CN1476309A - 洗碗抹布和用所述抹布清洗餐具的方法 - Google Patents
洗碗抹布和用所述抹布清洗餐具的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1476309A CN1476309A CNA018195571A CN01819557A CN1476309A CN 1476309 A CN1476309 A CN 1476309A CN A018195571 A CNA018195571 A CN A018195571A CN 01819557 A CN01819557 A CN 01819557A CN 1476309 A CN1476309 A CN 1476309A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substrate
- component
- rag
- preferred
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
- A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
- A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
- A47L13/17—Cloths; Pads; Sponges containing cleaning agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
- A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
- A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L17/00—Apparatus or implements used in manual washing or cleaning of crockery, table-ware, cooking-ware or the like
- A47L17/04—Pan or pot cleaning utensils
- A47L17/08—Pads; Balls of steel wool, wire, or plastic meshes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/049—Cleaning or scouring pads; Wipes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Washing And Drying Of Tableware (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用洗碗抹布清洗餐具的方法,包括使洗碗抹布和/或餐具与水接触并随后使餐具与洗碗抹布接触。该洗碗抹布包括一种无纺或纸质的清洗底物和一种相对粗糙的包括一种纤维丝网的擦洗底物。
Description
发明领域
本发明涉及使用一种洗碗抹布清洗餐具的方法,该洗碗抹布包括一种比较柔软的第一清洗底物和一种相对较粗糙的包括一种纤维网的第二擦洗底物。
发明背景
用手洗碗的习惯通常包括使用两种关键部分,即一种洗碗组分和一种涂敷装置。该涂敷装置通常为某种毛刷、布或海绵,由于成本的原因该涂敷装置设计成可使用一段时间或数周或数月。因而使用者的习惯是先用该涂敷器清洗餐具,然后冲洗涂敷器并将其放在水槽旁边直至下一次使用。然而,有证据表明即使在冲洗完涂敷器后,其上仍存留有食物和其它污垢残余,从而为细菌的滋生提供了场所。
对付这一问题的一个方法是使用一种包括抗菌剂的洗碗组分,如先前在有关现有技术中所述。当使用一种抗菌洗碗组分时,使用者最好将仍包括有抗菌洗涤剂组分的涂敷器放在水槽旁边,从而抗菌剂在两次使用期间可以消毒涂敷器。申请者找到了解决这个问题的一种可选择的方法,即通过提供一种一次性的洗碗抹布,该洗碗抹布仅能使用有限次数,例如使用一周、一天或一次。使用后,消费者应按照指示丢弃抹布。这一解决方法另外的好处是不管对错,使用者都不必再担心餐具上的抗菌剂残余了。
申请者还发现消费者认为洗碗不太方便是因为洗碗需要许多不同的涂敷器,例如一种织物、擦洗物、毛刷等等和一瓶洗碗组分。在本发明的一个优选的实施方案中,申请者还通过提供一种集成的一次性洗碗抹布来寻求解决这一问题的办法,该洗碗抹布提供一种甚至可清洗和擦洗坚硬的食物污垢/残余的涂敷器和充足的洗碗组分以完成洗碗工作。
发明概述
根据本发明,提供了一种使用一次性洗碗抹布清洗餐具的方法,该洗碗抹布包括一种无纺或纸质的清洗底物和一种相对粗糙的包括一种纤维网的擦洗底物,该方法包括下列步骤:
(a)使洗碗抹布和/或餐具与水接触;
(b)随后使餐具与洗碗抹布接触;和
(c)任选用水冲洗餐具。
发明详述
本发明涉及一种使用一次性洗碗抹布清洗餐具的方法。在该方法的第一步中,餐具或洗碗抹布,更优选洗碗抹布、最优选餐具和洗碗抹布,与水接触。餐具或洗碗抹布可以通过让水自由流过其表面的方式与水接触,例如由一个流水的水龙头,也可以通过将抹布或餐具置于水槽、盆或其它适宜的充满水的容器中使其与水接触。在后一实施方案中,餐具可浸泡一段时间。当要清洗非常脏的餐具时,建议采用该方法。
在本发明优选的方法中,洗碗抹布直接在水中或者通过与湿的餐具接触而与水接触后,挤压使其产生泡沫。挤压抹布越充分,产生的泡沫就越多。然而长时间连续挤压抹布是不明智的,因为这样做会使组分被浪费掉。在本发明的方法的第二步中,餐具与洗碗抹布接触。可任选地但优选地在干燥餐具之前用水漂洗餐具。干燥过程可以通过水的自然蒸发而被动地进行或使用任何适宜的干燥设备(例如一种织物或毛巾)促进干燥过程的进行。
也应该认识到,在洗涤餐具之后使用者可以使用洗碗抹布清洗其它坚硬表面例如厨房操作台、炊具、剁肉板等。优选的是在用洗碗抹布清洗表面之前,所有洗碗组分(如果有的话)已全部消耗掉。
洗碗抹布
本发明的方法中使用的抹布是一次性的。术语“一次性的”是指抹布设计成仅能用于少数几次洗碗过程。在一个优选的实施方案中,抹布在使用一周、更优选的是使用一天,即洗碗2到5次后丢弃、最优选的是抹布设计成仅用于一次洗碗过程然后就丢弃。在一个优选的实施方案中,其中抹布包括一种洗碗组分,术语“一次性的”优选定义为抹布在洗碗组分消耗掉之前用于尽可能多的洗碗过程。然后优选将抹布丢弃。
抹布包括至少两种底物,即清洗底物和擦洗底物。与相对粗糙的擦洗底物相比,清洗底物提供了一种较为柔软的表面。这种比较可以通过为了此目的特别制造的机器来进行,但本发明中这种比较通过触摸来确定。为一个由十位底物专家组成的专家小组提供了清洗底物和擦洗底物,并请专家通过触摸来确定那一个是相对粗糙的底物。专家们将底物握在两只手的拇指和其它手指之间,而后用右手拇指尖摩擦抹布的表面,同时保持左手拇指和两只手的其它手指位置不变。擦洗底物从而定义为一种大部分专家确定为更粗糙的底物。
清洗底物
本发明的清洗底物由无纺纤维或纸组成。术语“无纺”根据无纺纤维工业协会(Association of the Nonwoven Fabric Industry)出版的《无纺纤维手册)》(Nonwoven Fabric Handbook)中提供的众所周知的定义来定义。一种纸质底物由EDANA(ISO 9092-EN 29092的条款1)定义为一种纤维含量按重量计超过50%的底物,该底物由长径比大于300的纤维(可化学消化的植物纤维除外)组成、更优选的是由密度小于0.040克/立方厘米的纤维组成。清楚地讲,无纺和纸质底物的定义均不包括纺织品或织物或海绵。清洗底物优选可部分或全部对水和洗碗组分(如果有的话)透过的。底物优选是弹性的、甚至更优选的底物是有弹力的,这意味着一旦施加的外部压力撤销,底物会恢复其初始形状。
清洗底物可包括天然或合成纤维。天然纤维包括所有未经人为改性、再生或生产的自然产物,以及由植物、动物、昆虫产生的或植物、动物和昆虫的副产物制得的纤维。天然纤维的优选的实施例包括纤维素纤维,包括木浆、棉花、大麻、黄麻、fax及其组合物。可用于本发明的天然材料无纺物可购自多个商业来源。可用于本发明的合适的市售纸的非限制性实施例包括Airtex,一种织物单位重量为约71克/平方码(gsy)(59.37克/平方米(gsm))的压花气铺法纤维素,可购自James River,Green Bay,WI;和Walkisoft,一种织物单位重量为约75gsy(62.71gsm)的压花气铺法纤维素,可购自Walkisoft U.S.A.,Mount Holly,NC。
本文所用的“合成”是指材料主要是由各种人工制造的材料或已经人工改变的天然材料获得的材料。可用于本发明的合成材料的非限制性实施例包括乙酸酯纤维、丙烯酸纤维、纤维素酯纤维、改性丙烯酸纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、人造纤维,及其组合。合适的合成材料的实施例包括丙烯酸例如阿克利纶、克列丝纶和基于丙烯腈的纤维、奥纶;纤维素酯纤维例如乙酸纤维素酯、三乙酸纤维素纤维(arnel)和乙酸纤维素纤维(acele);聚酰胺酯例如尼龙(例如尼龙6、尼龙66、尼龙610等);聚酯例如聚酯纤维(fortrel)、科代尔和聚对苯二甲酸乙二酯纤维、聚对苯二甲酸丁二酯纤维、涤纶;聚烯烃例如聚丙烯、聚乙烯;聚乙酸乙烯酯纤维和它们的组合。这些和其它合适的纤维以及由其制备的无纺物描述在下述文献中:Nonwoven World(1987)中Riedel所著的《无纺结合方法和材料》(Nonwoven Bonding Methods and Materials);TheEncyclopedia Americana(1984)中的第11卷中的第147-153页和第26卷中第566-581页。
制备无纺物的方法是本领域众所周知的。这些无纺物一般可通过气铺法、水铺法、熔吹法、共成型法、纺粘法或梳理法制得。其中是首先将纤维或长丝从长丝条切成所需长度,置于水流或气流中,然后将携带纤维的气体或水流过筛网以将纤维沉积在筛网上。无论其制备方法或组成,将所形成的层进行至少一种类型的结合操作,以将单独的纤维结合在一起形成自支持底物。在本发明中,无纺底物可通过多种不同方法制得。这些方法包括但不限于气缠结法、水缠结法、热结合法和这些方法的组合。
可用于本发明的由合成材料制得的无纺物可购自多个商业来源。可用于本发明的合适的无纺材料的非限制性实施例包括HEF 40-047,一种有孔的水缠结材料,含有约50%人造纤维和50%聚酯,并且织物单位重量约61gsm,可购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;HEF 140-102,一种有孔的水缠结材料,含有约50%人造纤维和50%聚酯,并且织物单位重量为约67gsm,可购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-616,一种热结合的栅条式样的材料,含有约100%聚丙烯,并且织物单位重量约60gsm,可购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-801,一种热结合的栅条式样的材料,含有约69%人造纤维,约25%聚丙烯和约6%棉花,并且织物单位重量约90gsm,可购自Veratec,Inc.Walpole,MA;Novonet149-191,一种热结合的栅条式样的材料,含有约69%人造纤维、约25%聚丙烯和约6%棉花,并且织物单位重量约120gsm,可购自Veratec,Inc.Walpole,MA;HEF Nubtex149-801,一种成块的有孔的水缠结材料,含有约100%聚酯,并且织物单位重量约84gsm,可购自Veratec,Inc.Walpole,MA;Keybak951V,一种干燥形成的有孔的材料,含有约75%人造纤维、约25%丙烯酸纤维,并且织物单位重量约51gsm,可购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Keybak1368,一种有孔材料,含有约75%人造纤维,约25%聚酯,且织物单位重量约47gsm,可购自Chicopee,New Brunswi ck,NJ;Duralace1236,一种有孔的水缠结材料,含有约100%人造纤维,且织物单位重量约48gsm至约138gsm,可购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Duralace5904,一种有孔的水缠结材料,含有约100%聚酯,且织物单位重量约48gsm至约138gsm,可购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Chicopee5763,一种梳理的水孔材料(8×6个孔/英寸,3×2个孔/厘米),含有约70%人造纤维、约30%聚酯,并任选含有最高达约5%w/w的胶乳粘合剂(基于丙烯酸酯或EVA),且织物单位重量约60gsm至约90gsm,可购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Chicopee9900系列(例如Chicopee 9931,62gsm,50/50人造纤维/聚酯,和Chicopee 9950 50gsm,50/50人造纤维/聚酯),梳理的水缠结材料,含有纤维组成为约50%人造纤维/50%聚酯到0%人造纤维/100%聚酯或100%人造纤维/0%聚酯,且织物单位重量约36gsm至约84gsm,可购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Sontara 8868,其中水缠结材料,含有约50%纤维素和约50%聚酯,且织物单位重量约72gsm,可购自Dupont Chemical Corp。优选的无纺基质材料的织物单位重量从约24gsm至约200gsm、更优选从约36gsm至约110gsm、最优选从约42gsm至约78gsm。
除了用于制造底物的纤维外,底物可包括本领域所知的其它组分或材料附加在那里,包括指定的粘合剂。此处所用术语“粘合剂”是指可用于连接纤维的任意试剂。这类试剂包括湿强度树脂和干强度树脂。向纤维素基材料中添加在本领域中被称为湿强度树脂的化学物质通常是特别有利的。在纸张技术中应用的各种类型湿强度树脂的综合的论述可以在TAPPI的专论系列No.29-《纸张和薄纸板中的湿强度》(纸浆与造纸工业技术协会,纽约,1965)中找到。除了湿强度添加剂,添加淀粉粘合剂领域所熟知的一定干强度和棉绒控制的添加剂也是很有利的。优选用于粘合无纺物的粘合剂为聚合物粘合剂、优选的为胶乳粘合剂、更优选水相的胶乳粘合剂。优选的粘合剂包括丁二烯-苯乙烯乳液、乙烯乙烯基乙酸酯乳液、乙烯基乙酸酯、氯乙烯及它们的组合。优选的胶乳粘合剂由苯乙烯、丁二烯、丙烯腈-丁二烯乳液或它们的组合物制得。其它优选的粘合剂包括非丙烯酸盐(酯)粘合剂。此处所用术语“非丙烯酸盐(酯)粘合剂”包括所有不包括丙烯酸或丙烯酸酯或乙烯基乙酸酯单体的胶乳粘合剂。如本发明所述优选的粘合剂包括:丁二烯-苯乙烯乳液、苯乙烯-丁二烯羧酸酯乳液、丙烯腈-丁二烯乳液、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯乳液、苯乙烯丙烯腈。
粘合剂可以通过任意本领域熟知的方法应用到底物上。适宜的方法包括喷涂、印刷(例如苯胺印刷术)、涂敷(例如照相凹板式涂敷或溢流涂敷)、填塞、发泡、注入、浸润和进一步的挤出,藉此粘合剂被迫流过与底物接触的管子,同时底物通过管子或这些应用技术的组合。例如将粘合剂喷涂到一个旋转的表面如碾压辊上,然后将粘合剂传输到底物的表面上。应用粘合剂的最优选的方法是喷涂到底物上。最优选的粘合剂在应用的一个步骤中喷涂到底物的一侧,并在应用的一个独立步骤中喷涂到底物的另一侧。
在一个特别优选的实施方案中,清洗底物由一种高级底物制成、更优选一种棉絮底物。根据无纺纤维工业TAPPI协会,棉絮定义为一种大量柔软纤维的集合。棉絮优选包括合成材料。适宜的合成材料包括但不限于乙酸酯纤维、丙烯酸纤维、纤维素酯纤维、改良丙烯酸纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯基醇纤维、人造丝纤维及它们的组合。优选的合成材料,特别是纤维可选自尼龙纤维、人造纤维、聚烯烃纤维、聚酯纤维和它们的组合。优选的聚烯烃纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯和它们的组合以及共聚物。更优选的聚烯烃纤维是选自聚乙烯、聚丙烯和它们的组合以及共聚物。优选的聚酯纤维是选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯和它们的组合以及共聚物。更优选的聚酯纤维是选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和它们的组合以及共聚物。最优选的合成纤维包括含有聚对苯二甲酸乙二酯均聚物的固体人造聚酯纤维。合适的合成材料可包括固体单一组分(即化学均质)纤维、多成分纤维(即每种纤维由一种以上的物质构成)和多组分纤维(即包括两种或更多种不同的单丝、并且这些单丝缠绕在一起形成较大纤维的合成纤维)和它们的组合。这样的二组分纤维可具有核-鞘构型或并排构型。在任何一种情况下,棉絮可包括含有上述材料的纤维的组合或本身含有上述材料组合的纤维。对于并排构型、核-鞘构型或固体单组分构型,在任何一种情况下,棉絮的纤维都可表现出螺旋或螺线或卷曲构型,对于二组分纤维更是如此。
在一个优选的实施方案中,纤维的一部分允许使用热密封。在一个尤其优选的实施方案中,清洗底物包括一种单组分和双组分纤维的组合物。更具体地讲,优选清洗底物包括聚酯单组分纤维和聚酯核心、聚乙烯外壳的双组分纤维。
棉絮也可包括天然纤维.适宜的天然纤维如上所述。
此外,棉絮的纤维可具有不同的尺寸,即棉絮的纤维可包括具有不同平均厚度的纤维。而且,纤维的横截面可以是圆形、平面、卵形、椭圆形或其它形状。
在一个优选的实施方案中,抹布包括至少两种不同的清洗底物,即意味着每一清洗底物的组成与另一清洗底物的组成不同。优选的不同的清洗底物根据其可处置性、吸收性和泡沫产生特性来选择。申请者发现,尽管纸质底物通常为最具生物降解性,因而对感觉到的可处置性而言,纸质底物是优选的底物材料,但对于吸收性和泡沫产生性能而言,纸质底物不是优选的。通过比较无纺底物,尤其棉絮底物具有优良的泡沫产生性能,但其生物降解性差,因而被认为可处置性比纸质底物差。因而优选使用不同的清洗底物,以使生产的抹布可展现所有特性。在一个优选的方面,抹布包括两种清洗底物,一种纸质底物和一种无纺底物、优选一种高级的底物、更优选一种棉絮底物。
擦洗底物
如上述内容所定义的,擦洗底物提供一种相对清洗底物比较粗糙的表面,因为这样在从餐具上擦洗残余/污垢是有利的,尤其对于难于清除掉的残余/污垢。擦洗底物包括一种粗糙的纤维网。术语“网”是指一种直接由至少0.2毫米长的熔体或纤维相互通过系统而非氢键连接构成的结构。只要得到的丝网可提供一种比清洗底物更为粗糙的表面,纤维可选自金属的、天然的或合成丝、细丝或线或其混合物。优选的纤维选自那些合成的有机来源的物质、更优选的是聚合物合成的有机来源的物质和热塑性聚合物。纤维优选自聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯纤维及其混合物。
纤维可以是随机排列的,但优选是有序排列的。丝网可以用任意熟知的方法制造,包括上述用于制造无纺底物的方法。在一个优选的实施方案中,纤维以一种开放的丝网网格的形式排列,其中纤维例如是编制或挤压在一起形成丝网。在本发明的一种特别优选的实施方案中,擦洗底物包括一种聚合物的网丝、平纹棉或其组合物。在一个可选择的实施方案中,丝网可以是在目测下展开的。术语“在目测下展开”的是指指产生与三维形成结构的表面相一致的网状物,这样其两个表面都显示出相应于该形成结构的目测横截面的表面偏离的三维形成模式,其中当观察者眼部与该网状平面的垂直距离为约12英寸(30.48厘米)时,包括该模式的表面偏离可分别被普通裸眼(即,具有20/20视力的正常裸眼)识别。例如丝网可以是凸起的,意味着丝网展现出一种主要由凸起部分构成的一种图案。另一方面,丝网可以是具有凹入图案的,意味着丝网展现出一种主要由凹入的毛细管网络构成的一种图案。同清洗底物一样,擦洗底物非常优选是弹性的、甚至更优选底物也是有弹力的,这意味着一旦应用的压力撤消,底物会恢复到其初始形态。
洗碗抹布可包括至少两种擦洗底物。如上面所讨论的,抹布也可包括多于一种的清洗底物。因而产生了这样的情况,底物可以以多种不同方式排列。在抹布仅包括一种清洗和一种擦洗底物时,底物优选以分层的方式背靠背地压紧。在抹布包括至少两个清洗底物时、优选的是清洗底物以分层的方式背靠背地压紧,且至少一个擦洗表面连接在一个清洗底物的一侧上。在抹布包括至少两个擦洗底物时,所述底物可以并排压紧,这样擦洗底物都可以与清洗底物接触。在抹布包括至少两个擦洗底物时,可供选择地和最优选地是底物以一种一个在另一个之上的分层的方式排列,擦洗底物之一可与清洗底物接触。在擦洗底物由压花或凹陷过程制备时,优选最为粗糙的侧面表面远离清洗底物,以便为洗碗提供最为粗糙的表面。在使用多于一个擦洗底物时,优选擦洗底物相互连接,这样至少一部分、优选擦洗底物的大部分可独立于另一个擦洗底物移动。
清洗和擦洗底物优选是相互连接的,且尽可能彼此相反连接。只要擦洗底物和清洗底物互相连接,连接点可以在抹布表面的任意点上。甚至更优选的清洗和擦洗底物在其四周相互连接。底物可以采用任意熟知的方法相互连接,例如使用热密封、粘合剂、超声密封、缝合及它们的组合。优选底物采用热密封相互连接。更优选的底物相互连接是通过底物四周的热密封和点式热密封结合的方式完成,点式热密封优选在一种图案中穿过抹布的表面区域。热密封的后一种方法在包括部分或完全不透水膜的实施方案中有详细的描述。在使用热密封的地方,清洗和/或擦洗底物包括热塑性聚合物是必需的。
洗碗组分
本发明的洗碗抹布优选在此处引入一种洗碗组分。组分可以应用于底物之一的外表面或可以选择地应用于底物之间,应用于底物之一的一个内表面或在底物制造过程中,例如通过在洗碗组分中浸泡纤维来应用。
组分可以在制造抹布过程中或之后应用到底物上。组分可使用本领域熟知的任意应用方法来应用。适宜的方法包括喷涂、印刷(例如苯胺印刷术)、涂敷(例如照相凹板式涂敷或溢流涂敷)、浸泡底物纤维和挤出,藉此组分被迫流过与底物接触的管子,同时底物通过管子或这些应用技术的组合。例如将组合物喷涂到一个旋转的表面如碾压辊上,然后将组分输送到底物的表面上。组分可以应用到底物的一个或者全部两个表面、优选两个表面。优选的应用方法是挤出涂敷。
组分也可以均匀或非均匀地应用到底物表面上。对于非均匀应用,其是指诸如组分分布的量和方式可以在底物表面上发生变化。例如底物的一些表面部分组分的量可以更多或更少一些,甚至某些部分上一点组分也没有。然而优选的是组分均匀地应用于抹布的表面。
优选地,组分在其干燥后可以应用于底物的任何点上。例如,组分优选在碾压之后和在卷到一个母辊上之前应用到底物上。典型地,组分使用过程在一种由辊上展开的底物上进行,辊的宽度等于要生产的大量抹布的宽度。随后采用标准技术在应用了组分的底物上打孔以产生期望的穿孔线。
组分可以以任意适宜的形式存在,例如片状、块状、液体、松散的或水溶性的胶囊、凝胶或糊状或它们的组合。在一个优选的方面,组分以一种糊状物存在,这种糊状物具有大于20 000周/秒的粘度(使用一种带有直径为4厘米不锈钢盘的Bohlin粘度计在20℃、剪切速率为0.6/10秒的条件下测试)。
取决于组分的存在形式,抹布可以是触摸起来充分干燥或湿润的。优选抹布触摸起来充分干燥,这意味着当随后进行湿度测试时抹布的湿度降到4和5之内的数值范围。一条干燥的一次性的Bounty(商标)厨房毛巾置于抹布之上,这样整个抹布由一层Bounty厨房毛巾覆盖。一种3厘米×3厘米50克重量的物体置于抹布和Bounty毛巾条之上。重物1分钟后撤除。在上述测试方法中由抹布转移到Bounty毛巾条上的湿汽的量是对抹布湿润程度的一种度量。根据用于表示一种湿度标记出现的下部刻度,Bounty毛巾条在视觉上是分级的,当将Bounty毛巾条暴露于一种光源中时,从外观上可以感觉到视觉差异。这种刻度是基于一种湿汽标记在Bounty毛巾条上3厘米×3厘米被重物覆盖的区域(承重区域)上的覆盖百分率。刻度 承重区域的覆盖百分比1 大于80%2 75-80%3 40-75%4 小于10%5 小于5%
应用于洗碗抹布的洗碗组分的量由要进行的洗碗工作的类型来决定。因而如果抹布设计成用于清洗少量器皿,需要的组分的量要小于当抹布设计成用于清洗大量器皿或污垢很多的器皿时所需的组分的量。
组分可包括许多成分例如胺、表面活性剂、溶剂、聚合物泡沫稳定剂、酶、盐、增洁剂、香料、螯合剂及其混合物。除非另有说明,此处所用所有部分、百分比和比率均以重量百分比表示。所有引用的文献均作为参考而引入相关的部分中。
如本发明所述,当抹布中存在的一种洗碗组分时、优选还包括一种控制组分从抹布中释放出来的方法。如果抹布设计成用于多于一次洗碗过程的情况,这是尤其必要的。控制组分释放的方法是使用一种增浓形式的组分,例如一种凝胶、糊状物、颗粒或固体形式。以这种形式存在的组分优选包括一种增稠剂、最优选的是羟丙基甲基纤维素(HPMC)。可供选择地,可通过使用不同形式的组分来实现洗碗组分的控制释放。例如一种液态形式的组分会迅速提供洗碗组分,因为液体很容易从抹布中渗出。比较而言,一种固体组分需要更长的时间溶解到水中然后从抹布中渗出。因此在本发明的一个优选的方面洗碗抹布包括一种洗碗组分既有固体、优选颗粒形式,也有液体、凝胶,但优选糊状物。控制组分释放的另一种方法是使用水溶性或松散的胶囊,例如水溶性凝胶胶囊包括一种以固态、颗粒、液态、凝胶或糊状形态存在的洗碗组分。
抹布可以选择地如此构造使洗碗组分夹在两个底物之间、优选夹在两个清洗底物之间。更优选地,组分夹在至少一种清洗底物和至少一种部分或完全不透水膜之间。最优选地,组分夹在两个部分或完全不透水膜之间,两个膜随后又夹在两个底物之间,底物更优选地是至少一个清洗底物和最优选的是两个清洗底物。膜优选由一种通常的不透水膜组成,该膜包括足够大、使水有足够渗透性的孔道和/或膜与水接触后随时间延长会溶解。可供选择地,通过将一种全部或部分不透水物质应用到一种清洗底物的一个侧面上以提供这样一种膜,并生产一种层压的底物。底物的层压的侧面随后优选排列成使其处在洗碗组分最邻近的区域。为了避免膜相对滑动,膜和清洗底物优选在在清洗底物的表面适宜的均匀的间隔位置上进行点式热密封。
更进一步地,控制组分由抹布中释放出来的方法可在充分密封的隔室中包括组分。充分密封的是指除了一些可使组分以一种相当慢的速度释放的孔之外,隔室是密封的。
在最优选的实施方案中,本发明的抹布包括两个不透水膜(优选为聚乙烯膜)、两个清洗底物(优选为棉絮的)和两个擦洗底物(优选由聚合物平纹棉组成)。
可选择的洗碗组分组成
皮肤疗养剂
本发明的组分可包括一种皮肤疗养剂。皮肤疗养剂是指一种试剂加入到洗碗剂中后会对使用者的皮肤有益。这类试剂包括例如,
皮肤疗养剂的实施例如在申请者的共同未决的美国专利申请US09/443196中所述,引入本文以供参考。
溶剂
本发明组分可优选包括一种溶剂。适宜的溶剂包括二醇聚合乙二醇和二醇及聚合乙二醇的混合物。适于用于本发明的二醇具有下列化学式:
其中n=0至3,R7=H、甲基或乙基;R8=H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基。优选地,二醇包括丙二醇、1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。当存在二醇时,本发明组分包括按重量计至少约0.5%、更优选至少约1%、甚至更优选至少约3%的二醇。组分还优选包括按重量计不超过约20%、更优选不超过约10%、甚至更优选不超过约6%的二醇。
包括环氧乙烷(EO)和氧化丙烯(PO)基团的聚合乙二醇也可包括在本发明中。这些材料通过将环氧乙烷一部分片段连接到聚丙二醇链的末端来制备。适于用于本发明的聚合乙二醇的化学式如下:
(PO)x(EO)yH
其中x+y为约17至68,x/(x+y)为约0.25至1.0。一种优选的聚合乙二醇是一种聚丙烯乙二醇(对应y≈0的情况),该聚丙烯乙二醇平均分子量在约1000至约5000之间、更优选在约2000至约4000之间、最优选在约2000至约3000之间。
当存在聚合乙二醇时,液体洗涤剂组分包括按重量计至少约0.25%、更优选至少约0.5%、甚至更优选至少约0.75%的聚合乙二醇。组分还优选包括按重量计不超过约5%、更优选不超过约3%、甚至更优选不超过约2%的聚合乙二醇。
为了保证达到满意的物理稳定性,只要将聚合乙二醇加入到一种液体洗碗组分中,就必需还包括一种二醇和/或一种碱金属无机盐,例如氯化钠。为提供物质稳定性,适宜的二醇的量可以在上面所述的范围内,而一种碱金属无机盐的适宜的量为按重量计至少约0.1%和少于约1.5%、优选少于约0.8%。
如上所讨论的,加入二醇可以提高一种液体洗碗组分的物理稳定性和酶稳定性。
其它适宜的溶剂包括短链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺及可用于本发明的类似物。特别优选的是C1-C4的链烷醇。
用于本发明的适宜的溶剂包括具有4至14个碳原子的醚和二醚、优选具有6至12个碳原子、更优选具有8至10个碳原子。其它适宜的溶剂还有乙二醇或烷氧基化乙二醇、烷氧基化芳香醇、芳香醇、含侧链的脂肪醇、烷氧基化含侧链的脂肪醇、C1-C5的烷氧基化直链醇、C1-C5的直链醇、C8-C14的烷烃和环烷烃、C6-C16的乙二醇醚及其混合物。
除了丙二醇、聚丙二醇和上面所示的二醇,根据化学式其它的乙二醇:HO-CR1R2-OH,其中R1和R2分别为H或一种C2-C10的饱和或不饱和的脂肪烃链和/或环,均是适宜的并可用于此处。一种此类适宜的乙二醇为十二烷乙二醇。
可用于此处适宜的烷氧基化乙二醇依照化学式
R-(A)n-R1-OH
其中R为H、OH、一种含1至20个碳原子的直链饱和的或不饱和烷基、优选含2至15个碳原子、更优选含2至10个碳原子,其中R1为H或一种含1至20个碳原子的直链饱和的或不饱和的烷基、优选含2至15个碳原子、更优选含2至10个碳原子,A是一种烷氧基基团、优选为乙氧基、甲氧基和/或丙氧基,n为1至5、优选1至2。此处所用适宜的烷氧基化乙二醇为甲氧基十八醇和/或乙氧基乙醇。
此处可用的适宜的芳香醇依照化学式R-OH,其中R为一种烷基取代的或非烷基取代的含有1至20个碳原子的芳基、优选含有1至15个碳原子、更优选含有1至10个碳原子。例如此处所用的一种适宜的芳香醇为苄醇。
此处可用的适宜的脂肪族含支链醇依照化学式R-OH,其中R为一种含支链的含1至20个碳原子的饱和的或不饱和的烷基、优选含2至15个碳原子、更优选含5至12个碳原子。尤其适宜此处所用的脂肪族含支链醇包括2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇。
此处可用的适宜的烷氧基化脂肪族含支链醇依照化学式R(A)n-OH,其中R为一种含支链的含1至20个碳原子的饱和的或不饱和的烷基、优选含2至15个碳原子、更优选含5至12个碳原子,其中A是一种烷氧基基团、优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基,n为1至5中的一个整数、优选为1至2。适宜的烷氧基化脂肪族含支链醇包括1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇。
此处可用的适宜的C1-C5的直链醇依照化学式R-OH,其中R为含1至5个碳原子的直链饱和的或不饱和的烷基、优选含2至4个碳原子。适宜的C1-C5的直链醇为甲醇、乙醇、丙醇或其混合物。
其它适宜的溶剂包括但不限于丁基二甘醇醚(BDGE)、丁基三甘醇醚、三酰胺醇及类似物。此处可用的尤其优选的溶剂为丁氧基丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、苄醇、丁氧基丙醇、乙醇、甲醇、异丙醇及其混合物。
此处适用的其它溶剂包括丙二醇衍生物例如n-丁氧基丙醇或n-丁氧基丙氧基丙醇、水溶性卡必醇R溶剂或水溶性纤维素R溶剂;水溶性卡必醇R溶剂为2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类的混合物,其中烷氧基基团来自乙基、丙基或丁基;一种优选的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇,也称为丁基卡必醇。水溶性的纤维素R溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类的混合物、优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它适宜的溶剂包括苄醇和二醇如2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇及其混合物。一些用于本发明的优选的溶剂为n-丁氧基丙氧基丙醇、BUTYL CARBITOLò(注册商标)及其混合物。
溶剂也可选自包括单、二和三亚乙基乙二醇、丁烯乙二醇醚的醚衍生物及其混合物的组合。这些溶剂的分子量优选小于350、更优选为100至300、甚至更优选为115至250。优选的溶剂的实施例包括例如单乙烯乙二醇n-己基醚、单丙二醇n-丁基醚和三丙二醇甲基醚。乙烯乙二醇和丙二醇醚可选购Dow化学公司的商标为“Dowanol”和Arco化学公司的商标为“Arcosolv”的产品。其它优选的溶剂包括单和二亚乙基乙二醇n-己基醚,可购自Union Carbide公司。
如果存在溶剂,组分优选含有按重量计至少约0.01%、更优选至少约0.5%、甚至更优选至少约1%的溶剂。组分还优选含有按重量计不超过约20%、更优选不超过约10%、甚至更优选不超过8%的溶剂。
这些溶剂可以与一种含水的液体载体例如水联合使用,或在没有任何含水的液体载体的情况下使用。溶剂广泛地定义为在20℃至25℃条件下为液态的、且并不认为是表面活性剂的化合物。一个突出的特征是溶剂趋向于以不连续的实体而不是以化合物的广泛混合的形式存在。用于本发明的适宜的溶剂的实施例包括乙醇、丙醇、异丙醇、2-甲基吡咯烷酮、苄醇和吗啉n-氧化物。这些溶剂中优选的为乙醇和异丙醇。
增稠剂
在本发明的一个优选的实施方案中,洗碗组分包括一种增稠剂。增稠剂可选自任意所知的能将一种组分增稠为一种固体、更优选为一种糊状物的增稠媒介物。适宜的增稠剂可选自《聚合物和增稠剂》(Polymers andThickeners)(南密西西比大学聚合物科学系的Robert Y Lockhead和William R Fron编著,Alourd Publishing Company出版,1993年5月,108卷)的95-130页中讨论的试剂组合。在一个优选的实施方案中,增稠剂为羟丙基甲基纤维素(HPMC)。
胺
根据本发明组分的另一个可选择的但优选的成分为胺、更优选为一种一元胺、二元胺、三元胺、最优选为一种二元胺。就手工洗碗组分而言,这类二元胺在组分中的“使用含量”不仅因污垢和污点的类型和严重程度不同而变化,还因洗涤用水的温度、洗涤用水的体积和餐具与洗涤用水接触时间的长短而变化。
因为使用者使用洗涤剂组分的习惯表现出相当多变化,组分优选包括按重量计占所述组分至少约0.1%、更优选至少约0.2%、甚至更优选至少约0.25%、甚至还更优选至少约0.5%的二元胺。组分还优选包括按重量计占所述组分不超过约15%、更优选不超过约10%、甚至更优选不超过约6%、甚至还更优选不超过约5%、甚至还还更优选不超过约1.5%的二元胺。
本发明组分优选的一元胺包括一乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)。
本发明使用的二元胺优选是基本不含杂质的。“基本不含杂质”是指二元胺纯度大于95%、优选大于97%、更优选大于99%、还更优选大于99.5%。在市售的二元胺中可能出现的杂质的实施例包括2-甲基-1,3-二氨基丁烷和烷基氢化嘧啶。进一步地,二元胺应不含氧化反应物以防止二元胺降解和氨的形成。
优选的有机二元胺为pK1和pK2的值在约8.0至约11.5的范围内、优选在约8.4至约11的范围内、甚至更优选在约8.6至约10.75的范围内。考虑到性能和原料供应,优选的材料为1,3-二甲氨-环己烷(pKa=10至10.5)、1,3丙烷二元胺(pK1=10.5;pK2=8.8)、1,6-己烷二元胺(pK1=11;pK2=10)、1,3-戊烷二元胺(Dytek EP)(pK1=10.5;pK2=8.9)、2-甲基-1,5-戊烷二元胺(Dytek A)(pK1=11.2;pK2=10.0)。其它优选的材料为含有C4-C8的亚烷基间隔基的伯/伯二元胺。通常,伯二元胺比仲和叔二元胺更为优选。
pK1和pK2的定义
此处所用的“pKa1”和“pKa2”是本领域专业人员全都熟知的一种类型的量“pKa”,pKa以与化学领域的专业人员通常熟知的相同的方式在此处使用。此处的参考值可以从文献中获得,例如《Critical Stability Constants:Volume 2,Amines》(Smith和Martel编著,Plenum Press,NY and London,1975)。pKa的另外的资料可以从有关公司的文献中得到,例如由杜邦公司(一个二元胺供应商)提供的信息。
如本文采用的一种定义,二元胺的pKa是指在25℃的离子强度在0.1至0.5摩尔水溶液中的值。pKa是一种随温度和离子强度变化而变化的平衡常数;因而,文献值有时是不一致的,这取决于测量方法和条件。为消除这种不确定性,本发明中用于pKa的相关条件和/或参考均如此处或在《Critical Stability Constants:Volume 2,Amines》中所定义的。一种典型的测量方法是用氢氧化钠电位滴定酸,用适宜的方法确定pKa,这可以参考《The Chemist′s Ready Reference Handbook》(Shugar和Dean编著,McGraw Hill,NY,1990)中所述。
已经确定,使得pK1和pK2降低到约8.0以下的取代基和结构改变是不希望的,并会造成性能变差。这包括由于取代作用生成乙氧基化二元胺、羟基乙基取代二元胺和在间隔基团中的氮的β位有氧(γ位氧更少)的二元胺(例如Jeffamine EDR 148)的取代。此外,基于1,2-乙二胺的材料也不适用。
其中R2-5分别选自H、甲基、-CH3CH2和环氧乙烷;Cx和Cv分别选自亚甲基或含支链的烷基,其中x+y为约3至约6;A可任选存在,并可选自含供电子的或吸电子部分的基团,选择这种基团可将二元胺的pKa调整到期望的范围内。如果存在A,那么x和y必须均为1或大于1。
优选的二元胺的实施例可以在Phillip Kyle Vinson等的共同未决的临时专利申请中找到,该申请标题为“含有用于改良油脂清洗性、起泡性、低温稳定性和溶解性的有机二元胺的洗碗洗涤剂组分”(DishwashingDetergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved GreaseCleaning,Sudsing,Low Temperature Stability and Dissolution),P&G文件号7167P,申请序列号60/087,693,1998年6月2日提交,引入本文以供参考。
优选的聚胺包括聚烷基胺。此处所用术语“聚胺”不包括烷氧基化聚烷基胺例如乙氧基化的和/或丙氧基化的聚烷基胺。这些化合物不适宜用于本发明的组分,因为这些取代和结构改变将pKa降低到约7.0以下并导致性能变差。此外,不受理论约束,据信烷氧基化聚烷基胺也可与任意阴离子表面活性剂以一种阴离子的方式作用,正如烷氧基化聚烷基胺产生的不期望的空间效应一样。
优选的聚胺聚合物为C2-C3聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺。特别优选的聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺为聚乙烯基胺(PEAs)和聚乙烯亚胺(PEIs)。优选分子量为约140至约310、更优选为约140至约200。这些PEAs可通过与氨和二氯乙烯的反应并随后分馏而制得。得到的一般的PEAs为三乙烯基四胺(TETA)和四乙烯基戊胺(TEPA)。在戊胺以上,即己胺、庚胺、辛胺以及可能的壬胺,这些共同来源混合物不能通过蒸馏来分离并可包括其它材料如环状胺,尤其哌嗪。还可能存在带有含氮原子侧链的环状胺。参见授予给Dickson的美国专利2,792,372(1957年5月14日公布),其中描述了PEAs的制备。
此处所用优选的PEIs的平均分子量为约600至约2600。尽管可能是直链的聚合物主链,但也可能存在支链。聚合物中伯胺、仲胺和叔胺的相对比例可以变化,这取决于制备方法。这些PEIs可通过例如在一种催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等存在的条件下聚合乙烯基胺来制备。制备PEIs的具体方法如授予给Ulrich等人的美国专利2,182,306(1939年12月5日公布)、授予给Mayle等人的美国专利3,033,746(1962年5月8日公布)、授予给Esselmann等人的美国专利2,208,095(1940年7月16日公布)、授予给Crowther的2,806,839(1957年9月17日)、以及授予给Wilson的美国专利2,553,696(1951年5月21日)中所公开的,全部引入本文以供参考。
通常聚胺可以包括的量按重量计占组分的约0.001%至约5%、优选按重量计在约0.005%至约3%的范围内、更优选在约0.01%至2%的范围内。
其中B为聚乙烯亚胺主链上分支的延长部分,E是H、低碳烷基(即C1-C6的烷基),或其混合物。
构成聚亚烷基亚胺主链的单元源自具有以下化学式的伯胺单元:
[H2N-CH2CH2]-和-NH2
这是主链和二级主链的分支点,B代表分支链结构的延伸。在聚胺主链形成过程中可能发生环化,因而一定数量的环状聚胺会存在于母体聚亚烷基亚胺主链混合物。
最优选的聚胺选自三乙烯基四胺(TETA)、四乙烯基戊胺(TEPA)、六乙基己胺、七乙基庚胺、八乙基辛胺、九乙基壬胺及其混合物的组合、更优选三乙烯基四胺(TETA)、四乙烯基戊胺(TEPA)及其混合物。
表面活性剂
本发明的组分任选并优选包括一种选自两性的、两性离子、非离子、阴离子、阳离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
两性表面活性剂优选为另外的表面活性剂。本发明中可用的两性表面活性剂优选胺氧化物表面活性剂。胺氧化物是配位的非离子表面活性剂,并包括一种水溶性胺氧化物,该胺氧化物包括一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的组合的部分;水溶性氧化膦包括一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的组合的部分;水溶性亚砜包括一种含有约10至18个碳原子的烷基部分和一个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的组合的部分。
配位的非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下列化学式的胺氧化物表面活性剂
其中R3为一个含有约8至约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或其混合物;R4为一种含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或其混合物;x为0至约3;每一R5为一种含有约1至约3个碳原子的烷基或羟基烷基或一种含有约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷。R5可以互相连接,例如通过一个氧原子或氮原子,以形成一种环结构。
尤其是,这些胺氧化物表面活性剂包括C10-C18的烷基二甲基胺氧化物和C8-C12的烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。
同样适宜的胺氧化物如丙基胺氧化物,化学式如下:
其中R1为一种烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基基团,其中烷基和烷氧基分别含有约8至约18个碳原子,R2和R3各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟丙基或3-羟丙基,n为0至约10。
其中R1为一种烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基基团,其中烷基和烷氧基分别含有约8至约18个碳原子,R2和R3各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟丙基或3-羟丙基,n为0至约10。特别优选的胺氧化物的化学式为:
其中R1为一种C10-14的烷基,R2和R3为甲基或乙基。由于它们都是低发泡性的,所以使用长链胺氧化物表面活性剂也是有利的,这类表面活性剂在美国专利4,316,824(Pancheri)、5,075,501和5,071,594中有更完整的描述,引入本文以供参考。
可用于本发明的其它适宜的两性的洗涤剂表面活性剂的非限定性的实施例包括酰胺丙基内铵盐和脂肪族或杂环仲胺和叔胺的衍生物,该衍生物的脂肪族部分可以是直链或是含支链的,其中一个脂肪族取代基含有约8至约24个碳原子,并且至少一个脂肪族取代基包括一个阴离子水增溶的基团。
适宜的两性表面活性剂的进一步的实施例参见《Surface Active Agentsand Detergents》(Schwartz、Perry和Berch编著的卷I和卷II),引入本文以供参考。
优选的两性表面活性剂(当存在时),在组分中以一种有效剂量存在、更优选按重量计为约0.1%至约20%、甚至更优选为约0.1%至约15%、甚至还更优选约0.5%至约10%。
适宜的非离子洗涤剂表面活性剂一般在Laughlin等人的美国专利3,929,678(1975年12月30日公布)的第13栏第14行至第16栏第6行中公开,引入本文以供参考。
含有约1至约25摩尔的环氧乙烷的脂肪醇的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以为直链或支链,伯烷基或仲烷基,并通常含有约8至约22个碳原子。特别优选的是具有一种含有约10至约20个碳原子的烷基的醇与含有约2至约18摩尔环氧乙烷/摩尔醇的醇的缩合产物。这类市售的非离子表面活性剂的实施例包括Tergitol15-S-9(9摩尔环氧乙烷与C11-C15的直链仲醇的缩合产物)、Tergitol24-L-6 NMW(6摩尔环氧乙烷与C12-C14的伯醇的具有窄分子量分布的缩合产物),均由Union Carbide公司出售;Neodol45-9(9摩尔环氧乙烷与C14-C15的直链醇的缩合产物),Neodol23-6.5(6.5摩尔环氧乙烷与C12-C13的直链醇的缩合产物),Neodol45-7(7摩尔环氧乙烷与C14-C15的直链醇的缩合产物),Neodol45-4(4摩尔环氧乙烷与C14-C15的直链醇的缩合产物),均由Shell化学公司出售;KyroEOB(9摩尔环氧乙烷与C13-C15的醇的缩合产物),均由Procter&Gamble公司出售。其它市售的非离子表面活性剂包括由Shell化学公司出售的Dobanol 91-8。以及Hoechst出售的Genapol UD-080。这类非离子表面活性剂指的是通常称为“烷基乙氧基化物”的物质。
优选的烷基多糖具有以下通式:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟烷基苯基及其混合物的组合,其中烷基含有约10至约18个碳原子、优选含有约12至约14个碳原子;n为2或3、优选为2;t为0至约10、优选为0;x为约1.3至约10、优选为约1.3至3、最优选为约1.3至约2.7。糖基优选源自葡萄糖。为制备这些化合物,先制备醇或烷基聚乙氧基醇,然后让其与葡萄糖或一种葡萄糖来源反应以生成葡糖苷(连接在1号位)。另外的糖基单元随后连接到其1号位和在前面的糖基单元2、3、4和/或6号位之间、优选主要在2号位。
脂肪酸酰胺表面活性剂化学式为:
其中R6为一种含有约7至约21个(优选约9至约17个)碳原子的烷基,每一R7选自H、C1-C4的烷基、C1-C4的羟基烷基以及-(C2H4O)xH,其中x在约1至约3之间变化。
优选的酰胺为C8-C20的氨基酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
优选的非离子表面活性剂(当组分中存在时)以有效剂量存在、更优选按重量计为约0.1%至约20%、甚至更优选为约0.1%至约15%、甚至还更优选为约0.5%至约10%。
此处的洗涤剂组分也可包括有效量的聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。“有效量”的是指组分的配制人员可选择加入到组分中提高洗涤剂组分清洗性能的聚羟基脂肪酸酰胺的量。一般来讲,对于常规的含量,加入按重量计约1%的聚羟基脂肪酸酰胺可提高清洗性能。
其中:R1为H、C1-C4的烃基、2-羟基乙基、2-羟丙基或其混合物、优选C1-C4的烷基、更优选C1或C2的烷基、最优选为C1烷基(例如,甲基);R2为一种C5-C31的烃基、优选C7-C19的直链烷基或烯基、更优选C9-C17的直链烷基或烯基、最优选为C11-C15的直链烷基或烯基及其混合物;Z是一种具有至少3个羟基直接连接在链上的直链烃基链的聚羟基烃基或一种它的烷氧基化衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)。Z优选由还原糖通过还原氨化反应获得,Z最优选是缩水甘油基(glycityl)。适宜的还原糖包括葡萄、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖胺、甘露糖和木糖。同上面所列出的各种糖一样,高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆也可以作为原料使用。这些玉米糖浆可提供用于制备Z的糖组分的混合物。应该清楚这绝不是想排除其它合适的原料。Z优选选自含有-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH和它们的烷氧基化衍生物,其中n为3至5之间(包括3和5)的一个整数,R′为H或一种环状或脂肪族的单糖。最优选的是糖类,其中n为4,尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R′可以为N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟丙基。
R2-CO-N<可为为古柯酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、十四酰胺、癸酰胺、十六酰胺、牛油酰胺等。
Z可以为1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦牙糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧木糖基、1-脱氧麦牙三糖基等。
阴离子表面活性剂包括脂肪酸盐(包括诸如钠、钾、铵和取代铵盐如一、二和三乙醇胺盐),由碱土金属柠檬酸盐热分解产物磺化制备的C8-C24的磺酸烯烃酯、磺酸酯聚羧酸,例如英国专利说明书1,082,179中所述,C8-C24的烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包括多达10摩尔环氧乙烷);烷基酯磺酸盐如C14-16的甲基磺酸盐;酰基甘油磺酸盐,脂肪族油基甘油硫酸盐,烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐,石蜡烃磺酸盐,烷基磷酸盐,羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐,N-酰基牛磺酸盐,烷基琥珀酰胺酸酯和磺基琥珀酸酯,磺基琥珀酸酯的单酯(尤其是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)磺基琥珀酸酯的二酯(尤其是饱和的和不饱和的C6-C14的二酯),烷基多糖的硫酸盐如烷基多聚葡糖苷的硫酸盐(下面描述的非离子非硫酸盐的化合物),含支链的伯烷基硫酸盐,烷基多聚乙氧基羧酸盐如化学式为RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的羧酸盐,其中R为一种C8-C22的烷基,k为0至l0之间的一个整数,M为一种可溶的成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的,例如松香、氢化松香和存在于或衍生自牛油的氢化树脂酸。进一步的实施例参见《Surface Active Agents andDetergents》(Schwartz、Perry和Berch编著,卷I和卷II)。多种此类表面活性剂也在Laughlin等的美国专利3,929,678(1975年12月30公布)的第23栏第58行至第29栏第23行中公开,引入本文以供参考。
可用于组分的适宜的阴离子表面活性剂包括化学式为ROSO3M的水溶性盐或酸,其中R优选一种C6-C20的直链或含支链的烃基、优选一种含有C10-C20的烷基组分的烷基或羟基烷基、更优选一种C10-C14的烷基或羟基烷基,M为H或一种阳离子,例如一种碱金属阳离子或铵或取代铵,但优选钠离子。
用于本发明的其它适宜的阴离子表面活性剂为水溶性盐或酸,其化学式为RO(A)mSO3M,其中R为一种未取代的直链或含支链的C6-C20的烷基或羟基烷基基团,该基团含有一种C10-C20的烷基组分、优选一种C12-C20的烷基或羟基烷基、更优选C12-C14的烷基或羟基烷基,A为一种乙氧基或丙氧基单元,m大于0,典型地在约0.5至5之间、更优选在0.5至2之间,M为H或一种阳离子,该阳离子例如可以是一种金属阳离子、铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化物硫酸盐和烷基丙氧基化的硫酸盐都是在此可以想到的。典型的表面活性剂为C10-C14的烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐,C10-C14的聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐,C10-C14的烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐,C10-C14的聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐,C10-C14的烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐,C10-C14的聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐,和C10-C14的烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐,C10-C18的聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐。在一个优选的实施方案中,阴离子表面活性剂是烷氧基化混合物、优选乙氧基化和非烷氧基化硫酸盐表面活性剂。在这样一种优选的实施方案中、优选的平均的烷氧基化程度为0.4至0.8。
用于本发明的其它特别适宜的阴离子表面活性剂为烷基磺酸盐,包括化学式为RSO3M的水溶性盐或酸,其中R为一种C6-C20的直链或含支链的饱和的或不饱和的烷基、优选一种C10-C20的烷基、更优选的为一种C10-C14的烷基,M为H或一种阳离子,例如一种碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基基啶鎓阳离子和源自烷基胺如乙胺、二乙基胺、三乙基胺及其混合物和类似物的季铵阳离子)。
用于本发明的适宜的烷基芳基磺酸盐包括化学式为RSO3M的水溶性盐或酸,其中R为一种芳基、优选一种被一种C6-C20的直链或含支链的饱和的或不饱和的烷基、优选一种C12-C16的烷基、更优选一种C10-C14的烷基所取代的苄基,M为H或一种阳离子,例如一种碱金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)或铵或取代铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基基啶鎓阳离子和源自烷基胺如乙胺、二乙基胺、三乙基胺及其混合物和类似物的季铵阳离子)。
在一个进一步优选的实施方案中,阴离子表面活性剂的碳链包括烷基、优选C1-4的烷基支链单元。阴离子表面活性剂中支链的平均百分率大于30%、更优选为35%至80%、最优选为40%至60%。通过将组分与一种或多种阴离子表面活性剂复配可以实现这种平均支链百分率,阴离子表面活性剂优选的支链百分率大于30%、更优选为35%至80%、最优选为40%至60%。可供选择地和更优选地,组分可包括一种含支链阴离子表面活性剂和直链阴离子表面活性剂的混合物,这样整个阴离子表面活性剂混合物的平均支链百分率大于30%、更优选为35%至80%、最优选为40%至60%。
用于本发明的其它特别适宜的阴离子表面活性剂为烷基羧酸盐和在烷基链上含有4至24个碳原子的烷基烷氧基羧酸盐,烷基链上优选含8至18个碳原子、更优选含有8至16个碳原子,其中烷氧基为丙氧基和/或乙氧基、优选为乙氧基,该乙氧基烷氧基化程度为0.5至20、优选为5至15。用于本发明的优选的烷基烷氧基羧酸盐为月桂基醚11羧酸钠(即RO(C2H4O)10-CH2COONa,其中R=C12-C14),市售的有Kao Chemical Gbmh的Akyposoft100NV。
使用的特定表面活性剂因而可以大范围变化,取决于预想的特定的最终用途。另外适宜的表面活性剂在Chandrika Kasturi等共同未决的临时专利申请中有详细描述,该专利标题为《Liquid Detergent CompositionsComprising Polymeric Suds Enhancers》,P&G文件号6938P,申请序列号60/066,344,上文已引入。
聚合物泡沫稳定剂
本发明的组分可选择包括一种聚合物泡沫稳定剂。这些聚合物泡沫稳定剂提供了扩大的泡沫体积和延长的泡沫存留时间,而没有牺牲液体洗涤剂组分的去油能力。这些聚合物泡沫稳定剂选自:
其中,每一R独立地为H、C1-C8的烷基及其混合物,R1为H、C1-C6的烷基及其混合物,n为2至约6;和
ii)(i)的共聚物和
其中R1为H、C1-C6的烷基及其混合物,(ii)和(i)的比率为约2∶1至约1∶2;聚合物泡沫辅助剂的分子量(通过常规的凝胶渗透色谱确定)为约1,000至约2,000,000、优选为约5,000至约1,000,000、更优选为约10,000至约750,000、还更优选为约20,000至约500,000、甚至还更优选为约35,000至约200,000。聚合物泡沫稳定剂可任选的以一种盐的形式出现,或者无机盐或者有机盐,例如(N,N-二甲氨基)烷基丙烯酸酯的柠檬酸盐、硫酸盐或硝酸盐。
一种优选的聚合物泡沫稳定剂为(N,N-二甲氨基)烷基丙烯酸酯,即
当在组分中存在时,聚合物泡沫辅助剂按重量计可占组分重量的约0.01%至约15%、优选约0.05%至约10%、更优选为约0.1%至约5%。
羧酸
如本发明所述,组分可包括一种直链或环状羧酸或它的盐。在一个优选的实施方案中,组分包括一种酸或盐,该酸或盐为直链的并包括1至6个碳原子或一种含有多于3个碳原子的环状酸。羧酸的直链或环状的含碳的链可以是被一种取代基取代的,该取代基选自羟基、酯、醚、脂肪族基团,该脂肪族基团为含有1至6个碳原子的基团、优选含有1至4的碳原子的基团及其混合物。
羧酸或盐优选具有小于7的pKa1、更优选为1至3。羧酸或盐可包括一个或两个或更多羧基。
适宜的羧酸或盐为具有以下通式的物质:
和/或
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7选自含有1至3个碳原子的烷基链、羟基、H、酯基、羧酸基,附带条件为存在不超过3个羧酸基团。
羧酸优先选自水杨酸、马来酸、乙酰基水杨酸、3-甲基水杨酸、4-羟基异酞酸、二羟基反丁烯二酸、1,2,4-三苯羧酸、戊酸和其盐及其混合物。当羧酸以盐的形式存在时,盐的阳离子优先选自碱金属、碱土金属、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺及其混合物。
羧酸或盐优选的含量为0.1%至5%、更优选为0.2%至1%、最优选为0.25%至0.5%。
含有此类优选的酸或盐已被发现可改善漂洗手感,如申请者的共同未决的的欧洲专利申请No.中所述。
增洁剂
如本发明所述,组分可进一步包括一种增洁剂系统。由于增洁剂如柠檬酸和柠檬酸盐会削弱酶在LDL组分中的稳定性,因而减少包括的增洁剂盐类的量或完全将其清除是有利的,这些盐类通常被用于引入丙二醇的LDL组分中作为一种增洁剂。当洗涤剂组分包括丙二醇溶剂作为洗涤剂的载体的一部分或全部时,酶会更稳定且只需要更少数量或不需要增洁剂盐类。
如果使用一种增洁剂是有利的,那么任意常规的增洁剂系统均适用于本发明,包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、聚羧酸酯和脂肪酸、材料如1,2-乙二胺四乙酸盐或酯、金属离子鳌合剂如氨基多膦酸盐、尤其是1,2-乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管因为显而易见的环境原因不优选包括此类物质,但磷酸盐增洁剂还可用于此处。
用于本发明的适宜的聚羧酸酯增洁剂包括柠檬酸、优选以一种水溶性盐、具有下列化学式的琥珀酸的衍生物的形式存在
R-CH(COOH)CH2(COOH),其中R为C10-20的烷基或烯基、优选C12-16的烷基或烯基,或其中R可以是被羟基、磺基增效砜或砜取代基取代的。具体实施例包括月桂基丁二酸盐、十四烷基丁二酸盐、十六烷基丁二酸盐、2-十二碳烯基丁二酸盐、2-四癸烯基丁二酸盐。丁二酸盐增洁剂优选以其水溶性盐的形式使用,包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐。
其它适宜的聚羧酸酯为氧代二琥珀酸酯和如美国专利4,663,071中所述的单琥珀酸酒石酸酯和二琥珀酸酒石酸酯的混合物。
尤其对此处的液态过程,用于本发明的适宜的脂肪酸增洁剂为饱和的或不饱和的C10-18的脂肪酸以及相应的脂肪酸盐。优选的饱和的脂肪酸或脂肪酸盐的种类在其烷基链上含有12至16个碳原子。优选的不饱和的脂肪酸为油酸。其它优选的用于液态组分的增洁剂体系基于十二碳烯基琥珀酸和柠檬酸。
如果包括去垢性增洁剂盐类,其含量按重量计占组分约0.5%至50%、优选为约5%至30%、最通常为5%至25%。
酶
本发明的洗涤剂组分可进一步包括一种或多种酶,这种酶有助于提高清洗性能。所述酶包括纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶或其混合物的酶。一种优选的组合是洗涤剂组分含有一种常规可应用的酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶的组合。当组合物中存在酶时,其活性酶的含量按重量计占洗涤剂组分的约0.0001%至约5%。优选的蛋白水解酶选自Alcalase(Novo Industri A/S)、BPN′、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)及其混合物。其中蛋白酶B是最优选的。优选的淀粉酶包括TERMAMYLDURAMYL和Genencor International的专利WO 9418 314和Novo的专利WO 9402597中所述的淀粉酶。
其它适宜的和优选的酶的非限定性的实施例在共同未决的申请《含有用于改良油脂清洗性、起泡性、低温稳定性和溶解性的有机二元胺的洗碗洗涤剂组分》(“Dishwashing Detergent Compositions Containing OrganicDiamines for Improved Grease Cleaning,Sudsing,Low TemperatureStability and Dissolution”)中公开,该专利P&G文件号7167P,申请序列号60/087,693,引入本文以供参考。
由于过氧化氢和增洁剂如柠檬酸和柠檬酸盐会削弱酶在LDL组合物中的稳定性,所以在含有酶的组分中降低这些化合物的含量或清除这些化合物是有利的。过氧化氢是在表面活性剂和表面活性剂糊状物中经常出现的杂质。正因为如此,在胺氧化物或胺氧化物表面活性剂糊状物中过氧化氢的优选的含量为0至40ppm、更优选为0至15ppm。在胺氧化物和内铵盐中如果存在胺杂质,其含量应减小到一定程度,参考上述过氧化氢的含量。
镁离子
如本发明所述,尽管制备的LDL组分优选不含二价离子,本发明供选择的实施方案可以包括镁离子。
在本发明的LDL组分中不希望包括任何二价离子,因为这种离子会导致更慢的溶解性和较差的漂洗和低温稳定性能。此外,在碱性pH条件下配制此类含二价离子的组分很困难,这是由于二价离子尤其是镁离子与氢氧根离子的不相容性。
尽管如此,镁离子的存在也会提供一些好处。最显著地,对于多种LDL组分,包括此类二价离子改善了油脂污垢的清洗,尤其是含有烷基乙氧基羧酸盐和/或聚羟基脂肪酸酰胺的组分。当组分在含很少二价离子的软化水中使用时,尤其如此。
但在本发明中,这些好处在不包括二价离子的情况下仍可以获得。尤其是,通过包括一种有机二元胺和两性及阴离子表面活性剂的按上文所述具体比率的混合物,即使不包括二价离子也可改善油脂的清洗,同时发现酶提高了本发明LDL组分对皮肤的柔和性。
如果在本发明的LDL组分的选择实施方案中包括这些二价离子,那么镁离子以一种活性含量按重量计约0.01%至1.5%存在、优选约0.015%至1%、更优选约0.025%至0.5%。本发明组分中镁离子的量也要取决于其中表面活性剂的总量,包括烷基乙氧基羧酸盐羧酸酯和聚羟基脂肪酸酰胺的量。
优选地,镁离子以氢氧化物、氯化物、乙酸盐、硫酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐的形式加入到本发明组分中。因为在储存过程中这些组分的稳定性会变差,这是由于在含有适当浓度的氢氧根离子的组分中形成了氢氧化物沉淀,所以有必要加入某些螯合剂。适宜的螯合剂在下面授予给Ofosu-asante的美国专利5,739,092(1998年4月14日公布)中会有进一步讨论,引入本文以供参考。
皮肤护理剂
在本发明的一个优选的方面,组合物包括一种皮肤护理剂。皮肤护理剂的是指一种组分。
香料
可用于本发明组分和方法中的香料和香料成分包括广泛的多种天然和合成化学成分,包括但不限于醛、酮、酯及类似物。也可包括多种天然提取物和香精,香精可包括多成分复杂混合物例如桔油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、绿叶刺蕊草、香膏质香精、檀木油、松油、香椿及类似物。适宜的香料可包括这些成分的非常复杂的混合物。适宜的香料典型地包括按重量计占洗涤剂组分约0.01%至约2%,单独的香料成分可包括占香料组分约0.0001%至约90%。
可用于本发明的香料成分的非限定性实施例可在共同未决的临时申请《含有用于改良油脂清洗性、起泡性、低温稳定性和溶解性的有机二元胺的洗碗洗涤剂组合物》(“Dishwashing Detergent CompositionsContaining Organic Diamines for Improved Grease Cleaning,Sudsing,LowTemperature Stability and Dissolution”)中找到,该专利P&G文件号7167P,申请序列号60/087,693,上文已引入。
在本发明的一个优选的方面,组分包括一种浓郁的香料。一种浓郁的香料成分以其沸点(B.P.)和其辛醇/水分配系数(P)为特征。一种香料成分的辛醇/水分配系数是香料在辛醇中和在水中的平衡浓度的比率。本发明优选的香料成分在常规标准压力约760毫米汞柱条件下的沸点为约260℃或更低,优选小于约255℃、更优选小于约250℃,并具有一种辛醇/水分配系数P为约1,000或更高。因为本发明优选的香料成分的分配系数的值很高,因而分配系数的值采用以10为底的对数形式logP来表示更为便利。因而优选的香料成分具有logP约为3或更高、优选大于约3.1、甚至更优选大于约3.2。
最优选的组分可以包括浓郁香料成分的一种组合物。一种尤其优选的浓郁香料组分包括第一香料成分,沸点为250℃或更低,ClogP为3.0或更小;以及第二香料成分,沸点为250℃或更低,ClogP为3.0或更大。更优选地,组分包括按重量计至少5%、甚至更优选至少7.5%的所述第一成分;优选按重量计至少30%、甚至更优选至少35%的所述第二成分。
螯合剂
此处洗涤剂组合物可任选地包括一种或多种离子和/或锰螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多重取代的芳香族螯合剂及其混合物,所有鳌合剂如下文定义所述。不受理论约束,据信这些鳌合剂材料有益的部分原因在于鳌合剂通过形成可溶性鳌合物从清洗溶液中清除铁离子和锰离子的非凡能力。
可作为有用螯合剂选择的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三醋酯纤维、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐和乙醇亚氨二醋酸、碱金属、铵、取代铵盐及其混合物。
当在洗涤剂组合物中允许包括至少低含量的总磷时,氨基膦酸盐也适于用作本发明组分的螯合剂,包括乙二胺四亚甲基膦酸酯作为DEQUEST。优选地,这些氨基膦酸盐不包括含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多重取代的芳香族螯合剂也可用于此处的组分。参见授予给Connor等的美国专利3,812,044(1974年5月21日公布)。优选的此类以酸的形式存在的化合物为二羟基二磺基苯如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
用于本发明的一种优选的可生物降解的鳌合剂为1,2-乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”),尤其如授予给Hartman和Perkins的美国专利4,704,233(1987年11月3日公布)中所述的[S,S]异构体。
此处的组分也可包括水溶性甲基甘氨酸乙酰乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为一种螯合剂或联合增洁剂。类似地,所谓的弱增洁剂如柠檬酸盐也可用作螯合剂。
如果使用,这些螯合剂通常包括按重量计占洗涤组分约0.00015%至约15%。更优选地,如果使用,鳌合剂包括按重量计占这种组分的约0.0003%至约3.0%。
pH及缓冲剂
组分优选具有的pH值(在一种10%溶液中测定)大于6、更优选大于等于7、最优选为8至10。为了将pH值维持在适宜的水平,优选包括一种缓冲剂,该缓冲剂能够在组分和在稀溶液中提供通常更为碱性的pH值。用于本发明的洗碗组分因而可包括按重量计0.1%至15%、优选1%至10%、最优选2%至8%的缓冲剂。缓冲剂的pKa值应比组分期望的pH值低约0.5至1.0个pH单元(优选由上述方法确定,缓冲剂的pKa应大于5)。
优选的无机缓冲剂/碱度来源包括碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物和碱金属磷酸盐,例如碳酸钠、氢氧化钠、多磷酸钠。
缓冲剂可以自身作为一种活性洗涤剂使用,也可以是一种用于组分中仅为维持一种碱性pH值的低分子量的有机或无机材料。用于本发明的优选的缓冲剂为含氮物质。一些实施例为氨基酸例如赖氨酸或低级醇胺如一、二和三乙醇胺。上文详细描述的二元胺也可作为缓冲剂并是优选的缓冲剂。可用于本发明洗涤剂组分的优选的缓冲系统包括一种0.5%二元胺和2.5%柠檬酸盐的混合物以及一种0.5%二元胺、0.75%碳酸钾和1.75%碳酸钠的混合物。 其它优选的含氮缓冲剂为三羟甲基氨基甲烷(HOCH2)3CNH3(TRIS)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙醇、谷氨酸二钠、N-甲基二乙醇酰胺、1,3-二氨基-丙醇、N,N′-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇、N,N-二(2-羟基乙基)甘氨酸(N-二(羟乙基)甘氨酸)和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(N-三(羟乙基)甘氨酸)。上述任意缓冲剂的混合物也是适宜的。另外的缓冲剂参见McCutcheon的《乳化剂和洗涤剂》(EMULSIFIERS AND DETERGENTS)(North American Edition,1997,McCutcheon Division,MC Publishing Company Kirk)和WO95/07971,二者均引入本文以供参考。
其它成分-洗涤剂组合物进一步优选包括一种或多种选自下列的去污助剂:污垢清除聚合物、聚合物分散剂、多糖、研磨剂、杀菌剂和其它抗菌剂、去光泽抑制剂、增洁剂、酶、染料、缓冲剂、杀真菌剂或霉菌控制剂、防虫剂、香料、水溶助剂、增稠剂、加工助剂、泡沫辅助剂、增白剂、抗腐助剂、稳定剂抗氧化剂和螯合剂。此处组分中可包括用于洗涤剂组分的其它多种成分,包括其它活性成分、载体、水溶助剂、抗氧化剂、加工助剂、染料或颜料、用于体液制剂的溶剂、用于条状组合物固体填充剂等等。如果期望得到高发泡性,可在组合物中引入泡沫辅助剂如C10-C16的链烷醇酰胺,典型的含量为1%至10%。C10-C14的一乙醇和二乙醇酰胺是这类泡沫辅助剂的一种典型的类别。这类泡沫辅助剂和高发泡辅助表面活性剂如上述的胺氧化物、内铵盐和磺基内铵盐一起使用是有利的。
一种抗氧化剂可任选地加入到本发明的洗涤剂组合物中。可以为任意常规的用于洗涤剂组分的抗氧剂,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、氨基甲酸盐、抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺等。优选的抗氧剂在组分中(如果存在)的含量按重量计为约0.001%至约5%。
用于本发明组分的多种去污成分可任选地通过将所述成分吸附到一种多孔的不透水底物上而进一步稳定化,随后用一种不透水的涂层涂覆所述底物。优选地,去污成分在吸附到多孔底物上之前与一种表面活性剂混合。使用过程中,去污成分从底物中释放出来进入洗涤水溶液,在水溶液中去污成分完成其预期的去污功能。
为了更详细地举例说明该方法,一种多孔的不透水的二氧化硅(商标SIPERNAT D10,DeGussa)与一种含有3%至5%的C13-15的乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。典型地,酶/表面活性剂溶液的重量是二氧化硅重量的2.5倍。得到的粉末在聚硅氧烷油脂(可使用粘度在500-12,500范围内的多种聚硅氧烷油脂)中搅拌分散。得到的聚硅氧烷油脂分散物被乳化或加入到最终的洗涤剂基质中。通过这种方法,成分如上述酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光剂、纤维调理剂和可水解表面活性剂可以被保护起来,这是为了将其应用于洗涤剂包括液体洗衣洗涤剂组分中。
进一步地,这些手洗洗碗洗涤剂实施方案中优选进一步包括一种水溶助剂。适宜的水溶助剂包括钠、钾、铵或甲基苯磺酸、萘磺酸、异丙基苯磺酸、二甲苯磺酸的水溶性取代铵盐。
非水溶液液体洗涤剂
包括一种非水溶液载体介质的液体洗涤剂组分的制备可参考美国专利4,753,570、4,767,558、4,772,413、4,889,652、4,892,673、GB-A-2,158,838、GB-A-2,195,125、GB-A-2,195,649、美国专利4,988,462、美国专利5,266,233、EP-A-225,654(6/16/87)、EP-A-510,762(10/28/92)、EP-A-540,089(5/5/93)、EP-A-540,090(5/5/93)、美国专利4,615,820、EP-A-565,017(10/13/93)、EP-A-030,096(6/10/81)中公开的内容,这些专利引入本文以供参考。这种组分可包括多种能稳定悬浮的颗粒去污成分。这种非水溶液组分因而包括一种液相和可任选但优选一种固相,如下文及引用的参考文献中所详细描述的。
实施例
下列实施例子用于说明本发明,而非有意对本发明进行限制。除非另有说明,此处所用所有部分、百分比和比率均以重量百分比表示。
制备的组分I-VIII包括下列成分。
I | II | III | IV | V | VI | VII | VIII | |
Na C12-14E0.6S平均支链率0-2O% | 48.5 | - | - | - | 48.5 | 0 | 0 | 63 |
Na C12-14E0.6S平均支链率40-50% | 45.5 | 36 | 0 | 0 | ||||
Na C12-14E1.4S平均支链率40-5O% | - | - | 33 | 45 | ||||
C12-14直链烷基/芳基磺酸盐 | - | 3 | - | 5 | - | 10 | - | - |
Na C12-14E3S | - | - | - | 43.5 | - | - | 0 | |
胺氧化物C12-14 | 11.9 | 11.9 | 11.9 | 11.9 | 11.9 | 3.6 | 4.9 | 15.5 |
C1214葡萄糖酰胺 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5.4 | 0 | |
烷基二甲基内铵盐 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3.6 | 0 | |
C10E8 | 5.4 | 5.4 | 9 | 5.4 | 5.4 | 7.2 | 0 | 7 |
1、3-环己烷二甲胺 | 0.9 | 0.9 | 0 | 0.9 | 0.9 | 0 | 0 | 1.2 |
二甲基氨乙基异丁烯酸盐(酯或根)的均聚 | 0.36 | 0.36 | 0 | 0.36 | 0.36 | 0 | 0 | 0.5 |
水杨酸 | 0.9 | - | 0 | 0.9 | - | 0 | 0.45 | 0 |
马来酸 | - | - | 0 | - | 0.9 | 0.9 | 0.45 | |
NaOH | 平衡至pH8 | 平衡至pH8 | 平衡至pH7 | 平衡至pH6 | 平衡至pH7 | 平衡至pH9 | 平衡至pH10 | 平衡至pH6 |
Mg++ | 0 | 0 | 0.9 | 0 | 0 | 0.9 | 0.036 | |
C12脂肪酸 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3.6 |
羟丙基甲基纤维素聚合物 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 2 |
香料 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
染料 | 0.375 | 0 | 0.375 | 0.375 | 0 | 0.375 | 0.375 | 0.375 |
水 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 | 其余材料 |
通过将4.4克洗碗组分刷到底物的一个侧面上70毫米×65毫米的区域上,洗碗组分可应用到第一清洗底物的一个侧面上。清洗底物是一种高级的低密度的棉絮,该棉絮包括一种聚酯纤维和聚酯核心、聚乙烯外壳的双组分纤维的混合物。一种同类型的第二清洗底物层压到第一底物的处理过的侧面上。由一种尼龙平纹棉网构成的两个擦洗底物层压到第二清洗底物的非洗碗组分处理过的侧面上。所有底物均在抹布的外围附近热密封。
在另一实施方案中,6g的清洗组分(化学式VIII)夹到2个预穿孔的聚乙烯膜中间,该聚乙烯膜包括大约30个、1毫米直径的均匀分布在表面上的穿孔,且每个膜的厚度均为65微米。这两个膜反过来夹到2个如上所述的同种棉絮构成的清洗底物之间。为了避免聚乙烯膜相对滑动,膜和清洗底物在清洗底物的表面上在均匀的间隔位置上点式热密封。由尼龙平纹棉网构成的两个擦洗底物层压到一个清洗底物上。所有底物均在抹布的外围附近热密封。
Claims (19)
1.一种使用一次性洗碗抹布清洗餐具的方法,其包括一种无纺或纸质的清洗底物和一种相对粗糙的包括一种纤维网的擦洗底物,该方法包括以下步骤:
(a)使洗碗抹布和/或餐具与水接触;
(b)随后使餐具与洗碗抹布接触;和
(c)任选用水冲洗餐具。
2.如权利要求1所述的方法,其中在使洗碗抹布与水接触之后挤压抹布直至产生泡沫。
3.如前述两项权利要求中的任一项所述的方法,其中在步骤(a)中餐具和/或洗碗抹布浸泡在水中。
4.如前述任一项权利要求所述的方法,其中洗碗抹布的清洗和擦洗底物是在抹布表面区域上的至少一点上相互附着。
5.如前述任一项权利要求所述的方法,其中清洗底物包括尼龙纤维、人造丝纤维、聚烯烃纤维、聚酯纤维,及其组合物。
6.如前述任一项权利要求所述的方法,其中清洗底物是棉絮。
7.如前述任一项权利要求所述的方法,其中清洗底物包括聚酯单组分纤维和聚酯核心、聚乙烯外壳的双组分纤维。
8.如前述任一项权利要求所述的方法,其中抹布包括至少两个清洗底物,并且其中擦洗底物附着于一个清洗底物的一侧。
9.如前述任一项权利要求所述的方法,其中擦洗底物是一种由聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯纤维组成的聚合物丝网或平纹棉。
10.如前述任一项权利要求所述的方法,其中抹布包括至少两个擦洗底物,其中该底物相互附着,这样每一擦洗底物可以独立于另一底物移动。
11.如前述任一项权利要求所述的方法,其中抹布包括一种洗碗组分。
12.如权利要求8所述的方法,其中抹布包括一种基本干燥的组分。
13.如权利要求11或12两者中的任一项权利要求所述的方法,其中抹布包括一种成分,该成分所包括的的组分选自表面活性剂、胺、盐、溶剂、聚合物泡沫稳定剂、酶、皮肤护理剂、香料及其混合物。
14.如权利要求11至13中任一项所述的方法,其中抹布另外包括一种控制洗碗组分释放的方式。
15.如权利要求11至14中任一项所述的方法,其中抹布包括一种以糊状物存在的组分。
16.如权利要求14或15两者中的任一项权利要求所述的方法,其中抹布另外包括至少一个完全或部分不透水膜。
17.如权利要求16所述的方法,其中该膜是通过热密封的方法附着于清洗底物上、优选在清洗底物的表面区域上采用点式热密封。
18.如前述任一项权利要求所述的方法,其中洗碗抹布在清洗餐具后用于清洗其它坚硬表面。
19.一种洗碗抹布,其包括一种无纺或纸质的清洗底物和一种相对粗糙的包括一种纤维网和洗碗组分的擦洗底物,而洗碗组分包括胺、聚合物泡沫稳定剂、酶及其混合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00870281.3 | 2000-11-27 | ||
EP00870281A EP1212974A1 (en) | 2000-11-27 | 2000-11-27 | Dishwashing wipe and process of cleaning dishware using said wipe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1476309A true CN1476309A (zh) | 2004-02-18 |
Family
ID=8175861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA018195571A Pending CN1476309A (zh) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | 洗碗抹布和用所述抹布清洗餐具的方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20020132747A1 (zh) |
EP (1) | EP1212974A1 (zh) |
JP (1) | JP2004513729A (zh) |
KR (1) | KR100541180B1 (zh) |
CN (1) | CN1476309A (zh) |
AU (1) | AU2002230497A1 (zh) |
BR (1) | BR0115579A (zh) |
CA (1) | CA2425637C (zh) |
CZ (1) | CZ20031381A3 (zh) |
MX (1) | MXPA03004625A (zh) |
WO (1) | WO2002041748A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102525325A (zh) * | 2012-01-12 | 2012-07-04 | 金红叶纸业集团有限公司 | 生活用纸及其用途和使用方法 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6740627B1 (en) * | 1999-02-08 | 2004-05-25 | The Procter & Gamble Company | Diols and polymeric glycols in dishwashing detergent compositions |
US7232794B2 (en) * | 2000-11-27 | 2007-06-19 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing wipe |
JP2004525225A (ja) * | 2001-03-21 | 2004-08-19 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 手洗い食器洗剤組成物 |
US6993805B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Multilayer scrub pad |
US6689736B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-02-10 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning wipe |
US6573232B1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-06-03 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning wipe |
US6534472B1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-03-18 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial cleaning wipe |
US7799968B2 (en) | 2001-12-21 | 2010-09-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sponge-like pad comprising paper layers and method of manufacture |
US20030232553A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-18 | Sca Hygiene Products Ab | Nonwoven material and method for its production |
US20050107282A1 (en) * | 2002-11-14 | 2005-05-19 | The Procter & Gamble Company | Wipes and their use |
US20040147425A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-07-29 | The Procter & Gamble Company | Wiping articles and their use |
US7994079B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Meltblown scrubbing product |
US20040111817A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-06-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable scrubbing product |
US20040254085A1 (en) * | 2003-05-19 | 2004-12-16 | Johnsondiversey, Inc. | [high caustic contact cleaner] |
US20050130536A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable scrubbing product |
US20050129897A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable scrubbing product |
US20050136772A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composite structures containing tissue webs and other nonwovens |
WO2006004572A2 (en) * | 2004-01-26 | 2006-01-12 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing wipe |
WO2005072594A1 (en) * | 2004-01-26 | 2005-08-11 | The Procter & Gamble Company | Cleaning wipe with active graphic |
EP1753856A1 (en) * | 2004-06-07 | 2007-02-21 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing wipe |
US20070049153A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Dunbar Charlene H | Textured wiper material with multi-modal pore size distribution |
RU2434981C2 (ru) * | 2006-04-01 | 2011-11-27 | Ска Хайджин Продактс Гмбх | Пенообразующее изделие из тонкой бумаги |
IL177619A0 (en) * | 2006-08-22 | 2006-12-31 | Sadovsky Ltd | Cleaning cloth and a mop using the same |
US20080166176A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-10 | Rees Wayne M | Disposable bleaching cleaning pad |
MX2016003543A (es) * | 2013-09-27 | 2016-06-28 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas mejoradas que contienen surfactantes y metodos para fabricarlas. |
ES2476166B1 (es) * | 2014-06-18 | 2015-07-09 | Bc Nonwovens, S.L. | Sustrato filtrante |
EP3456807A1 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3116574A (en) * | 1960-07-15 | 1964-01-07 | Metal Textile Corp | Disposable pot cleaner and scourer |
US3175331A (en) * | 1964-07-13 | 1965-03-30 | Union Carbide Corp | Cleaning and scouring pad |
NL291505A (zh) * | 1962-04-12 | |||
US3169264A (en) * | 1964-04-09 | 1965-02-16 | Wayne L Walker | Multi-purpose cleaning and washing cloth |
GB8404000D0 (en) * | 1984-02-15 | 1984-03-21 | Unilever Plc | Wiping surfaces |
US5213588A (en) * | 1992-02-04 | 1993-05-25 | The Procter & Gamble Company | Abrasive wiping articles and a process for preparing such articles |
KR950703093A (ko) * | 1992-08-24 | 1995-08-23 | 테릴 켄트 퀄리 | 용융 결합된 부직 제품 및 이를 제조하는 방법(melt bonded nonwoven articles and methods of preparing) |
US5429545A (en) * | 1993-08-30 | 1995-07-04 | Meyer; Josephine R. | Pad for wetcleaning porcelain greenware and method |
JP3409988B2 (ja) * | 1997-03-21 | 2003-05-26 | ユニ・チャーム株式会社 | 拭き取りシート |
US6716805B1 (en) * | 1999-09-27 | 2004-04-06 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning compositions, premoistened wipes, methods of use, and articles comprising said compositions or wipes and instructions for use resulting in easier cleaning and maintenance, improved surface appearance and/or hygiene under stress conditions such as no-rinse |
-
2000
- 2000-11-27 EP EP00870281A patent/EP1212974A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-27 CZ CZ20031381A patent/CZ20031381A3/cs unknown
- 2001-11-27 JP JP2002543932A patent/JP2004513729A/ja active Pending
- 2001-11-27 CN CNA018195571A patent/CN1476309A/zh active Pending
- 2001-11-27 CA CA002425637A patent/CA2425637C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-27 WO PCT/US2001/044453 patent/WO2002041748A1/en active IP Right Grant
- 2001-11-27 MX MXPA03004625A patent/MXPA03004625A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-11-27 AU AU2002230497A patent/AU2002230497A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-27 BR BR0115579-2A patent/BR0115579A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-27 KR KR1020037007101A patent/KR100541180B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-27 US US09/994,532 patent/US20020132747A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102525325A (zh) * | 2012-01-12 | 2012-07-04 | 金红叶纸业集团有限公司 | 生活用纸及其用途和使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ20031381A3 (cs) | 2003-10-15 |
KR100541180B1 (ko) | 2006-01-11 |
KR20030059278A (ko) | 2003-07-07 |
US20020132747A1 (en) | 2002-09-19 |
AU2002230497A1 (en) | 2002-06-03 |
JP2004513729A (ja) | 2004-05-13 |
CA2425637C (en) | 2006-08-01 |
EP1212974A1 (en) | 2002-06-12 |
MXPA03004625A (es) | 2003-09-05 |
WO2002041748A1 (en) | 2002-05-30 |
CA2425637A1 (en) | 2002-05-30 |
BR0115579A (pt) | 2003-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1476309A (zh) | 洗碗抹布和用所述抹布清洗餐具的方法 | |
US7232794B2 (en) | Dishwashing wipe | |
DE60020728T2 (de) | Ultraschallgerät | |
DE60019790T2 (de) | Reinigungsverfahren welches ultraschallwellen verwendet | |
CN1589120A (zh) | 一次性盘碟护理和硬质表面清洁用擦拭物 | |
DE60021418T2 (de) | Ultraschallreinigung | |
JP5075834B2 (ja) | 天然由来のアルキル若しくはヒドロキシアルキルスルフェート又はスルフォネート界面活性剤及び中鎖分枝状アミンオキシド界面活性剤を有する液体洗濯洗剤組成物 | |
CN1256729A (zh) | 带有覆盖层的清洗片 | |
JP2008507611A (ja) | 油及びデンプン汚れに対する低温での洗浄力を向上させる液体洗剤組成物 | |
CA2591833A1 (en) | Dishwashing detergent composition | |
CN1431893A (zh) | 具有不变调性初始香调的延时香料传递体系 | |
EP1708604A1 (en) | Cleaning wipe with active graphic | |
CA2249334A1 (en) | Dual-step stain removal process | |
CN101035887A (zh) | 具有金属配位染料和表面活性剂的组合物 | |
CN1478141A (zh) | 包含抑泡剂的手洗餐具洗涤组合物及其应用方法 | |
EP1753856A1 (en) | Dishwashing wipe | |
WO2010083088A2 (en) | Water-activated, disposable two-sided cleaning article | |
US20030213500A1 (en) | Kit for hand dishwashing | |
CN1345364A (zh) | 餐具洗涤剂组合物中的二醇和聚二醇 | |
MXPA06014233A (es) | Composicion detergente. | |
EP1370636A1 (en) | Hand dishwashing composition | |
WO2012036700A1 (en) | Laundry composition for treatment of sunscreen stains based on extended chain surfactants | |
JPH1121594A (ja) | シート状洗剤 | |
JP2010521573A (ja) | 可視表示を変化させる液体組成物系 | |
JP2001262197A (ja) | シート状洗剤およびシート状洗剤製品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |