述9)的单体之间和其它未饱和单体所形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙酰卤化的共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二基三聚物。

11、由未饱和醇和胺衍生而得的聚合物或其酰化衍生物或其缩醛，例如，聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯硬脂酸酯、聚乙烯苯甲酸酯、聚乙烯顺丁烯二酸酯、聚乙丁缩醛、聚烯丙基酞酸酯，或聚烯丙基密胺；及其和上述第1点中所提的烯烃的共聚。

12、环醚的均聚物和共聚物，像聚烯烃二醇、聚乙烯氧化物、聚丙烯氧化物，或其和双氧丙环基醚的共聚物。

13、聚缩醛，像聚氧甲撑和那些聚氧甲撑类，其包含乙烯氧化物当作共单体，以热塑性聚尿烷，丙烯酸酯或MBS改质的聚缩醛。

14、聚苯撑氧化物和硫化物，及聚苯烯氧化物和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15、由羟基终端的聚醚衍生而得的聚尿烷，聚酯或聚丁二烯在一边，且脂肪族或芳香族聚异氰酸酯在另一边，及其先质。

16、聚酰胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或对等内酰胺衍生而得的共聚物，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，以及由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚酰胺；由六甲撑二胺和异酞酸或/及对酞酸衍生物而得的聚酰胺，其具有或不具有弹性体当作改质剂，例如，聚-2，4，4-三甲基六甲撑对酞酰胺或聚-m-苯烯异酞酰胺；及上述聚酰胺和聚烯烃，烯烃共聚物，离子化物，或化学键结或接枝弹性体；或和聚醚，如和聚乙烯二醇，聚丙烯二醇或聚四甲撑二醇的嵌段共聚物；及以EPDM或ABS改质的聚酰胺或共聚酰胺；及在制备过程(RIM聚酰胺系统)中浓缩的聚酰胺。

17、聚尿素，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺及聚苯咪唑。

18、由二羧酸和二醇及/或由羟基羧酸或对等的内酯衍生而得的聚酯，例如，聚乙烯对酞酸酯，聚丁烯对酞酸酯，聚-1，4-二甲醇环己烷对酞酸酯及聚羟基苯甲酸酯，及由羟基终端的聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯；和以聚碳酸酯改质或MBS改质的聚酯。

19、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20、聚砜，聚醚砜和聚醚酮。

21、由醛在一边，酚，尿素和密胺在另一边所衍生而得的交联聚合物，像酚/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂，和密胺/甲醛树脂。

22、干燥和非干燥醇酸树脂。

23、由饱和和未饱和二羧酸和聚氢醇及以乙烯化合物当作交联剂衍生而得的未饱和聚指树脂，及其低可燃性的含卤素改质物。

24、由经取代的丙烯酸衍生物而得的交联丙烯酸树脂，例如，环氧丙烯酸树脂，尿烷丙烯酸树脂或聚酯丙烯酸树脂。

25、醇酸树脂，聚指树脂和密胺树脂交联的丙烯酸树脂，尿素树脂，聚异氰酸酯或环氧树脂。

26、由脂肪族，环脂肪族，杂环或芳香系氧丙环基化合物衍生而得的交联环氧树脂，例如由双酚A和双酚F的双氧丙环基醚所得的产物，其可以传统硬化剂交联，像酐或胺(可在促进剂的存在或不存在下)。

27、天然聚合物，例如，纤维素，橡胶，明胶和其以化学方法改质的同系衍生物，例如纤维素醋酸酯，纤维素丙酸酯和纤维素丁酸酯，或纤维素醚，像甲基纤维素；及松脂及其衍生物。

28、上述聚合物的混合物(聚混合物)，例如PP/EPDA、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS，或PBT/PET/PC。

本发明稳定剂组成物添加于有机聚合物，该有机聚合物较佳者为PU。

经添加本发明稳定剂组成物的聚合物，可提高抗光性，特别是对紫外光的高阻抗表现优异。可使其于室外长时期使用时仍保留良好的机械性质、外观色彩与光泽。

本发明的较佳实施例

以下实施例为本发明的具体说明，但不是用以限制本发明的范围，任何熟悉此项技术的人士可轻易达成的修饰及改变，均涵盖在本范围之内。除非特别说明，实施例中所使用的比例为重量百分比。

实验照光后试片黄变测试方法，是依照ASTM D1148规范测试，将试片置入海山仪器公司代理型号为PT-2030A耐黄变试验机，以300W的UV光源进行照射，主要测试时间有12小时及24小时。颜色变化程度是以ASTM E313规范中，黄变指数(Yellowness Index-YI)来判定优劣。当YI值越高，表示材料颜色越黄。范例中所表示的YI值越大，表示材料黄变情形越严重，而照光前后的YI值变化差距越小，表示材料的抗黄变性越佳。当测试时间越长，材料所接受的能量越多，相对黄变情形会越严重YI值也就会越大，所以测试时间为24小时理论上黄变情形会比12小时严重，YI值也就会越大。

为方便起见，于实施例及比较例中各组成份所选用的化合物，分别以如下代号表示：

1、甲脒类紫外光吸收剂的化合物名称及代号

化合物代号	化合物名称
		a-1	N’-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒【N’-(4-Ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine】

2、苯並三唑类紫外光吸收剂的化合物名称及代号

化合物代号	化合物名称
		b-1	2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯並三唑【2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazole】
b-2	2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)-苯並三唑【2-(2′-hydroxy-5′-(1，1，3，3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole】
		b-3	2-(3’，5’-二-叔-戊基-2’-羟基苯基)-苯並三唑【2-(3′，5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】
b-4	2-(3’-仲-丁基-5-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯並三唑【2-(3′-sec-butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole】
		b-5	2-(2氫-苯並三唑-2-)-6-十二烷基-4-甲基酚-分枝及线性【2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol，branched and linear】

b-6

[α-[3-[3-(2H-苯並三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-二乙烷基)及α-[3-[3-(2H-苯並三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯並三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]聚(氧-1，2-二乙烷基)和聚乙烯二醇300【α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】-ω-hydroxypoly(oxo-1，2-ethanediyl)andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-l-oxopropyl】-ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1，1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl】poly(oxy-1，2-ethanediyl)and polyethylene glycol 300】

 3、抗氧化安定剂化合物名称及代号

化合物代号	化合物名称
		c-1	苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9烷基酯【Benzenepropanoic acid，3，5-bis(1，1-dimethylethyl)-4-hydroxy-，C7-9-branched alkylesters】
c-2	三苯基亚磷酸酯【Tri-phenyl phosphite】
		c-3	2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚【2，6-di-t-butyl-4-methyl phenol】
c-4	3，9-双2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸基]-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺二环己烷【3，9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1，1-dimethylethyl】-2，4，8，10-tetra oxaspiro[5，5]undecane】

4、公知稳定剂的化合物名称及代号

化合物代号	化合物名称
		D	[双(1，2，2，6，6-五甲基-4-氮己环基)癸二酸盐及甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-氮己环基]癸二酸盐]【Bis(1，2，2，6，6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate andmethyl 1，2，2，6，6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate】

比较例1、公知稳定剂组成物的制备

使用包含4份的化合物d、1份的化合物b-3及5份的化合物c-2，将其均匀混合，并在搅拌的状态下，加热升温至70-80℃，使稳定剂组成物完全液化。稳定剂组成物中各成分含量如表I所示。

比较例2

重复比较例1相同的稳定剂组成物制备步骤，将2份的化合物d、2份的化合物b-5及1份的化合物c-1，将其均匀混合，稳定剂组成物中各成分含量如表I所示。将制得的稳定剂组成物添加应用在与比较例1相同制作步骤的PU泡棉试片，进行抗黄变作用实验，其结果如表II所示。

实施例1、本发明稳定剂组成物的制备

使用包含1份的化合物b-3、4份的化合物a-1及1份的化合物c-1，将其均匀混合，并在搅拌的状态下，加热升温至70-80℃，使稳定剂组成物完全液化。稳定剂组成物中各成分含量如表I所示。

实施例2-9

重复实施例1相同的稳定剂组成物制备步骤，以不同成分或比例制备出各种不同的稳定剂组成物，稳定剂组成物各组成含量如表I所示。

                         表I

稳定剂组成物	组成份与含量
							b-3	a-1	c-1	d	b-5	c-2
	比较例1	1			4								5
比较例2									1	2	2
	实施例1	1	4	1
实施例2							1	4	3
	实施例3	1	5	4
实施例4							1	4	5
	实施例5	1	3	4
实施例6							1	5	3			1
	实施例7	1	4	4									1
实施例8							1	3	3			1
	实施例9	1	4	2.5									0.5

PU泡棉的抗黄变作用实验

以上述比较例1及2和实施例1-9的稳定剂组成物进行PU泡棉的抗黄变作用实验，有关的试验步骤及结果叙述如下。

PU泡棉试片的制作

1.1 PU泡棉配方比例：

原料种类	原料规格	供应商	添加量(g)
				长链醇	PPG3000	永圣	36
二异氰酸甲苯	TDI-80	永圣	18
				二胺类触媒	33LV	亚中	0.07
有机锡触媒	T-9	亚中	0.14
				整泡剂	L-580	亚中	0.72
发泡剂	蒸馏水		1.44
				光稳定剂	稳定剂组成物		0.54

1.2操作步骤：

1.2.1取2个300ml不锈钢烧杯A、B。

1.2.2取18g TDI-80与36g PPG3000，分别将TDI-80置于A烧杯，PPG3000置于B烧杯。

1.2.3取33LV/0.07g、T-9/0.14g、L-580/0.72g、蒸馏水/1.44g，以及稳定剂组成物/0.54g依序加入B烧杯中。

1.2.4调整高速搅拌机转速，设定3000rpm，将转子放入B烧杯中，打开电源，搅拌30sec，关掉电源停止搅拌。

1.2.5将A烧杯中的TDI-80倒入B烧杯，打开高速搅拌机，转速3000rpm，搅拌10sec，关掉电源停止搅拌，迅速将B烧杯内容物倒入模具内，倒完后将膜具盖盖上。

1.2.6室温下模具放置12hr，取出PU泡棉。

1.2.7将PU泡棉利用Schwabenthan公司生产的平板热压成型机，型号为PLAYSTAT 200T，模具大小为长60mm/宽30mm/高3mm。在温度200℃，压力300Bar，50秒的条件下制成实验试片。

(b-2)PU泡棉试片照光12小时测试结果

使用上述步骤制作的PU泡棉试片，依ASTM D1148规范置入海山仪器(Hi Sun Instrument Co，Ltd)代理型号为PT-2030A耐黄变试验机，以300W的UV光源，进行照光12小时测试，颜色变化程度是以ASTM E313规范中，黄变指数(Yellowness Index-YI)来判定。

其中PU泡棉试片照光空白实验为未混有稳定剂组成物的PU泡棉试片，测试前的YI值为10.91，经照光12小时后的YI值为45.02，YI变化值为34.11。而混有上述比较例1公知稳定剂组成物的PU泡棉试片测试前的YI值为6.2，经照光12小时后的YI值为39.58，YI变化值为33.38，如表II所示。混有上述实施例1本发明稳定剂组成物的PU泡棉试片测试前的YI值为12.89，经照光12小时后的YI值为25.13，YI变化值为12.24，如表II所示。其他抗黄变作用实验，其结果如表II所示。

                       表II

	照光0小時YI值	照光12小時YI值	YI变化值
				空白	10.91	45.02	34.11
比较例1	6.2	39.58	33.38
				比较例2	10.2	31.06	20.86
实施例1	12.89	25.13	12.24
				实施例2	9.98	24.98	15
实施例3	10.48	24.2	13.72
				实施例4	11.06	28.77	17.71
实施例5	11.82	30.18	18.36
				实施例6	10.85	28.27	17.42
实施例7	9.07	25.89	16.82
				实施例8	8.17	24.25	16.08
实施例9	8.28	25.15	16.87

由表II中的实施例1～9结果显示，本发明的稳定剂组成添加至PU泡棉中进行抗黄变测试，其YI变化值12.24-18.36远小于未添加任何稳定剂组成的空白PU泡棉YI变化值34.11，同时本发明的稳定剂组成应用测试结果亦优于比较例1～2公知稳定剂组成，显示本发明稳定剂组成明显提升了PU泡棉的耐黄变能力。

TPU(thermoplastic polyurethane)的抗黄变作用实验

比较例3、公知稳定剂组成物的制备

使用包含1份的化合物d、1份的化合物a-1，将其均匀混合，并在搅拌的状态下，加热升温至70-80℃，使稳定剂组成物完全液化。稳定剂组成物中各成分含量如表III所示。

比较例4-7

重复比较例3相同的稳定剂组成物制备步骤，以不同成分或比例制备出各种不同的公知稳定剂组成物，稳定剂组成物各组成含量如表III所示。

实施例10本发明稳定剂组成物的制备

使用包含1份的化合物b-1、2份的化合物a-1、1份化合物c-2及1份化合物c-4，将其均匀混合，并在搅拌的状态下，加热升温至70-80℃，使稳定剂组成物完全液化。稳定剂组成物中各成分含量如表III所示。

实施例11-13

重复实施例10相同的稳定剂组成物制备步骤，以不同成分或比例制备出各种不同的公知稳定剂组成物，稳定剂组成物各组成含量如表III所示。

                           表III

稳定剂组成物	组成份与含量
							b-1	d	a-1	c-2	c-3	c-4
	比较例3		1	1
比较例4								1	1		1
	比较例5		3	2		2
比较例6								2	3		1
	比较例7		2	2									1
实施例10							1		2	1		1
	实施例11	1		3	1								1
实施例12							1		2	1	1
	实施例13	1		3	1	1

TPU(thermoplastic polyurethane)的抗黄变作用实验

以上述比较例3-7和实施例10-13的稳定剂组成物进行TPU的抗黄变作用实验，有关的试验步骤及结果叙述如下。

TPU试片的制作

2.1 TPU配方比例：

原料种类	原料规格	供应商	添加量(g)
				TPU粒	AVALON 95AE	亨斯迈	980
TPU色母粒	白色母	亨斯迈	20
				光稳定剂	(c)的稳定剂组成物		10

2.2实验器材：

射出成型机-震雄

模温机-台热

2.3操作步骤：

2.3.1设备条件设定：

2.3.1.1模温机：温度：30±1℃

2.3.1.2射出机：

温度设定

射嘴	T1	T2	T3	T4入料段
					190℃	190℃	200℃	200℃	150℃

2.3.2先将TPU粒放入烘箱，以85±1℃烘干3hr。

2.3.3依上表中配方比例将TPU粒，TPU色母粒，(a)的稳定剂组成物加入混合容器中，混合3min。

2.3.4将混合完成的粒子倒入射出成型机的入料斗内，依照步骤2.3.1中的条件进行射出。射出试片为长75mm/宽50mm/高3mm平板试片。

TPU试片照光12小时测试结果

使用上述步骤制作的TPU试片，依ASTM D1148规范置入海山仪器(Hi Sun Instrument Co，Ltd)代理型号为PT-2030A耐黄变试验机，以300W的UV光源，进行照光12小时测试，颜色变化程度是以ASTM E313规范中，黄变指数(Yellowness Index-YI)来判定。

其中TPU试片照光空白实验为未混有稳定剂组成物的TPU试片，测试前的YI值为-7.34，经照光12小时后的YI值为11.89，YI变化值为19.23。而混有上述比较例3稳定剂组成物的TPU试片测试前的YI值为-8.79，经照光12小时后的YI值为0.12，YI变化值为8.91，如表IV所示。混有上述实施例10稳定剂组成物的TPU试片测试前的YI值为-3.17，经照光12小时后的YI值为-0.86，YI变化值为2.31，如表IV所示。其他抗黄变作用实验，其结果如表IV所示。

                   表IV

	照光0小时YI值	照光12小时YI值	YI变化值
				空白	-7.34	11.89	19.23
比较例3	-8.79	0.12	8.91
				比较例4	-7.05	1.42	8.47
比较例5	-9.65	-2.02	7.63
				比较例6	-8.82	0.72	9.54
比较例7	-8.13	0.91	9.04
				实施例10	-3.17	-0.86	2.31
实施例11	-7.3	-3.82	3.48
				实施例12	-4.22	-0.51	3.71
实施例1 3	-6.53	-1.99	4.54

由表IV中的实施例10～13结果显示，本发明的稳定剂组成添加至TPU试片中进行抗黄变测试，其YI变化值2.31-4.54远小于未添加任何稳定剂组成的空白TPU试片YI变化值19.23，同时本发明的稳定剂组成应用测试结果亦优于比较例3～7公知稳定剂组成，显示本发明稳定剂组成大幅提升了TPU的耐黄变能力。

实施例14-35

重复实施例10相同的稳定剂组成物制备步骤，以不同成分或比例制备出各种不同的公知稳定剂组成物，稳定剂组成物各组成含量如表V所示。

                                   表V

稳定剂组成物	组成份与含量
											b-1	b-2	b-3	b-4	a-1	c-2	c-3	c-4	c-1	b-6
	实施例14	1				2	1		1
实施例15											1				3	1		1
	实施例16	1				2	1	1
实施例17											1				3	1	1
	实施例18	1				3	1			1
实施例19												1			3	1			1
	实施例20			1		3	1			1
实施例21												1			3	1		1
	实施例22			1		3	1		1
实施例23													1		3				2
	实施例24			1		5				4
实施例25													1		6				3
	实施例26			1		4				1
实施例27													1		5				2
	实施例28			1		4				3
实施例29													1		4				2
	实施例30					4				1											1
实施例31															2				2	1
	实施例32					4				3											3
实施例33														1	4				1
	实施例34				2	5				1
实施例35														1	4				3

TPU(thermoplastic polyurethane)的抗黄变作用实验

以上述实施例14-35的稳定剂组成物，进行24小时的照光实验的如上述TPU的抗黄变作用实验，结果如下表VI。

                        表VI

	照光0小时YI值	照光24小时YI值	YI变化值
				空白	-8.8	43.04	51.84
实施例14	-8.02	4.05	12.07
				实施例15	-8.86	2.55	11.41
实施例16	-5.17	7.34	12.51
				实施例17	-5.08	8.71	13.79
实施例18	-4.4	7.49	11.49
				实施例19	-7.18	5.76	12.94
实施例20	-4.59	6.56	11.15
				实施例21	-7.73	5.63	13.36
实施例22	-7.56	5.85	13.41
				实施例23	-2.39	12.87	15.26
实施例24	-2.78	14.22	17.00
				实施例25	-2.4	14.53	16.93
实施例26	-0.95	12.86	13.81
				实施例27	-1.22	14.77	15.99
实施例28	-1.72	13.45	15.17
				实施例29	-0.77	15.31	16.08
实施例30	-2.82	15.39	18.21
				实施例31	-3.48	14.59	18.07
实施例32	-2.19	14.96	17.15
				实施例33	-2.85	11.07	13.92
实施例34	-0.76	12.96	13.72
				实施例35	-2.81	10.99	13.80

由表VI中的实施例14～35结果显示，本发明的稳定剂组成添加至TPU试片中进行抗黄变测试，在经过24小时的照光实验后，实施例优异的耐黄变能力更为显著，空白实验YI变化值已高达51.84，但是实施例的YI变化值都小于19甚至可低至11.15，证明本发明的稳定剂组成可有效提高TPU耐黄变能力。

综上所述，本发明确能由所公开的技术思想以达到发明目的。但以上所描述的，只是较佳实施例，举凡局部的变更或修饰而源于本发明的技术思想而为熟悉该项技术的人士所易于推知的，均不脱本发明的专利申请范畴。

Claims (13)

1、一种稳定剂组成物，可供添加于有机聚合物中，以改善照光后所产生黄变现象，该组成物包括：

a)5-90重量百分比的甲脒(formamidine)类紫外光吸收剂；

b)5-90重量百分比的苯并三唑类紫外光吸收剂；以及

c)5-90重量百分比的抗氧化性安定剂。

2、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，其中该甲脒类的紫

外光吸收剂为如下式(I)的化合物：

其中R₁为C₁-C₅的烷基；Y为氢、羟基、氯或烷氧基；R₂为苯基或C₁-C₉的烷基；X为氢、烷氧羰基、烷氧基、烷基、双烷基胺或卤素；Z为氢、烷氧基或卤素。

3、如权利要求2所述的组成物，其特征在于，其中该甲脒类的紫外光吸收剂为N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲、N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-乙基-苯基甲脒、或其混合物。

4、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，其中该苯并三唑类的紫外光吸收剂选自包括下列化合物：

2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、-(3′，5′-二-叔-丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(5′-叔-丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔-丁基-2′-羟基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苯甲基)-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔-丁基-5′-[2-(2′-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-)-6-十二烷基-4-甲基酚-分枝及线性、[α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-二乙烷基)及α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]聚(氧-1，2-二乙烷基)和聚乙烯二醇300、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑和2-(3′-叔-丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基-氧羰基乙基)苯基)-苯并三唑和2，2′-甲撑-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑基-2-基酚]的混合物、2-(3′-叔-丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基-苯基)-2H-苯并三唑和聚乙烯二醇300的酯化产物、[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R＝3′-叔-丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑，以及2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]-苯并三唑。

5、如权利要求4所述的组成物，其特征在于，其中该苯并三唑类的紫外光吸收剂为2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、[α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-二乙烷基)及α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-)-5-1，1-二甲基乙基]-4-羟基苯基]-1-氧丙基]聚(氧-1，2-二乙烷基)和聚乙烯二醇、2-(2氢-苯并三唑-2-)-6-十二烷基-4-甲基酚-分枝及线性、或其混合物。

6、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，其中该抗氧化性安定剂为酚系类抗氧化剂或磷系类抗氧化剂。

7、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，其中该抗氧化性安定剂为苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9烷基酯、3，9-双2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸基]-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺二环己烷、2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚、三苯基亚磷酸酯、或其混合物。

8、如权利要求2所述的组成物，其特征在于，其中该甲脒类的紫外光吸收剂是N′-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒。

9、如权利要求4所述的组成物，其特征在于，其中该苯并三唑类的紫外光吸收剂是2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′-仲-丁基-5-叔-丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、或其混合物。

10、如权利要求6所述的组成物，其特征在于，其中该抗氧化性安定剂是苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9烷基酯、三苯基亚磷酸酯、或其混合物。

11、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，还包括有添加剂，该添加剂选自包括：溶剂、其它抗氧化剂、其它紫外光吸收剂、其它紫外光安定剂、金属去活剂、亚磷酸盐、膦酸盐、羟基胺、硝酮、硫代协乘剂、过氧化物清除剂、热安定剂、成核剂、填料、补强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、流变添加剂、防焰剂、防静电剂、发泡剂、苯并呋喃酮、及吲哚酮的至少一种。

12、如权利要求11所述的组成物，其特征在于，其中该添加剂的重量百分比为0-50。

13、如权利要求1所述的组成物，其特征在于，其中该有机聚合物为聚胺酯。