CN105601995A - 一种用于聚合物的添加剂及其添加剂组合物、聚合物组合物及其作为光稳定剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，

Description

一种用于聚合物的添加剂及其添加剂组合物、聚合物组合物及其作为光稳定剂的用途
技术领域
本发明涉及一种用于聚合物的添加剂A，及其由其组成的添加剂组合物、聚合物组合物及其作为光稳定剂的用途。
背景技术
现有苯并三唑类化合物被广泛应用于聚合物添加剂领域，可用于光稳定剂等，已知其可通过不同的方法进行合成，主要是从偶氮苯化合物为原料，按照不同的还原工艺进行环化。其现有还原方法有：水合肼还原法、锌粉还原法、硫化物还原法等。
以水合肼为还原剂一步法制得苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有US4001266、DE2454889、FR2292708等；另一种方法是水合肼－锌粉法，是以偶氮苯化合物为原料，使用水合肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后用锌粉为还原剂将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有JP53063379、专利CN1455773A等；另一种方法是水合肼-保险粉法，该方法是以偶氮苯化合物为原料以水合肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后使用保险粉为还原剂将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂。报道的专利有CN101029032A。
将苯并三唑类化合物作为添加剂用于聚合物中，通常用于光稳定剂等，但其带来的不良效果是使聚合物耐化学性能有一定的降低，而本发明人经大量研究惊奇的发现，当在苯并三唑类化合物中加入特定含量含硅物质时，可使之对应的聚合物耐化学性能有极为明显的改善。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于聚合物的添加剂A，该添加剂A通过在苯并三唑类化合物中添加微量含硅物质，能明显改善聚合物制品的耐化学性能。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，
其中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基；R3为H或卤素；其中，基于添加剂A的总重量，硅元素的重量含量为1ppm-1000ppm，优选20ppm-500ppm，更优选30ppm-200ppm。
其中硅元素来源于含硅物质，所述的含硅物质选自硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸一钙、硅酸二钙、硅酸钙镁、偏硅酸钙矿物、膨润土，含硅物质还可以选自硅酮树脂，烷氧基硅烷和聚硅氧烷。含硅物质可以是上述的一种或一种以上的组合。
所述的硅酸一钙、硅酸二钙、硅酸钙镁、偏硅酸钠都是目前市场上销售的产品，偏硅酸钙矿物(硅灰石)是一种天然产出的非金属矿物，化学分子式为CaSiO3，通常呈针状、纤维状集合体，颜色洁白，本发明使用的偏硅酸钙矿物例如是梨树县烁丰粉体材料厂、北京恒业中远化工有限公司生产的偏硅酸钙矿物。所述的膨润土是以蒙脱石为主要矿物成分的非金属矿产，蒙脱石结构是由两个硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成的2∶1型晶体结构，本发明使用的膨润土可以是各种类型的膨润土，如山东仙泉膨润土厂、信阳佳鑫膨润土厂生产的钠基膨润土。
硅酮树脂能够是详细描述于美国专利No.5,695,551(1999年12月9日)中的各种类型的树脂共聚物的任何一种。然而，本文中优选适用的大多数是那些如下描述的树脂共聚物：
1.通过包括以下步骤的方法制备的树脂共聚物的硅氧烷：(i)形成含具有R″3SiO1/2单元和SiO4/2单元的树脂共聚物硅氧烷的硅烷醇；具有其中b和c是正整数且和低于4优选1.9-2.1的简式R″bHcSiO(4-b-c)/2的有机氢聚硅氧烷和有机溶剂的酸性均质混合物，和(ii)加热该混合物而基本上除去所有有机溶剂。R″能够是1-6个碳原子的烷基；芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基；烯基如乙烯基和烯丙基；或三氟丙基。R″也能够是芳烷基如β苯基丙基；或脂环基团如环戊基、环己基和环己烯基；和
2.以使其数均分子量为1,200-10,000g/mol的摩尔比含R″3SiO1/2单元和SiO4/2单元的硅氧烷树脂共聚物。优选摩尔比为0.7∶1.0，而数均分子量为5,000g/mol。R″直接如以上的定义。这种树脂含有2.5wt％的硅键合OH基团。这种树脂也可以含有R″2SiO2/2单元和R″SiO3/2单元。
一种尤其优选适用于本文中而代表这种树脂共聚物的硅酮树脂是基本上由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元按照摩尔比接近0.75∶1构成而含2.4-2.9wt％的羟基的硅氧烷树脂共聚物，这是基于固定通过根据美国试验与材料协会(ASTM)测试方法E-168的FTIR测定的。
硅酮树脂能够是苯基倍半硅氧烷树脂，或苯基倍半硅氧烷的混合物。正如本文中所用，苯基倍半硅氧烷树脂是具有至少一种简式(C6H5SiO3/2)的甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷是含有独立地选自其中R可以是任何单价有机基团的(R3SiO1/2)，(R2SiO2/2)或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元(本文中也分别称之为M，D，T，或Q单元)的甲硅烷氧基单元的聚合物。这些甲硅烷氧基单元能够按照各种方式组合而形成环状、直链或支链结构。这种所得的聚合物结构的化学和物理性质能够进行变化。例如，有机聚硅氧烷能够是挥发性的或低粘度流体，高粘度流体/树胶，弹性体或橡胶，以及树脂，这要取决于有机聚硅氧烷中每一甲硅烷氧基单元的选择和用量。倍半硅氧烷典型地表征为具有至少一种或几种(RSiO3/2)或T甲硅烷氧基单元。因此，这种适用于作为本发明公开中的有机聚硅氧烷可以具有(R3SiO1/2)，(R2SiO2/2)，(RSiO3/2)或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元的任意组合，条件是其具有至少一种其中C6H5表示苯基的简式(C6H5SiO3/2)的甲硅烷氧基单元。
苯基倍半硅氧烷树脂可以具有的平均式包含至少40mol％的具有其中x和y具有值0.05-0.95而R′是1-8个碳原子的单价烃基的简式(R′2SiO2/2)x(C6H5SiO3/2)y的甲硅烷氧基单元。正如本文中所用，x和y表示存在于苯基倍半硅氧烷树脂中的R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元相互相对的摩尔分数(即，D和T苯基甲硅烷氧基单元)。
因此，R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元的摩尔分数每一个能够独立地为0.05-0.95。然而，所存在的R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元合起来必须总计占苯基倍半硅氧烷树脂中存在的所有甲硅烷氧基单元的至少40mol％，可替代地为80mol％，或可替代地95mol％。R′能够是直链的或支链的烷基如乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基或辛基。典型地，R′是甲基。
苯基倍半硅氧烷树脂的分子量没有严格限制，但是典型地数均分子量(正如按照ASTMD5296-05测定并作为聚苯乙烯分子量当量进行计算)处于500-10,000，或可替代地500-2,000g/mol的范围。
在25℃下苯基倍半硅氧烷的粘度并没有严格限制，但是典型粘度应该低于100mPa.s(cP)，可替代地处于10mPa.s(cP)-50mPa.s(cP)的范围。
适合作为本发明公开的商购获得的苯基倍半硅氧烷树脂包括以下代表性的非限制实例：DOWCORNIN3037中间体和DOWCORNING3074(DowCorningCorp.，Midland，MI)。
烷氧基硅烷能够构成单一的烷氧基硅烷或能够采用烷氧基硅烷的混合物。烷氧基硅烷可以具有简式R8 aSi(OR9)(4-3)。在该式中，R8代表具有1-30个碳原子，优选1-12个碳原子的烷基基团，芳基如苯基，或卤代烷基如氯代丙基和三氟丙基。a的值为1或2。而R9代表具有1-6个碳原子的烷基。典型地，R8是正辛基，而R9是甲基或乙基。
优选这种烷氧基硅烷化合物(B)是烷基链中具有1-12个碳原子而烷氧基链中具有1-6个碳原子的烷基三烷氧基硅烷。一些合适的烷氧基硅烷是甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基三丙氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙基三丁氧基硅烷，丙基三甲氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，异丁基三乙氧基硅烷，丁基三乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，正辛基三乙氧基硅烷，异-辛基三乙氧基硅烷，正辛基三甲氧基硅烷，异-辛基三甲氧基硅烷二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二乙基二甲氧基硅烷，二异丁基二甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，二丁基二乙氧基硅烷和二己基二甲氧基硅烷。
这种烷氧基硅烷可以从DowCorningCorporation，Midland，Mich.商购获得，而例如描述于美国专利No.5,300,327(1994年4月5日)，美国专利No.5,695,551(1997年12月9日)和美国专利No.5,919,296(JuI.6，1999年7月6日)。这种烷氧基硅烷能够部分水解而因此含有硅氧烷和/或硅醇基团。
聚硅氧烷优选是聚二烷基硅氧烷，具有以下通式：
[R9 2Si(OR3)O1/2][R9 2SiO2/2]z[SiR9 2(OR3)O1/2]
其中R9如以上的定义而z表示聚合的程度且大于1。R3在羟基封端的聚合物或Si(CH3)3的情况下是H。
典型地，聚二烷基硅氧烷是羟基或三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，所具有的聚合度大于1，可替代地为1-500，可替代地为5-200，或可替代地为10-100。
更优选这种聚硅氧烷化合物是每个有机基团具有1-12个碳原子的二有机硅氧烷。
式Ⅰ中优选R1、R2不同，R1为H，R2为甲基，R3为H，表达为：
优选R1、R2相同，为1,1-二甲基苯基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为叔丁基，R2为甲基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔丁基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔戊基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为1,1二甲基苯基，R2为1,1,3,3-四甲基丁基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为H，R2为叔辛基，R3为H，表达为：
本发明还提供一种由所述的一种用于聚合物的添加剂A作为光稳定剂的用途。
本发明还提供一种添加剂组合物，包含：
上述添加剂A，和至少一种其它添加剂B；其中添加剂A的总重量含量占添加剂组合物总重量的50至99.9％，优选70至95％，至少一种其它添加剂B的重量含量为0.1至50％；优选5至30％。
所述其它添加剂B为以下物质的一种或一种以上：
1.抗氧剂，包括如下种类：
1.1烷基化单酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为线性或支化的壬基酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。
1.3氢醌类和烷基化氢醌类，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5羟基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-、N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.9三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.10苄基膦酸酯，例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.11酰氨基苯酚类，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.12β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.13β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.14β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.153,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺。
2.本发明添加剂A之外的其它UV吸收剂
2.12-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.2取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.3丙烯酸酯类，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基)丙烯酸新戊基酯。
2.4镍化合物，例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1:1或1:2配合物，其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，其具有或不具有其他配体。
2.5位阻胺，例如双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.6草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.72-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N'-二乙酰己二酰二肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二肼、N,N'-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油脂肪胺)的硝酮。
7.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选为1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
优选的添加剂B为：
1)本发明以外的其它UV吸收剂。
2)加工添加剂如防滑/防结块添加剂、增塑剂、荧光增白剂、抗静电剂和发泡剂。
3)抗氧化剂。
本发明还提供一种聚合物组合物，包含所述用于聚合物的添加剂A，或添加剂A和添加剂B的组成的添加剂组合物，其中添加剂A或者由添加剂A和添加剂B组成的添加剂组合物占聚合物组合物的重量含量0.1-10％，聚合物的重量含量为30-99.9％，填料的重量含量为0-60％。
本发明可以使用的聚合物是热固性和热塑性聚合物，选自以下物质中的一种或一种以上：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任选交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
2.在1中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃原位产生)；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯及二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元共聚物；和这些共聚物彼此之间的混合物以及与上述1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及其与其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
1-4的均聚物及共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由上述6中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物，尤其是包括由无规聚苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由上述6a中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝的聚丁二烯、苯乙烯接枝的聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝的聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝的聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝的聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝的聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝的乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝的聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝的丙烯酸酯/丁二烯共聚物、及其与6)中所列共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
10.在9中所提及的单体彼此之间的共聚物或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；及其与上述1中所提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚、以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯及其前体。
16.聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸获得的芳族聚酰胺；在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚酯，其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯或交酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括，例如(但不限于)：聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基酯/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯/3-羟基癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯可包括，例如(但不限于)：聚(羟基链烷酸酯)类，尤其为聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯及聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选为聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金；乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物，所述其他单体例如羟基羧酸如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物，即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
18.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
19.聚酮。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.交联聚合物，其一方面衍生自醛，另一方面衍生自酚类、脲类和三聚氰胺类，例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂及三聚氰胺/甲醛树脂。
22.干性和非干性醇酸树脂。
23.不饱和聚酯树脂，其衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯，及其低可燃性的含卤改性产物。
24.可交联丙烯酸系树脂，其衍生自取代的丙烯酸酯，例如丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.用三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.交联环氧树脂，其衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物，例如双酚A及双酚F的二缩水甘油醚的产物，其在存在或不存在促进剂下使用常规硬化剂如酸酐或胺交联。
27.上述聚合物的共混物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA66及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
28.天然和合成的有机材料，其为纯单体化合物或这些化合物的混合物，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡、以及合成酯与矿物油的任意重量比的混合物，典型地为用作纺丝组合物的那些、以及这些材料的水性乳液。
优选的有机材料为：
1)烯烃单体如乙烯和丙烯以及更高级1-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的均聚物和共聚物。优选聚乙烯LDPE和LLDPE、HDPE和聚丙烯。
2)烯烃单体与二烯烃单体如丁二烯、异戊二烯和环烯烃如降冰片烯的均聚物和共聚物。
3)一种或多种1-烯烃和/或二烯烃与一氧化碳和/或与其他乙烯基单体，包括但不限于乙酸乙烯酯、乙烯基酮、苯乙烯、马来酸酐和氯乙烯的共聚物。
4)聚乙烯醇。
5)其他热塑性塑料如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇丁醛、乙烯-乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、液晶聚酯(LCP)、聚缩醛(例如POM)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯、聚氨酯和聚苯硫醚(PPS)；两种或更多种这些树脂形成的聚合物共混物或聚合物合金；以及通过添加填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂、发泡剂、抗微生物剂、交联剂、聚烯烃树脂细粉、聚烯烃蜡、亚乙基双酰胺蜡、金属皂等单独或组合至这些树脂获得的化合物。另一方面，热固性树脂的实例可包括热固性树脂如环氧树脂、蜜胺树脂和不饱和聚酯树脂；以及通过掺入填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂等单独或组合至这些树脂获得的化合物。
其他优选的聚合物为：天然或合成来源的可生物降解聚合物，包括但不限于聚琥珀酸乙二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯，聚己内酯，聚(羟基链烷酸酯)，聚-3-羟基丁酸酯，聚乳酸，聚酯酰胺或这些材料与天然或改性淀粉、多糖、木素、木粉、纤维素或几丁质的共混物。
所述聚合物优选为热塑性天然或合成聚合物，尤其是选自上述组中的一种。优选聚烯烃均聚物或共聚物，淀粉改性聚烯烃或淀粉基聚合物复合材料，特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
所述填料包括：例如碳酸钙、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃泡、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉、其他天然产物的粉、合成纤维、用作填料的硬脂酸盐如硬脂酸钙或硬脂酸锌。
本发明的聚合物模塑组合物适用于生产纤维、涂料、膜或模塑品。
本发明还提供一种用于制备聚合物组合物的方法，包括将本发明的聚合物添加剂A和/或本发明聚合物添加剂组合物与聚合物粒料和填料在混合机中混合，和在相对高的温度下在挤出机装置中将它们在聚合物熔体中匀化，并随后引出该匀化的聚合物挤出物，冷却，切粒。挤出机装置选自单螺杆挤出机，或双螺杆挤出机。优选的加工温度对于聚苯乙烯是170至200℃，对于聚丙烯是200至300℃，对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是250至290℃，对于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是230至270℃，对于聚酰胺-6(PA6)是260至290℃，对于聚酰胺-66(PA66)是260至290℃，和对于聚碳酸酯是280至320℃。可用于本发明的配混组合装置是单螺杆挤出机，或双螺杆挤出机，用于本发明的有效螺杆长度在单螺杆挤出机的情况下是20至4OD；本发明中的有效螺杆长度在双螺杆挤出机的情况下是8至48D。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
实施例1：
将288g2-硝基-2-羟基-5-甲基偶氮苯，160g50％质量浓度的氢氧化钠，380g邻二甲苯和水加入到一个1000ml的反应器中，控制温度在75℃，缓慢的逐滴加入37.6g的水合肼作为还原剂，滴加持续40分钟。搅拌2小时后，反应完成，然后用高效液相色谱(HPLC)进行分析。第一步还原反应的完成可以通过用作起始原料的2-硝基-2-羟基-5-甲基偶氮苯的消失以及2-(2-羟基-5-苯甲基)-2氢-苯并三唑氮氧化物的生成得到证实。使用硫酸中和上述反应产物后，下部分的水层经分离被除去，再将剩下的部分用水洗涤。
随后，将380g水和85g锌粉加入到产物溶液中，然后控制温度为75℃逐滴加入154g硫酸(95％)，滴加持续40分钟，进行第二步还原反应。搅拌反应2小时后反应完成，通过过滤除去未反应的锌粉，分离除去下半部分的水层。通过使用硫酸萃取除去产物有机层中的染色物质，在溶液用脱色剂脱色后，加入600g甲醇对产物进行结晶。
洗涤得到的固体物质并烘干得到198.1g高纯度的具有如下化学式的化合物：
实施例2：
将346g2-硝基-4-氯-2-羟基-3-叔丁基-5-甲基偶氮苯，100g50％质量浓度的氢氧化钠，420g作为溶剂的邻二甲苯和200g水加入到一个2000ml的反应器中，控制温度在85℃，缓慢的逐滴加入31g作为还原剂的水合肼，持续50分钟。搅拌4小时后，反应完成，然后用HPLC进行分析。第一步还原反应的完成可以从用作原材料的2-硝基-4-氯-2-羟基-3-叔丁基-5-甲基偶氮苯已经消失，以及产生2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2氢-苯并三唑-N-氧化物得到证实。使用硫酸中和反应产物后，下部分的水层经分离被移去，再将剩下部分用水洗涤。
随后，将400g水和68g锌粉加入到产物溶液中，然后控制温度为75℃，逐滴加入130g硫酸(95％)持续50分钟，进行第二步还原反应。搅拌反应1小时后反应完成，过滤除去未反应的锌粉，通过分离除去下半部分的水层。通过使用硫酸萃取除去产品有机层中的染色物质，在溶液用脱色剂脱色后，加入800g甲醇对产物进行结晶处理。
洗涤得到的固体物质，烘干后制得174.1g高纯度的具有如下化学式的化合物：
实施例3：
用类似实施例2的方法制备具有如下化学式的化合物，起始反应物质为2-硝基-4-氯-2-羟基-3,5-二叔丁基偶氮苯。
实施例4：
用类似实施例2的方法制备如下化合物，起始反应物质为2-硝基-2-羟基-3,5-二叔戊基偶氮苯。
实施例5：
用类似实施例2的方法制备如下化合物，起始反应物质为2-硝基-2-羟基-5-叔辛基偶氮苯。
实施例6-12
将实施例1-5制备的化合物分别与硅酸钠、硅酮树脂、烷氧基硅烷复配，通过调整聚合物添加剂A中实施例1-5产物的重量，得到特定硅元素含量的聚合物添加剂A，具体含量如表1所示。具体复配方法为，首先将实施例1-5制备的化合物与含硅化物质按照表1的配比复配成具有较高硅元素含量的母样，测得硅元素的重量含量，然后根据最终结果所需要的硅元素的含量计算第二次加入的实施例1-5的产物重量，最终得到聚合物添加剂A，之后再次测得硅元素的重量含量。所述硅元素的重量含量是采用如下方法测定：在分析天平中精确称量聚合物添加剂A2g，倒入100ml消解瓶中，然后加入97％的浓硫酸5ml，在预设温度300℃铁板加热仪器中加热10分钟，然后再加入68％的硝酸5ml，再保持加热20分钟，使颗粒物完全分解后冷却至室温，加入20ml的双氧水中和酸性至pH值为7后，用去离子水稀释上述液体，将液体通过进样管导入ICP检测仪器中测定硅元素的浓度。
硅酸钠：山东海化股份有限公司
硅酮树脂：道康宁RSN-0805
烷氧基硅烷：道康宁OFS-6070
表1
对比例1-3
将实施例1-3制备的化合物分别与硅酸钠、硅酮树脂、烷氧基硅烷按照上述方法复配，具体含量如表2所示：
表2
实施例13-19，对比例4-6
将实施例6-12及对比例1-3所得的聚合物添加剂在按表3和表4所述产品组分重量含量百分比称取。
聚丙烯：巴塞尔，EP548R
聚苯乙烯：扬子巴斯夫，158K
抗氧剂：巴斯夫，Irganox1010
玻璃纤维：PPG，ChopVantage3540
滑石粉：LuzenacR7
当聚合物选自聚丙烯时，将上述聚丙烯和其它各组分先放入转速约为1000rpm的高速混合器中干混合1分钟，如有滑石粉，则加入滑石粉填料再混合3分钟。将混合的原料置于双螺杆挤出机中经熔融挤出，造粒，其工艺条件为：一区200℃，二区210℃，三区220℃，四区215℃；双螺杆挤出机长径比为35，螺杆转速为450转/分钟，停留时间为1分钟，压力为10Mpa。
当聚合物选自聚苯乙烯时，将上述聚丙烯和其它各组分先放入转速约为1000rpm的高速混合器中干混合3分钟，将混合的原料置于双螺杆挤出机中经熔融挤出，造粒，其工艺条件为：螺筒各分区温度保持在200℃，双螺杆挤出机长径比为35，螺杆转速为450转/分钟；停留时间为1分钟，压力为10Mpa。
表3(百分重量)
表4(百分重量)
对比例4 对比例5 对比例6
对比例1产物 0.1
对比例2产物 0.3
对比例3产物 1
聚丙烯 69.9 99
聚苯乙烯 99.7
抗氧剂
滑石粉
玻璃纤维 30
耐化学性(％) 40 39 35
从上表3、表4的测试结果可以看出，采用本发明制备的添加剂A制得的聚合物材料，可使聚合物耐化学性能有明显改善。
耐化学性能测试按如下标准进行：
通过在比聚合物的熔点高约20℃的温度下热压制备厚度200μm的薄膜，采用JISNo.3哑铃方法冲压而得到测试片。使该测试片在23℃的甲醇中浸泡7天，然后按照JISK7113方法测试其拉伸强度。对照于在甲醇中浸泡之前的拉伸强度值，计算出拉伸强度保持率(％)。

Claims (8)

1.一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，
式Ⅰ中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C8烷基或C6-C18芳基；R3为H或卤素；其中，基于添加剂A的总重量，硅元素的重量含量为5ppm-900ppm，优选20ppm-400ppm，更优选30ppm-200ppm，基于添加剂A的总重量，磷元素的重量含量为1ppm-980ppm，优选10ppm-400ppm，更优选25ppm-200ppm。
2.如权利要求1所述的一种用于聚合物的添加剂A，其特征在于，所述式Ⅰ中：
优选R1、R2不同，R1为H，R2为甲基，R3为H，表达为：
优选R1、R2相同，为1,1-二甲基苯基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为叔丁基，R2为甲基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔丁基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔戊基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为1,1二甲基苯基，R2为1,1,3,3-四甲基丁基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为H，R2为叔辛基，R3为H，表达为：
3.一种添加剂组合物，其特征在于，包含如权利要求1至2中任一项所述的添加剂A和其它添加剂B；优选包含50至99.9％重量的如权利要求1至2中任一项所述的添加剂A，和0.1至50％重量的至少一种其它添加剂B；优选包含70至95％重量的如权利要求1至2中任一项所述的聚合物的添加剂A，和5至30％重量的至少一种其它添加剂B。
4.如权利要求3中所述的添加剂组合物，其特征在于，其中所述的其它添加剂B为抗氧剂、增塑剂、荧光增白剂、抗静电剂、发泡剂、权利要求1-2以外的其它UV吸收剂中的一种或一种以上。
5.一种聚合物组合物，其特征在于，包含如权利要求1至2中任一项所述的用于聚合物的添加剂A，或包含如权利要求3至4中任一项所述的添加剂组合物。
6.如权利要求5中所要求的聚合物组合物，其特征在于，包含重量含量为30-99.9％的聚合物，重量含量为0-60％的填料，重量含量为0.1-10％的权利要求1至2中任一项所述的用于聚合物的添加剂A或重量含量为0.1-10％如权利要求3至4中任一项所述的添加剂组合物。
7.如权利要求5至6中任一项所述的聚合物组合物，其特征在于，所述聚合物为聚丙烯、聚乙烯、ABS、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚酯、聚甲醛中的一种或多种组合物，优选聚丙烯、聚苯乙烯、ABS中的一种或多种。
8.如权利要求1至2中任一项所述的一种用于聚合物的添加剂A作为光稳定剂的用途。
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