CN1487034A - 非水性的组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种非水性组合物，其包括非水性介质、在所述介质中可溶的聚合物和平均直径1－50nm的聚合物纳米颗粒分散体，所述的纳米颗粒含有作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体和—在一些实施方案中—至少一种极性烯键式不饱和单体。还提供了得到包括该非水性组合物的涂层的方法和这样得到的涂层。

Description

非水性的组合物
本发明涉及一种非水性组合物。本发明尤其涉及一种非水性组合物，包括非水性介质、可溶于该介质的聚合物和平均直径1-50纳米的聚合物纳米颗粒(PNP)的分散体，所述纳米颗粒包括作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体。还提供了一种制备涂层的方法和所形成的涂层。
非水性聚合物涂料的优点包括它们的应用特性，正如流动性和平滑性；它们的外观，诸如光泽、图案的鲜明性和透明性；以及耐受特性，诸如对机械应力和化学品的耐受性。在此，“非水性介质”的意思是一种组合物，其含有低于基于介质重量20wt％的水。
在这类涂料中使用的聚合物(特别是热塑性聚合物)在应用期间通常是玻璃态的(即，玻璃化温度(Tg)高于使用温度)，从而为干燥的涂层提供了诸如硬度、抗粘着性、耐水性和耐污性的特性。但是，聚合物的玻璃态经常降低了干燥涂层的柔韧性。在诸如金属、塑料、木材等非刚性或含水和温度敏感的材料上，涂层的柔韧性对于工厂和应用场合都很重要。通常，作为涂料配方的一部分，涂料配方中会包括增塑剂(例如邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸酯等)以提供膜的柔韧性。但是，含有增塑剂经常会降低上述玻璃态聚合物提供的有益性能。另外，增塑剂会降低外观特性(通过在涂层表面形成油状膜)或由于分散在涂层表面而使其在一段时间后与涂层完全分离，导致柔韧性的丧失。
美国专利No.5491192公开了一种具有253-438nm体积平均颗粒尺寸的非水性分散体，用以改进醇酸树脂溶液聚合物基的涂料，提供更短的干燥时间。
希望提供一种非水性组合物，该组合物能够提供的涂层具有改进的柔韧性。在此，“改进的柔韧性”意思是相对于不含PNP的涂层的柔韧性的提高。现已发现，这种改进是在包括直径1-50nm的交联聚合物纳米颗粒的非水性组合物以及在组合物形成的涂层中所固有的，所述的纳米颗粒含有作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体。
在本发明的第一个方面，提供了一种非水性组合物，它含有非水性介质、可溶于所述介质的聚合物和平均直径1-50nm的聚合物纳米颗粒分散体，所述的纳米颗粒包括作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体。
在本发明的第二个方面，提供了一种形成涂层的方法，包括：形成所述的非水性组合物；将所述的组合物施用到基底上；干燥所述组合物，或使其干燥。
在本发明的第三个方面，提供了一种涂层，其通过本发明第二个方面的方法制备
在此使用的术语“分散体”是指物质的物理状态，包括至少两个不同的相，其中第一相散布在第二相中，第二相是连续的。
在此使用的术语“(甲基)丙烯酸的”包括丙烯酸的和甲基丙烯酸的，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。类似地，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。“烷基”包括直链、支链和环状的烷基。
本发明的实践包括使用平均直径1-50nm的聚合物纳米颗粒，纳米颗粒包括作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体。本发明的PNP是加聚物，含有至少一种多烯键不饱和单体作为聚合单元。适用于本发明的多烯键不饱和单体包括二-、三-、四-和更高的多官能烯键不饱和单体，例如二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二乙烯基萘、二乙烯基二甲苯、乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二甘醇二乙烯基醚、三乙烯基环己烷、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、2，2-二甲基丙烷-1，3-二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、聚(丁二醇)二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯、甘油基丙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、二乙烯基硅烷、三乙烯基硅烷、二甲基二乙烯基硅烷、二乙烯基甲基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、二苯基二乙烯基硅烷、二乙烯基苯基硅烷、三乙烯基苯基硅烷、二乙烯基甲基苯基硅烷、四乙烯基硅烷、二甲基二乙烯基二硅氧烷、聚(甲基乙烯基硅氧烷)、聚(乙烯基氢硅氧烷)、聚(苯基乙烯基硅氧烷)和它们的混合物。
通常，PNP含有基于PNP重量至少1wt％的至少一种聚合的多烯键不饱和单体。基于PNP重量直至最多包括100wt％聚合的多烯键不饱和单体有效地用于本发明的颗粒中。优选基于PNP的重量，聚合多烯键不饱和单体为1-80％，更优选1-60％，最优选为1-25％。在一些实施方案中，PNP含有作为聚合单体的至少一种极性烯键式不饱和单体。在PNP中，基于PNP的重量，作为聚合单体的适合的极性单体的浓度为0-99％，优选0.1-50％，更优选0.5-20％，最优选0.5-7％重量。在此，极性烯键式不饱和单体是指“极性单体”。极性单体包括离子单体，其在此是指单体在溶于pH1-14的水中时带有离子电荷；和非离子极性单体，其在此是指单体具有大于1.10 Debye单位的偶极矩。分子的偶极矩在例如CRC  Handbook of Chemistry and Physics，83rd Edition，David Lide，editor，CRC Press，2002，p 9.45-9.51中给出。
在一些实施方案中，极性单体是多烯键不饱和。适合的离子单体包括例如含酸的单体，含碱的单体，含季化氮的单体，以及可随后形成离子单体的其它前体单体。适合的酸基团包括羧酸基和强酸基团——诸如含磷的酸和含硫的酸。适合的碱基团包括胺和酰胺。
在本发明的实施方案中，其中PNP包括含酸单体作为聚合单元，适合的含酸单体包括例如羧酸单体，诸如(甲基)丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸和丁烯酸；二羧酸单体，诸如衣康酸、马来酸、富马酸和柠康酸；带有二羧酸基团半酯的单体，诸如含有一个羧酸官能度和一个C1-6酯的单体。优选(甲基)丙烯酸。适合的强酸单体包括磺酸单体，诸如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷亚磺酸，苯乙烯亚磺酸和乙烯基亚磺酸；和磷酸单体，诸如(甲基)丙烯酸2-磷酰乙酯、乙烯基磷酸、乙烯基膦酸。磷酸单体是理想的，因为它们提供了改进的对基底(例如金属)的粘附力。
在本发明的实施方案中，其中PNP包括含碱单体作为聚合单元，适合的含碱单体包括例如具有胺官能度的单体，其包括N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、对氨基苯乙烯、N，N-环己基烯丙基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、二甲基烯丙基胺、N-乙基二甲基烯丙基胺、巴豆基胺和N-乙基甲代烯丙基胺；具有吡啶官能度的单体，包括2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；具有哌啶官能度的单体，诸如乙烯基哌啶；和具有咪唑官能度的单体，包括乙烯基咪唑。其它适合的含碱单体包括卓唑烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基苄基胺、乙烯基苯基胺、取代的二烯丙基胺、脲基乙基甲基丙烯酸酯、2-吗啉基乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、2-三甲基铵乙基甲基丙烯酰氯等。
非离子极性单体包括的单体具有诸如羟基，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯；环氧基，例如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯；二苯酮；异氰酸酯基，例如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯；苯乙酮；乙酰乙酸酯基，诸如(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯；和硅烷。
在本发明的一些实施方案中，PNP进一步含有作为聚合单元的一种或多种第三单体，它们不是多烯键不饱和单体，也不是极性单体。适合的第三种单体的浓度与PNP中作为聚合单元的多烯键不饱和单体或极性单体不同，基于PNP的重量，浓度为0-99wt％；优选20-99wt％；更优选40-90w％；最优选75-90wt％。一些优选的第三种单体包括例如(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯，诸如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯和(甲基)丙烯酸十九烷基酯以及它们的混合物。乙烯基芳族单体也适合，诸如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，对甲基苯乙烯，乙基乙烯基苯，乙烯基萘和乙烯基二甲苯。乙烯基芳族单体还包括其相应的取代的对应物，诸如卤代衍生物，即，含有一个或多个卤原子，诸如氟、氯或溴；和硝基、氰基、(C1-C10)烷氧基、卤代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、羧基等。在本发明的PNP的一些实施方案中，还适于作为聚合单元包括在内的的是取代的乙烯单体，包括例如烯丙基单体，乙酸乙烯基酯，乙烯基甲酰胺，氯乙烯，氟乙烯，溴乙烯，1，1-二氯乙烯，1，1-二氟乙烯和1，1-二溴乙烯。
本发明的PNP的一些实施方案还含有官能团，其通过作为聚合单元的含有官能团的单体提供；通过这种方法引入的官能团在此称为“原始”官能团。其它官能团可键连到PNP上，正如美国专利No.5270380教导的，其通过PNP与原始官能团结合并使那些原始官能团与适合的改性化合物反应。适合的改性化合物是用于与PNP原始官能团反应的任何化合物；但是，改性化合物应是在用于改变PNP官能度时最有用的。即，大多数改性化合物具有至少一个“连接”官能团并在同一分子上有至少一个极性基团。通常，连接官能团与PNP的原始官能团反应形成改性化合物和PNP之间的键；以这种方式，PNP的一些或所有原始官能团被转化为极性基团。
有多种官能团适用于本发明。任何适合的官能团用作原始官能团或作为连接官能团。适合的官能团包括例如乙酰乙酸酯、醛、胺或其它碱、酐、异氰酸酯、环氧基、酰肼、羧酸或其它酸、碳化二亚胺、卤化物、氯甲基酯、氯甲基胺、羟基、环乙亚胺、不饱和基团、硫醇和它们的混合。
在本发明的实施中，每当一个官能团与一个不同的官能团反应形成一个有用的键，这样的一对官能团在此称为“互补”。例如，在第一部分上的羟基官能团与在第二部分上的羧基官能团反应，在两个部分之间形成一个键(在这个例子中，是酯联接)。互补的官能团对包括例如：(a)乙酰乙酸酯-醛；(b)乙酰乙酸酯-胺；(c)胺-醛；(d)胺-酐；(e)胺-异氰酸酯；(f)胺-环氧基；(g)醛-酰肼；(h)酸-环氧基；(i)酸-碳化二亚胺；(j)酸-氯甲基酯；(k)酸-氯甲基胺；(l)酸-醇；(m)酸-酐；(n)酸-环乙亚胺；(o)环氧基-硫醇；和(p)异氰酸酯-醇。
在使用改性化合物的本发明的实施方案中，PNP的原始官能团和改性化合物的连接官能团之间的反应提供了离子键或共价键。适合的离子键包括酸-碱相互作用和正负电荷原子的离子对键。共价键通过PNP上的(即，“原始”官能团)和改性化合物上的(即，“连接”官能团)互补官能团之间的化学反应提供。在任意一对互补反应基团中，每对中的第一或第二可反应基团存在于PNP或改性化合物中。
在本发明的实施中，环氧基官能度作为PNP上原始官能团的例子是在PNP中包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或烯丙基缩水甘油基醚作为聚合单元的PNP。适用于提供原始官能度的其它单体包括例如酐、诸如马来酐，以及含卤化物的官能化单体。适合的含卤化物的官能化单体包括，例如乙烯基芳族卤化物和(甲基)丙烯酸卤代烷基酯。适合的乙烯基芳族卤化物包括乙烯基苄基氯化物、乙烯基苄基溴化物、烯丙基氯和烯丙基溴。适合的(甲基)丙烯酸卤代烷基酯包括(甲基)丙烯酸氯甲基酯。
制备非水性PNP分散体的适合的聚合方法是至少一种多烯键不饱和单体和——在一些具体实施方案中——至少一种极性单体的自由基溶液聚合。“溶液聚合”在此的意思是在适用于聚合物的溶剂中进行的自由基加聚。“适用于聚合物的溶剂”在此的意思是具有基本上与PNP类似的聚合单体单元的线性无规(共)聚合物溶于该溶剂中。在溶液聚合中使用的溶剂一般是非水性组合物的非水性介质的全部或部分。选择适合的溶剂或溶剂混合物的一种方法是通过使用溶度参数分析。根据这种分析，溶剂的溶解度通过PNP的溶度参数与溶剂的溶度参数大体相配来确定，诸如Van Krevelen参数Δd、Δp、Δh和Δv。参见例如VanKrevelen等人， Properties of Polvmers。Their Estimation and Correlationw ith Chemical Structure。Elsevier Scientific Publishing Co.，1976；Olabisi等人， Polymer-Polymer Miscibility，Academic Press，NY，1979；Coleman等人， Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blends，Technomic，1991；和A.F.M.Barton， CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters，2ndEd.，CRC Press，1991。Δd是分散相互作用的度量，Δp是极性相互作用的度量，Δh是氢键相互作用的度量，Δv是分散和极性相互作用两者的度量。这类溶度参数或者是通过诸如基团贡献法(group contribution method)计算得到，或者是通过本领域已知的实验测定。优选的溶剂具有的Δv参数为聚合物值的1单位以内(J/cc的平方根)。适用于聚合的溶剂包括有机溶剂，诸如烃类；烷类；卤代烃类；氯化的、氟化的和溴化的烃类；芳烃类；醚类；酮类；酯类；醇类；超临界二氧化碳；和它们的混合物。取决于PNP组合物，特别适合的溶剂包括十二烷、均三苯、二甲苯、丙酮、二苯醚、γ-丁内酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、己内酯、2-庚酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、丙二醇单甲醚和烷基醇类，诸如异丙醇、癸醇和叔丁醇。
制备非水性PNP分散体的一种方法是先将溶剂或溶剂的混合物和一部分单体加入反应容器中。单体原料一般由单体、引发剂和——在一些情况下——链转移剂组成。通常，引发温度在55℃-125℃，尽管使用本领域已知的适合的低温或高温引发剂时可采用更低或更高的引发温度。当后续加料达到足以引发聚合的温度后，将单体原料或单体原料的余量加入反应容器中。单体加料时间通常在15分钟至4小时。在单体加料期间，反应温度一般保持恒定，尽管也可以改变反应温度。完成单体混合物加料后，将溶剂中的另外的引发剂加入反应中和/或可将反应混合物保持一段时间。
PNP颗粒尺寸和分布的控制可通过一种或多种方法实现，诸如选择溶剂、选择引发剂、总固体浓度、引发剂浓度、多官能单体的种类和用量、离子单体的种类和用量、链转移剂的种类和用量和反应条件。
在本发明的自由基聚合中使用的引发剂包括例如一种或多种过氧酯、烷基氢过氧化物、二烷基过氧化物、偶氮引发剂、过硫酸盐、氧化还原引发剂等。自由基引发剂的用量基于单体总重量一般为0.05-10wt％。任选使用链转移剂控制用于本发明的PNP的聚合程度。适合的链转移剂包括例如烷硫醇，诸如十二烷硫醇；带有活化氢的芳烃，诸如甲苯；和卤代烷，诸如一溴三氯乙烷。
在一些实施方案中，在可溶于介质的聚合物存在下，PNP在非水介质中形成。PNP具有平均直径1-50nm，优选1-40nm，更优选1-30nm，尤其优选1-25nm，进一步优选1-20nm，最优选1-10nm。更典型地，PNP具有至少1.5nm的平均颗粒直径，优选至少2nm。PNP的颗粒尺寸(平均颗粒直径)采用标准动态光散射技术测定，其中使用LaPlace转化法——如CONTIN——将关联函数转化为流体力学尺寸。
在一些实施方案中，PNP具有-90℃-170℃的玻璃化温度，其通过放大的示差扫描量热法(DSC)测量确定。基于PNP重量，在含有大于50wt％的PNP中，PNP的Tg在此测定为100℃。
本发明的PNP一般具有5000-1000000范围内，优选在10000-500000范围内，更优选在15000-100000范围内的“表观重均分子量”。在此使用的“表观重聚分子量”是PNP颗粒尺寸的度量，使用标准凝胶渗透色谱法(GPC)测定，例如使用THF溶剂在40℃进行，使用3Plgel Columns(Polymer Labs)，100埃(10nm)、103埃(100nm)、104埃(1微米)，30cm长，7.8mm ID，1ml/min，100微升注射体积，用Polymer Labs CALIBRETM软件校准至窄聚苯乙烯标准。PNP的GPC洗脱时间提供了表观重均分子量的指征，没有必要得出绝对重均分子量。
在非水性组合物中分散的或不聚团的PNP是理想的。PNP以在聚合溶剂或不同的溶剂或其混合物中的分散体的形式使用；或者，将其通过例如真空蒸发、通过在非溶剂中沉淀和喷雾干燥进行分离。当分离时，PNP可随后在介质中再分散，所述的介质合包括在非水性介质中。
非水性组合物包括在非水性介质中可溶的聚合物。这类可溶的聚合物包括自由基加聚物，诸如聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯和苯乙烯/丙烯酸；缩聚物，诸如尿烷、环氧化物、醇酸树脂和硅氧烷；光聚合物；和它们的混合物。在非水性介质中可溶的聚合物通常具有3000-300000，优选30000-200000的重均分子量。在非水性介质中可溶的聚合物一般具有-50℃-150℃的Tg，优选-20℃-110℃。在一些实施方案中，在非水性介质中可溶的聚合物的Tg低于聚合物纳米颗粒。在其它实施方案中，在非水性介质中可溶的聚合物的Tg等于或高于聚合物纳米颗粒的Tg。
通过将PNP或PNP的分散体与其它溶解的或分散的聚合物和/或其它涂料助剂混合，使PNP掺入到非水性介质中，其它涂料助剂是本领域技术人员公知的，例如颜料、补充剂、交联剂、抗擦划助剂、抗粘着助剂、消泡剂等。在实施方案中，低于已包括在PNP中的程度的交联是理想的，这种交联基于官能度实现，例如，包括在PNP、可溶性聚合物、组合物中所含的任选成分或它们的任意结合中。可想象交联可通过官能度中介实现，官能度在一定条件下提供了反应性，所述的条件不同于形成非水性组合物的经验条件，诸如通过提供催化剂、提供更高的温度、除去封端基团、提供激发辐射等。这种交联通过本领域公知的化学方法实现，例如通过三聚氰胺树脂、脲醛树脂、环氧树脂、聚异氰酸酯、聚碳化二亚胺、羟甲基丙烯酰胺基团和UV或e-射线辐射。基于聚合物的总重量，在非水性组合物中PNP通常以0.01-99.9wt％，优选0.5-50wt％，更优选1-20wt％的浓度存在。
在生产本发明的涂料的方法中，通过涂料领域公知的技术制备非水性涂料组合物。首先，如果涂料组合物需要着色，则在例如通过COWLESTM搅拌机提供的高剪切力下，将至少一种颜料在非水性介质中充分分散。然后，在较低剪切力搅拌下加入PNP分散体和可溶性聚合物以及其它需要的涂料助剂。或者，可溶性聚合物可在颜料分散步骤加入。非水性涂料组合物一般含有一种或多种常规的涂料助剂，诸如例如增粘剂、颜料、交联剂、增稠剂或流变学改性剂、湿润剂、润湿剂、杀虫剂、增塑剂、消泡剂、色料、蜡和抗氧化剂。
非水性涂料组合物的固体含量可以是10-85体积％。含水组合物的粘度一般在0.05-2000Pa.s(50cps-2000000cps)，其采用Brookfield粘度计测量；适用于不同的最终用途和施用方法的粘度可以有很大变化。
用常规的施用方法施用非水性涂料组合物，例如刷涂或辊涂，空气雾化喷涂，空气协助喷涂，无空气喷涂，高体积低压力喷涂，空气协助的无空气喷涂和静电喷涂。
非水性涂料组合物一般使用到基底上，诸如例如塑料，包括片材和薄膜；木材；金属；预涂的表面；风化的或老化的基底；渗碳的基底；和沥青基底，基底有或没有进行过预先处理，例如上底漆。在一些实施方案中，与不含聚合物纳米颗粒的相应的组合物相比，本发明方法制备的涂料组合物提供了下述特性中的至少一项：增加的柔韧性、更高的耐冲击性、更大的耐擦划性、更大的滑动性和更高的硬度。
在基底上涂敷的非水性组合物通常在20℃-95℃干燥或使其干燥。
用于详细说明本发明的实施例如下。
实施例1非水性涂料组合物的制备和评价
在溶于甲苯的全丙烯酸共聚物(Tg＝50℃，Mw＝70000)存在下(40wt％固体)，制备具有90wt％甲基丙烯酸甲酯/10wt％三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Tg＝100℃)组成的PNP。非水性涂料组合物的制备仅使用溶液聚合物和如上制备的PNP/可溶性聚合物反应混合物(23wt％PNP，基于聚合物总重量)。薄膜浇铸在铝板上，使用了7mil Bird延压条，在室温干燥。数据如表1.1所示。
表1.1涂层特性
PNP浓度(重量％) 薄膜透明度     弯卷(1/2”轴)     弯卷(1/8”轴)   硬度(铅笔)
    0   极好   失败   失败     HB
    23   极好   通过   通过     F
注释：F是在铅笔硬度等级中比HB更硬的一个单位。
本发明的含有PNP的涂料表现出改进的柔韧性，同时比不含PNP的对照样品更硬。这些结果是出乎预料的，因为预期的是与硬的(诸如聚MMA)非PNP(常规的)聚合物溶液混合会降低薄膜的柔韧性。

Claims (7)

1.一种非水性组合物，含有非水性介质、在所述介质中可溶的聚合物和平均直径1-50nm的聚合物纳米颗粒分散体，所述的纳米颗粒含有作为聚合单元的至少一种多烯键不饱和单体。
2.权利要求1的非水性组合物，其中所述的纳米颗粒进一步含有作为聚合单元的至少一种极性烯键式不饱和单体。
3.权利要求1或权利要求2的非水性组合物，其中所述的纳米颗粒在可溶于所述的介质的至少一些所述聚合物存在下形成。
4.权利要求1或权利要求2或权利要求3的非水性组合物，其中所述可溶性聚合物的玻璃化温度(Tg)低于所述聚合物纳米颗粒的Tg。
5.权利要求1或权利要求2或权利要求3的非水性组合物，其中所述可溶性聚合物的玻璃化温度(Tg)等于或高于所述聚合物纳米颗粒的Tg。
6.一种提供涂层的方法，包括：形成权利要求1或权利要求2或权利要求3的非水性组合物；将所述组合物施用到基底上；和干燥所述组合物或使其干燥。
7.用权利要求6所述的方法制备的涂层。
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