CN1500034A - 具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法 - Google Patents

具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1500034A
CN1500034A CNA028077512A CN02807751A CN1500034A CN 1500034 A CN1500034 A CN 1500034A CN A028077512 A CNA028077512 A CN A028077512A CN 02807751 A CN02807751 A CN 02807751A CN 1500034 A CN1500034 A CN 1500034A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
tpe
thermoplastic elastomer
basically
plastics composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028077512A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1282534C (zh
Inventor
H��J��J�������
H·J·J·戈尔茨
J·J·冈斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DSM IP Assets BV
Original Assignee
DSM IP Assets BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM IP Assets BV filed Critical DSM IP Assets BV
Publication of CN1500034A publication Critical patent/CN1500034A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1282534C publication Critical patent/CN1282534C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B29C45/14811—Multilayered articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14688—Coating articles provided with a decoration
    • B29C2045/14696—Coating articles provided with a decoration transparent decorated inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2715/00—Condition, form or state of preformed parts, e.g. inserts
    • B29K2715/003—Cellular or porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/002—Coloured
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24273—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
    • Y10T428/24322—Composite web or sheet
    • Y10T428/24331—Composite web or sheet including nonapertured component

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法，包括步骤：将一装饰薄膜加入一模具中；和通过注塑法将一塑料组合物填充到该模具中；其中该装饰薄膜包括至少一含有聚醚嵌段的热塑性弹性体。本方法的优点尤其是通过将薄膜与塑料组合物适当粘合可以制成三维(3－D)装饰模塑制品，施加的装饰对粘合影响小，并且模塑制品还可以提供有软接触和/或防滑性能的表面。本发明还涉及一种具有装饰表面的塑料模塑制品以及一种进一步提供激光标记的装饰塑料模塑制品。

Description

具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法
本发明涉及一种具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法，包括步骤
(a)将装饰薄膜引入模具中；和
(b)通过注塑法将塑料组合物填充到该模具中。
本发明还涉及一种具有装饰表面的塑料模塑制品、一种提供有激光标记的装饰模塑制品、以及含有这种模塑制品的最终使用产品。
从专利申请EP 0619171 A1中已知这种方法。该文献描述了这样一种方法，首先用耐后续步骤中达到的温度的油墨印刷透明薄膜，然后将该薄膜转移到注塑机的敞开模具中，将该模具关闭，接着以油墨层位于薄膜和塑料组合物之间的方式注入塑料组合物。该薄膜由聚碳酸酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，特别是它耐塑料组合物的加工温度。这种制备装饰模塑制品的方法经常称之为模具内装饰(IMD)。例如通过在后面阶段在模塑制品上印刷装饰它，该IMD技术的优点包括加工灵活性较大并且可以装饰不平的三维模压部件。此外，所述方法提供不直接暴露于环境的装饰，因此对不易刮擦、磨损或者例如通过溶剂而降解。
然而，EP 0619171 A1描述的这种已知方法的缺点是装饰的薄膜必需首先预成型，以便获得薄膜充分粘附到塑料组合物上的三维(3-D)装饰模塑制品。这种已知方法的另一缺点是必需使用聚氨酯油墨，因为否则的话，油墨印刷对薄膜和塑料组合物之间的粘合具有副作用，并可能导致分层。
本发明的目的是提供一种不显示上述缺点或者显示上述缺点到小得多的程度的方法。
该目的是用本发明的方法实现的，其中使用装饰薄膜，该薄膜包括至少一基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层。
在本发明的方法中，薄膜可以预先通过各种工艺装饰并且可以使用各种油墨印刷，并且该薄膜不需要预成型制成3-D模塑制品，同时该薄膜仍然呈现与塑料组合物的充分粘性。
本发明方法的另一优点是所得模塑制品的表面具有舒适感觉，即它具有所谓的软接触特性。而且，该表面经常也相当粗糙，即它能够呈现不滑性能。这对于例如最终使用产品如移动电话、袖珍计算器、电子管理器或个人数字助手、炊具等的外壳领域尤其有益，但是对汽车零件，特别是车厢中的那些，例如仪表板或其部件也有益。另一优点是薄膜在没有薄膜的模塑制品具有开口的这些位置也保持完整，例如在后面阶段安装按钮以便对上述产品而言可以制备防(飞溅)水外壳的这些位置。
装饰薄膜在本文应理解为意思是一种用于赋予模塑制品不同外观的薄膜。该薄膜可以具有例如仅与模塑制品不同的颜色，但是也可以赋予特定颜色效果，例如金属外观或不同光泽。该薄膜也可以提供一种或多种图案、图象或其它标记，它可以仅仅是图示的，可以仅仅是提供信息的，或者可以既图示的又提供信息的。薄膜可以是透明的或者是半透明的，但是也可以是(几乎)不透明的。该薄膜可以无孔，或者可以是具有一定孔隙率发泡的，它可以具有光滑表面，但是也可以已赋予表面质地。
基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层在本文应理解为意思是该层是由含有至少一种含聚醚嵌段的热塑性弹性体作为其主要成分的组合物制成的，即以总组合物为基础，该组合物通常含有大于50质量％的该热塑性弹性体，优选大于60，更优选大于70，甚至更优选大于80质量％。该组合物也可以含有高达50质量％的其它聚合物，优选不大于40，更优选不大于30，甚至更优选不大于20质量％；使得所述至少一种热塑性弹性体形成该组合物的连续相。优选这些其它聚合物可以与热塑性弹性体相容，以保留或提高力学或美观性能。该组合物也可以含有任何常规添加剂如稳定剂、着色剂、加工助剂或阻燃化合物。通常以总组合物为基础，这些添加剂各自以0.01-10质量％的量存在，这取决于它们的功能。
含有聚醚嵌段的热塑性弹性体的合适实例例如有具有所谓硬和软嵌段的嵌段化共聚物，其中软嵌段是聚醚，优选脂族聚醚。含有聚醚嵌段的这种热塑性弹性体在后文也称之为热塑性弹性体或称之为共聚物。优选这些软嵌段由得自至少一种环氧烷的聚醚，例如聚(环氧烷)二醇组成。这种共聚物在广泛温度范围内呈现良好的力学性能。作为聚(环氧烷)二醇，可以使用例如聚(四氢呋喃)二醇或聚(四氢呋喃)二醇、聚(环氧丙烷)二醇，特别是聚(1，2-环氧丙烷)二醇、聚(环氧乙烷)二醇、环氧乙烷-封端的聚(环氧丙烷)二醇或其组合。这些聚醚具有基本上无定形的特性、低的玻璃化转变温度(Tg)和低的硬度。优选，其Tg低于0℃，更优选低于-20℃，最优选低于-30℃。其优点是该嵌段化共聚物甚至在低温下呈现高的弹性和良好的力学性能。这些软嵌段一般说来具有400-6000g/mol，优选500-3000g/mol的分子量。
共聚物中的硬嵌段通常具有高于100℃，更优选高于150℃，甚至更优选高于170℃的软化温度，即玻璃化转变温度或熔融温度。优选这些硬嵌段具有半结晶特性，从而使得该共聚物具有改进的耐化学性。合适的硬嵌段是以聚氨酯、聚酰胺或聚酯为基础的嵌段。这种共聚醚尿烷、共聚醚酰胺或共聚醚酯热塑性弹性体的优点是它们能够生产具有良好性能的薄膜，这些薄膜透明或者至少半透明，也可以是多孔的，这样在制备薄膜期间起泡，并且可以通过各种工艺充分印刷。
含有聚醚嵌段的热塑性弹性体的软和硬嵌段之比通常可以在很大范围内变化，但是尤其以共聚物的所需硬度为基础进行选择。该硬度通常在20-80 Shore D之间。由于硬度低可以获得更有弹性的薄膜并且对各种油墨具有较好的印刷性，因此低硬度是有益的，高硬度通常赋予较高的温度耐性和较好的力学性能。优选，硬度在30-75之间，更优选在35-70 Shore D之间。其优点是在不同性能，例如加工性、温度耐性、力学性能和通过各种工艺的印刷性之间的良好平衡。
优选，该共聚物是共聚醚酯，这是因为其有利的加工特性。更具体地说，硬嵌段是一种由得自至少一种烷撑二醇和至少一种芳族二羧酸或其酯的重复单元构成的聚酯。该烷撑基通常含有2-6个碳原子，优选2-4个碳原子。就烷撑二醇而言，优选乙二醇、丙二醇，特别是1，4-丁二醇。对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸或4，4′-二苯基二甲酸特别适合作为芳族二羧酸。如果需要的话，也可以存在其它二羧酸，例如间苯二甲酸；这正常获得较低的熔点。优选该硬嵌段基本上基于聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯，特别是基于聚对苯二甲酸丁二醇酯。其优点是良好的结晶性能和高的熔点，这样这些共聚物可以容易地加工成薄膜并呈现良好的热和化学稳定性。
这些共聚物，特别是共聚醚酯的实例和制备例如描述在：热塑性塑料手册(Handbook of Thermoplastics)，O.Olabishi，第17章，Marcel Dekker Inc.，NewYork 1997，ISBN 0-8247-9797-3；热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomers)，第2版，第8章，Carl Hanser Verlag(1996)ISBN 1-56990-205-4；聚合物科技和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，第12卷，Wiley& Sons，New York(1988)，ISBN 0-471-80944，第75-117页；将这些文献引入本文。
用至少一种具有得自聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬嵌段和得自聚(四氢呋喃)二醇或环氧乙烷封端的聚(环氧丙烷)二醇的软嵌段的共聚醚酯制得的薄膜已获得非常好的结果。这些共聚物的优点是它们的优异的耐热性和加工性能。已发现在本发明的方法中，由这些材料制成的薄膜，当用熔融聚合物组合物填充该模具时，该薄膜不，或者至少不完全，软化或熔融，即使它最初具有高于该共聚醚酯的熔点的温度，这样所得模塑制品具有完整(所需部分)表面的一层共聚醚酯薄膜。
事实上EP-A-0296108公开了一种使用共聚醚酰胺薄膜的方法，但是该薄膜预先没有装饰。在该已知的IMD方法中，当填充模具时，在热影响下通过从装饰的支持薄膜转移油墨来装饰该共聚物薄膜，所述支持薄膜与共聚醚酰胺薄膜一起进入模具，但是形成装饰模塑制品部分。
利用各种已知技术，包括不同技术的组合，给包括至少一层基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层的薄膜提供一个或多个装饰，可以获得一装饰薄膜，从而获得特定效果。合适技术的实例包括丝网印刷、墨球胶印和升华印刷。这些工艺中使用的油墨优选耐本发明方法的后续步骤中可能存在的温度。优选，使用升华印刷施加装饰，这是因为在这种情况下在包括至少一层基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层的薄膜上获得非常清楚且清晰的图象。而且，在本发明的方法中，发现这些装饰薄膜呈现与模塑制品的优异的粘性，同时这些装饰不受注塑步骤的影响。
薄膜(二维)上的装饰的外观和应用已经可以考虑在步骤(b)中制备模塑制品(三维)时发生的薄膜的变形。
优选，该薄膜是半透明的或者是透明的，以便薄膜可以以已施加装饰的面与塑料组合物接触的方式位于模具中。其优点是该装饰在因此用本发明方法获得的物品上充分可见，但是不直接受到环境的影响。在这种情况下，装饰优选以镜象施加到薄膜上。
在本发明方法的一个优选实施方式中，装饰薄膜由含有共聚物的单层组成。其优点是工艺简单。
在本发明方法的另一实施方式中，薄膜包括至少两层，其中至少一个外层基本上由共聚物组成，并且该层已提供有装饰。这种多层薄膜可以通过共挤出方法或者通过层压几个薄膜制成。其优点是，通过针对不同层使用不同材料，可以获得所需薄膜性能的组合。人们例如可以选择一种便于印刷并且提供与塑料组合物的优异粘性的共聚物，并组合另一呈现例如良好表面性能，例如磨损性能的材料。这种多层薄膜的一个实例是一种具有一基本上由共聚醚酯共聚物组成的层和另一聚碳酸酯层的薄膜。该组合的优点是层之间优异的粘性，并且光泽度以及聚碳酸酯层的耐磨性高。
在本发明方法的一个特定实施方式中，将基本上由共聚物组成，但是具有不同硬度的至少两层组合。这样的优点在于选择一种组分具有良好印刷性，而另一种组分具有另一所需性能。以这种方式，可以提供具有例如软接触和/或不滑性能的装饰表面的模塑制品。软接触性能通常可以由硬度低的材料，例如硬度低于60，优选低于50，更优选低于40 Shore D的共聚物制备表面层，并于其上施加特定表面质地。一个实例是一种含有硬度为40 Shore D的共聚醚酯层和硬度为63 Shore D的共聚醚酯层的薄膜。
在本发明方法的另一特定实施方式中，该装饰薄膜包括至少一个基本上由经发泡的含聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层；即该层具有多孔结构，优选闭孔结构。其优点在于改进该装饰表面的软接触特性，并且可以获得弹性缓冲效果。这对器具和手持设备、以及对汽车内部构件，例如仪表板部分和支柱或其它覆盖物而言特别令人感兴趣。多孔薄膜可以用热塑性弹性体组合物和化学或物理发泡剂经挤出过程制得。
薄膜厚度可以在很大范围内变化。优选，薄膜厚度大于0.01mm，因为否则的话，该薄膜难以操作并且填充的模具大时薄膜有撕裂或皱褶的危险。为了容易成型为三维物品并且与物品表面较好的粘性，根据其硬度和弹性，薄膜优选薄于2，更优选薄于1mm。因此，薄膜优选厚度为0.01-1mm，更优选0.05-0.75mm，最优选0.1-0.5mm。为了增强软接触和缓冲效果，发泡薄膜厚度为0.5-2.0mm，优选1.0-1.5mm。
在加入到敞开模具中之前，装饰薄膜可以通过例如在室温或低温下切割或冲压，例如冷冻切割制成合适大小。这种切割或冲压可以借助刀进行，但是也可以用例如水注或激光束进行。同样，可以在注塑步骤(b)期间或者正好在该步骤之前将薄膜制成合适大小。在后一情况下，可以将薄膜例如连续从轧辊送入该模具和注塑机中。
塑料组合物可以含有不同化学组成和性能的聚合物。优选，该塑料组合物基于可以与薄膜中的共聚物(填充模具时与其接触的)相容或混溶的聚合物。聚合物的组合物应理解为意思是所述聚合物是该组合物的主要成分，即该聚合物形成组合物的连续相。其优点是在塑料组合物和薄膜之间获得良好的粘性。如果使用含有共聚醚酰胺的薄膜，该塑料组合物优选例如基于聚酰胺。共聚醚氨酯薄膜具有薄膜相对各种塑料显示良好粘性的优点。
在含有共聚醚酯的薄膜的情况下，合适的塑料组合物可以基于热塑性聚酯和/或聚碳酸酯。合适的聚酯的实例包括聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其混合物，优选基于PBT的组合物。聚碳酸酯塑料组合物的实例包括基于双酚-A聚碳酸酯(PC)的组合物和共聚物及其混合物。优选的组合物是例如PC和PET(PC/PET)、PC和PBT(PC/PBT)或PC和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(PC/ABS)的混合物。这些塑料组合物的优点是获得在大的温度范围内具有紧密(close)尺寸公差并具有非常好的尺寸稳定性的模塑制品，该物品可用作各种器具外壳的装饰。
本发明的一个特定实施方式是一种含有共聚醚酯的薄膜和基于PC/ABS混合物的塑料组合物的组合的使用方法。
在本发明的该方法的另一实施方式中，在步骤(b)中模具用发泡塑料组合物填充。其优点在于模塑制品密度低。如果所用塑料组合物具有低的模量，那么获得软手感的模塑制品，而且还具有良好质量的紧凑且装饰的表面。在这些情况下，所用薄膜优选是无孔的。这种实施方式的一个实例是其中模具以聚氨酯泡沫代替共聚醚酯薄膜填充的方法。
在另一合适实施方式中，薄膜是可以激光标记的，例如由于薄膜含有至少一种辐射敏感性的着色剂(它在例如激光的辐射影响下改变颜色)。“颜色变化”包括彩色变为另一颜色、由无色状态获得颜色、或者部分或完全失去颜色。可激光标记的薄膜也可以含有提高激光标记性的另一添加剂。这些手段的优点是可以后来将附加标记或装饰施加到批量生产的模塑制品上，这些标记可以以相对简单的方式改变，如果需要的话甚至用于生产所有其它物品。这样可以赋予产品个人特性或者唯一标记，例如对个人器具，如移动电话或个人数字助手(PDA)。
如果薄膜含有至少两种，优选至少三种辐射敏感性着色剂，那么例如能够选择激光辐射的类型，从而提供不同颜色，甚至多色图象，例如使用者的照片。
在另一实施方式中，薄膜用可激光标记的油墨印刷，任选可以多色激光标记。
也可以是不在透明或半透明薄膜上，而是在薄膜下面的塑料组合物上通过激光辐射标记，并用激光穿过薄膜照射在其上施加图象。
本发明还涉及一种如此获得的装饰塑料模塑制品。具体地说，本发明涉及一种具有装饰表面，还具有软接触和/或防滑性能的装饰模塑制品。
本发明还涉及一种具有装饰表面的塑料模塑制品，该表面可以通过激光照射施加其它标记。其优点是，尽管薄膜经三维变形，然而该模塑制品还可以在任何所需位置提供图象并具有高的精度。因此，本发明也涉及这种标记且装饰的塑料模塑制品。
本发明也涉及一种其表面的显著部分。由至少一种本发明的塑料模塑制品组成的最终使用产品。其优点是该最终使用物品提供有不太易于例如磨损的装饰或信息图象。另一优点是最终使用产品可以用独特的个人图象激光标记。再一优点是最终使用产品也可以具有软接触和/或防滑性能，特别是对小的电气或电子物品有助于防止物品从手或衣服滑动。
参照以下实施例和对比实施例描述本发明。
薄膜
借助配备有45mm螺杆和平膜外部设备的通用挤出机，由以下可商购获得的材料(DSM Engineering Plastics，NL)制备厚度为约0.05mm、0.1mm和0.15mm的薄膜：
ArnitelEM400是基于PBT硬嵌段和得自聚(四氢呋喃)二醇的软嵌段的共聚醚酯组合物，硬度为约40 Shore D；
ArnitelEM550硬度为约55 Shore D的共聚醚酯；
ArnitelEM740硬度为约74 Shore D的共聚醚酯。
通过挤出含有如下物质的组合物：后浓缩至高粘度的EM400、0.5质量％的Hydrocerol CLM70作为化学发泡剂和炭黑作为着色剂，制备厚度为约1.5mm的发泡薄膜。圆筒的温度设置是160-230-235-220℃，模具是215℃，三个辊设置在50℃。该炭黑，显示一轻度质构化的表面，其密度是约0.85g/cm3，而非发泡材料是1.12g/cm3。
实施例I
将由厚度为0.05mm的ArnitelEM400制成的薄膜，切割成约100×200mm，加入到一敞开模具中，在其上通过关闭模具将薄膜夹在两半模具之间。该模具对于构成移动电话的外壳正面的模塑制品含有单一模腔，该模塑制品呈现17个操作键的开口和一个小显示器的开口。通过水恒温器将模具保持在50℃的温度下并将其装在具有直径为22mm的通用螺杆的Engel注塑机中。
关闭模具之后，模腔填充熔融PC/ABS塑料组合物，型号为StapronCM 404(DSM Engineering Plastics，NL)，它已在空气环流炉内于90℃下预先干燥6小时。注塑机的温度设置从进料斗到喷嘴是240-250-260-265℃；塑化时间是约4.5秒钟，注射时间是约0.7秒钟，冷却时间是约15秒钟，并且循环时间是约26秒钟。塑料组合物的注射量是约13克。这种设置与该材料的推荐标准加工条件一致。
在从模具中取出模塑制品时，发现薄膜存在于模塑制品的所有表面上，没有可见撕裂、皱褶或其它缺陷。模塑制品中的所有开口被薄膜完全覆盖。该模塑制品具有特定的“软接触”手感。
实施例II-III
与实施例I类似，模塑制品用厚度为0.1和0.15mm的薄膜制成。所有模塑制品具有前面所述的外观。实际上不能用手从表面撕下薄膜，粘着使得薄膜开始撕裂。
实施例IV-VI
与实施例I类似，用不同厚度的ArnitelEM550薄膜制备模塑制品。模塑制品呈现前面所述的性能。
实施例VII-IX
与实施例I类似，用不同厚度的ArnitelEM740薄膜制备模塑制品。薄膜均匀分布在模塑制品的整个表面上并显示良好的粘性。就几乎光滑表面而言，所得模塑制品没有软接触特性。
实施例X
由ArnitelEM400组合物组成，还含有黄色、青色和品红色着色剂的混合物(这些着色剂用激光照射时褪色)的淡灰色薄膜，与实施例I类似地用于制备其表面由该薄膜组成的模塑制品。该模塑制品接着用来自二极管泵激的Nd：YAG激光器的波长为532nm的激光照射。在其表面上呈现清晰可见的绿色标记。
实施例XI
使用不同颜色和印刷技术将由ArnitelEM550组合物组成的0.15mm薄膜装饰有字母和插图的组合，该印刷通常用于生产容器上的标签。使印刷薄膜表面在该部分的外面，将薄膜放置在敞开模具中之后，与实施例I类似地模塑制品。该装饰薄膜完全被覆盖并粘合在该部分的一个表面上。印刷的字符仍然可读并且插图清晰可见，同样在这些部分在模压期间将该薄膜拉伸。
实施例XII
将一片上述的发泡薄膜适当切割以适合尺寸为约20×10×4cm(长、宽、高)的盘的模具。将该薄膜放置在敞开模具中并使用标准加工条件将Stapron CM404注入。模压盘恰好被发泡薄膜覆盖在其外表面上，显示优异的粘性，并且仅在角落有一些微小的皱褶。在薄膜上可以看见表面质地和最初盘的雕版。盘的覆盖部分均有令人愉快的防滑接触，并且用指尖推时显示弹回缓冲效果。

Claims (21)

1、一种具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法，包括以下步骤
(a)将装饰薄膜引入模具中；和
(b)通过注塑法以塑料组合物填充该模具；
其特征在于装饰薄膜包括至少一层基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成的层。
2、  如权利要求1的方法，其中热塑性弹性体具有30-75 ShoreD的硬度。
3、如权利要求1或2的方法，其中热塑性弹性体是共聚醚酯。
4、如权利要求3的方法，其中共聚醚酯含有基本上基于聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬嵌段。
5、如权利要求1-4任一项的方法，其中热塑性弹性体含有衍生自聚(四氢呋喃)二醇或环氧乙烷-封端的聚(环氧丙烷)二醇的软嵌段。
6、如权利要求1-5任一项的方法，其中通过升华印刷来装饰薄膜。
7、如权利要求1-6任一项的方法，其中薄膜是透明或半透明的。
8、如权利要求1-7任一项的方法，其中至少一层是具有闭孔结构的发泡薄膜。
9、如权利要求1-8任一项的方法，其中薄膜由单一层组成，该单一层基本上由含有聚醚嵌段的热塑性弹性体组成。
10、如权利要求1-8任一项的方法，其中薄膜包括至少两层，其中至少一个外层基本上由含有聚醚嵌段且已经提供有装饰的热塑性弹性体组成。
11、如权利要求10的方法，其中至少两层都是基本上由含有聚醚嵌段，但是具有不同硬度的热塑性弹性体组成的。
12、如权利要求1-11任一项的方法，其中使用基于聚合物的塑料组合物，该聚合物可以与含有聚醚嵌段的热塑性弹性体相容或混溶。
13、如权利要求12的方法，其中塑料组合物基于热塑性聚酯和/或聚碳酸酯，并且该热塑性弹性体是共聚醚酯。
14、如权利要求13的方法，其中塑料组合物是PC/ABS组合物。
15、如权利要求1-14任一项的方法，其中薄膜是可激光标记的。
16、如权利要求1-14任一项的方法，其中塑料组合物是可激光标记的。
17、通过前述权利要求任一项的方法获得的具有装饰表面的塑料模塑制品。
18、如权利要求17的具有装饰表面的塑料模塑制品，其表面还具有软接触和/或防滑性能。
19、通过权利要求15或16的方法获得的具有装饰表面的可激光标记的塑料模塑制品。
20、通过权利要求15或16的方法获得并提供有激光标记的具有装饰表面的塑料模塑制品。
21、最终使用产品，其表面的显著部分由如权利要求17-20任一项的至少一种塑料模塑制品组成。
CNB028077512A 2001-03-30 2002-03-29 具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法 Expired - Fee Related CN1282534C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1017752A NL1017752C2 (nl) 2001-03-30 2001-03-30 Werkwijze voor het maken van een kunststof vormdeel met een gedecoreerd oppervlak.
NL1017752 2001-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1500034A true CN1500034A (zh) 2004-05-26
CN1282534C CN1282534C (zh) 2006-11-01

Family

ID=19773172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028077512A Expired - Fee Related CN1282534C (zh) 2001-03-30 2002-03-29 具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20040115389A1 (zh)
EP (1) EP1372927B1 (zh)
JP (1) JP4263913B2 (zh)
KR (1) KR100852564B1 (zh)
CN (1) CN1282534C (zh)
AT (1) ATE296721T1 (zh)
DE (1) DE60204442T2 (zh)
NL (1) NL1017752C2 (zh)
WO (1) WO2002078927A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1321270A1 (en) * 2001-12-18 2003-06-25 Dsm N.V. Process for making a slush-moulded article
DE10209497A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-25 Roehm Gmbh Problemlos thermisch umformbare Kunststofftafel mit Kennzeichnungen in der Schutzfolie
EP1405707A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-07 DSM IP Assets B.V. Process for making a plastic moulded article with a metallized surface
US7985365B2 (en) 2003-09-18 2011-07-26 Cooperative Research Centre For Advanced Composite Structures Limited Functional surface shaping techniques for polymer composite components
GB2426226A (en) * 2004-12-23 2006-11-22 Aljuan S L Moulding a plastics container with indelible decoration
DE102005010371A1 (de) * 2005-03-03 2006-09-07 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verwendung einer Folienanordnung und Folienanordnung
US8302549B2 (en) * 2005-10-19 2012-11-06 Marine Dynamics, Inc. Boat stabilizer, boat motor and related method
KR100717711B1 (ko) * 2005-10-26 2007-05-11 주식회사 영폴리머 장식용 필름층을 갖는 사출성형품의 제작 방법
KR100593193B1 (ko) * 2005-12-21 2006-07-03 주식회사 수성엔지니어링 블록식 철도 침목
KR100927892B1 (ko) * 2007-09-12 2009-11-23 배인철 휴대용 단말기의 터치 패널
JP5039573B2 (ja) * 2008-01-11 2012-10-03 ダイセルポリマー株式会社 白色マーキングされた樹脂構造体及びその製造方法
EP2199054B1 (en) * 2008-12-19 2013-05-22 Ju Teng International Holdings Ltd. Method of combining laser-engraving and in-mold decoration techniques to laser-engrave pattern on plastic product
US20120121871A1 (en) * 2010-11-17 2012-05-17 Ming-Hung Huang In-mold roller manufacturing method and casing product made thereby
JP2017024371A (ja) * 2015-07-28 2017-02-02 トリニティ工業株式会社 加飾部品の製造方法及び加飾部品の製造装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4931248A (en) * 1987-06-12 1990-06-05 Eta Sa Fabriques D'ebauches Method of manufacturing an object of thermoplastics material having a decorative design
EP0439625B1 (en) * 1989-08-21 1995-08-02 Sumitomo Chemical Company Limited Method of manufacturing fiber-reinforced thermoplastic resin molded product
FR2668959A1 (fr) * 1990-11-08 1992-05-15 Merlin Gerin Procede et dispositif pour le depot d'une couche de peinture reactive au laser sur une piece moulee.
US5110668A (en) * 1990-12-21 1992-05-05 General Electric Company Flexible laminate having copolyetherester adhesive
JPH08505333A (ja) * 1993-11-05 1996-06-11 エルフ アトケム ソシエテ アノニム 熱可塑性エラストマー上への軽量化ポリエーテルアミドの被覆成形
JP2977753B2 (ja) * 1995-01-27 1999-11-15 三ツ星ベルト株式会社 樹脂成形体とその製造方法
EP0734833A1 (fr) * 1995-03-30 1996-10-02 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication d'un objet en matière thermoplastique à décor protégé
DE19530757A1 (de) * 1995-08-22 1997-02-27 Alkor Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von zwei- oder mehrfarbigen Schalttafelfolien, Armaturenbrettfolien oder daraus hergestellte Armaturenbretter für Kraftfahrzeuge
US6117384A (en) * 1997-11-06 2000-09-12 General Electric Co. In-mold decorating process
JP2001030290A (ja) * 1999-07-26 2001-02-06 Nissha Printing Co Ltd レーザーマーキング加飾成形品とその製造方法
DE19937478B4 (de) * 1999-08-07 2004-08-19 Man Roland Druckmaschinen Ag Thermotransferfolie zur laserinduzierten Beschichtung einer Metalloberfläche
JP4797249B2 (ja) * 2001-01-31 2011-10-19 大日本印刷株式会社 加飾シート、射出成形同時加飾方法、及び加飾成形品

Also Published As

Publication number Publication date
EP1372927A1 (en) 2004-01-02
JP2004521783A (ja) 2004-07-22
DE60204442D1 (de) 2005-07-07
US20040115389A1 (en) 2004-06-17
ATE296721T1 (de) 2005-06-15
KR100852564B1 (ko) 2008-08-18
JP4263913B2 (ja) 2009-05-13
NL1017752C2 (nl) 2002-10-01
WO2002078927A1 (en) 2002-10-10
EP1372927B1 (en) 2005-06-01
US20090022950A1 (en) 2009-01-22
CN1282534C (zh) 2006-11-01
DE60204442T2 (de) 2006-05-18
KR20030090690A (ko) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1282534C (zh) 具有装饰表面的塑料模塑制品的制备方法
CN1213838C (zh) 通过薄膜镶嵌模塑制备的装饰制品
KR101196530B1 (ko) 사출 성형 동시 장식용 시트 및 장식 수지 성형품
CN100448645C (zh) 制造带有金属化表面的塑料模制品的方法
US8945704B2 (en) Multi-layer film, decorative molding film and molded body
CN101104301A (zh) 模内装饰品的制备工艺
JP3591719B2 (ja) 成形用印刷シート及び押釦スイッチ用キートップ部材
JP6508941B2 (ja) 加飾熱可塑性フィルムおよびそれを作製するための方法
JP2007283704A (ja) 樹脂成形体及びその製造方法
JP5421605B2 (ja) 絵付け成形品の製造方法
JP4357653B2 (ja) 射出成形同時加飾用シート及び加飾成形品
JP5772154B2 (ja) 加飾シート及び加飾樹脂成形品
JPH11254569A (ja) 加飾性多層成形体
JPH08267500A (ja) アクリルフィルム積層射出成形品
JP5935866B2 (ja) 加飾樹脂成形品の製造方法
CN1110406C (zh) 模塑制品的制造方法
JP2004181666A (ja) インサートパーツ、インサート成形方法及び遊技機の樹脂部品
CN115366449A (zh) 透光加饰成型品及其制造方法
JP2016016669A (ja) 三次元加飾成型用複合フィルム
NZ616261B2 (en) Decorated thermoplastic film and methods for making the same
JP2003342387A (ja) 表面加飾成形用シート及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061101

Termination date: 20110329