CZ20031381A3 - Houbička na mytí nádobí a způsob mytí nádobí s použitím této houbičky - Google Patents

Description

Předkládaný vynález se týká způsobu mytí nádobí s použitím houbičky na mytí nádobí, která obsahuje první, měkčí čistící substrát, a druhý, poměrně drsnější substrát určený k drhnutí obsahující síť z vláken.

Dosavadní stav techniky

Ruční mytí nádobí obvykle zahrnuje použití dvou klíčových složek, a to prostředku na mytí nádobí a aplikačního zařízení. Aplikátor je obvykle nějaký druh kartáče, látky nebo houby, a je určen k používání po dobu týdnů nebo měsíců, v závislosti na ceně. Uživatel je tak zvyklý používat aplikátor k mytí nádobí, po použití jej opláchnout a ponechat na straně dřezu do dalšího použití. Je však průkazné se domnívat, že i po opláchnutí aplikátoru mohou na aplikačním zařízení zůstávat zbytky jídla a další nečistoty, které poskytují živnou půdu pro bakterie.

Jeden způsob pro překonání tohoto problému předem popsaného v dosavadním stavu techniky je prostředek na mytí nádobí, který obsahuje antibakteriální činidla. Při použití antibakteriálního prostředku na mytí nádobí je uživatelům doporučeno ponechat aplikátor na straně dřezu stále obsahující antibakteriální detergentní prostředek. Antibakteriální činidla tak desinfíkují aplikátor v době mezi používáním. V předkládaném vynálezu se nalézá alternativní řešení tohoto problému poskytnutím jednorázové houbičky na mytí nádobí, která je zamýšlena pouze pro limitovaný počet použití, například po dobu jednoho týdne, jednoho dne nebo pouze na jedno použití. Spotřebiteli se doporučuje houbičku po použití vyhodit. Další výhoda tohoto řešení spočívá v tom, že spotřebitel se nemusí dále zabývat, ať již odůvodněně nebo ne, přítomností antibakteriálních činidel na nádobí.

Dále bylo zjištěno, že spotřebitelé považují mytí nádobí za nepohodlné, neboť vyžaduje množství různých aplikátorů, například hadřík, tvrdý kartáč, kartáč, atd., a láhev s prostředkem na mytí nádobí. Ve výhodném provedení předkládaný vynález také hledá řešení tohoto problému poskytnutím jednorázové houbičky na mytí nádobí obsahující vše v jednom,

4« ···· · · • · ♦ • · · která poskytuje jak aplikátor, schopný čistit a vydrhnout i odolné skvmy/zbytky po jídle, tak dostatek prostředku k umytí nádobí.

Podstata vynálezu

V předkládaném vynálezu se poskytuje způsob mytí nádobí s použitím jednorázové houbičky, která obsahuje netkaný nebo papírový čistící substrát a poměrně drsnější substrát určený k drhnutí obsahující síť z vláken, a při tomto způsobu se

a) houbička na nádobí a/nebo nádobí namočí vodou;

b) následně se nádobí přivede do kontaktu s houbičkou na nádobí; a

c) nádobí se výhodně opláchne vodou.

Detailní popis vynálezu

Předkládaný vynález se týká způsobu mytí nádobí s použitím jednorázové houbičky na nádobí. V prvním kroku tohoto způsobu se nádobí nebo houbička na nádobí, výhodně houbička na nádobí, nej výhodněji jak nádobí, tak houbička na nádobí, namočí vodou. Nádobí nebo houbičku na nádobí lze namočit vodou volně tekoucí přes povrch, například z puštěného kohoutku, nebo houbičku a/nebo nádobí lze namočit umístěním houbičky nebo nádobí do dřezu, misky nebo jiné vhodné nádoby naplněné vodou. V druhém uvedeném provedení lze nádobí ponechat máčet delší dobu. Tento způsob se doporučuje v případě mytí velmi špinavého nádobí.

Ve výhodném způsobu podle předkládaného vynálezu se houbička na nádobí po styku s vodou, a to buď přímo ve vodě, nebo stykem s mokrým nádobím, vymačká, aby se vytvořila pěna. Čím více se houbička vymačkává, tím více pěny se vytvoří. Nedoporučuje se však pokračovat ve vymačkávání houbičky po velmi dlouhou dobu, neboť se prostředkem plýtvá. V druhém kroku způsobu podle předkládaného vynálezu se nádobí přivede do styku s houbičkou na nádobí. Před sušením se nádobí výhodně opláchne vodou. K sušení může docházet pasivně s přirozeným vypařováním vody, nebo aktivně s použitím vhodného sušícího vybavení, například hadříku nebo utěrky.

Předpokládá se, že po umytí nádobí může uživatel použít houbičku na nádobí k čištění dalších pevných povrchů, například kuchyňského pracovního stolu, vařiče, prkénka, atd. Je

Y

ΑΑ *·«· » · ♦ < t» výhodné, aby se v podstatě všechen přítomný prostředek na mytí nádobí vyčerpal, než se houbička na nádobí použije k čištění povrchů.

Houbička na nádobí

Houbičky používané ve způsobu podle předkládaného vynálezu jsou jednorázové. Výrazem jednorázová se má na mysli, že houbičky jsou určeny pro použití pouze na omezený počet mytí nádobí. Ve výhodném provedení se houbička používá jeden týden, výhodněji jeden den, tzn. 2 až 5 mytí nádobí, a poté se vyhodí, a ještě výhodněji je houbička určena pouze pro jedno umytí nádobí a poté se vyhazuje. Ve výhodném provedení, kdy houbička obsahuje prostředek na mytí nádobí, se výrazem jednorázová má na mysli, že houbička je určena pro tolik mytí nádobí, kolik je možné před vyčerpáním prostředku na mytí nádobí. Houbička se poté výhodně vyhazuje.

Houbička obsahuje nejméně dva substráty, a to čistící substrát a substrát určený k drhnutí. Čistící substrát vykazuje jemnější povrch ve srovnání s poměrně drsnějším substrátem určeným k drhnutí. Porovnání je možné provést s použitím strojního zařízení sestaveného specificky pro tento účel, ale v tomto vynálezu je porovnání stanoveno dotykem. Porota deseti odborníků dostane jak čistící substrát, tak substrát určený k drhnutí, a odborníci jsou požádáni, aby dotykem stanovili, který substrát je drsnější. Odborníci drží substrát mezi palcem a prsty oběma rukama, poté třou povrch houbičky nehtem palce pravé ruky, přitom poloha levého palce a prstů obou rukou zůstává nezměněná. Substrát určený k drhnutí je tak definovaný jako substrát, který většina odborníků označila jako drsnější.

Čistící substrát

Čistící substrát podle předkládaného vynálezu je složený z netkaných vláken nebo papíru. Výraz netkaný je definovaný obecně známou definicí uváděnou v Přírůčce netkaných látek (Nonwoven Fabrics Handbook), vydané Společností průmyslu netkaných látek (Association of Nonwoven Fabric Industry). Papírový substrát je definovaný podle EDANA (poznámka 1 ISO 9092-EN 29092) jako substrát, který obsahuje více než 50 % hmotnosti svého vláknitého obsahu vláken (s výjimkou chemicky digerováných rostlinných vláken) s poměrem délky a průměru větším než 300, a výhodněji dále majících hustotu nižší než 0,040 g/cm³. Pro ujasnění, definice jak netkaných tak papírových substrátů nezahrnuje tkanou látku nebo žínku nebo houbu. Čistící substrát je výhodně částečně nebo zcela permeabilní pro vodu a případně přítomný prostředek na mytí nádobí. Substrát je výhodně flexibilní a ještě ·« ·»»*

I · · · ·· *· výhodněji je substrát také pružný, což znamená, že když přestane působit vnější tlak, substrát zaujme svůj původní tvar.

Čistící substrát může obsahovat přírodní nebo syntetická vlákna. Přírodní vlákna zahrnují všechna vlákna přirozeně dostupná bez modifikace, regenerace nebo výroby člověkem, a jsou získávána z rostlin, zvířat, hmyzu, nebo jako vedlejší produkty rostlin, zvířat a hmyzu. Výhodné příklady přirozených vláken zahrnují celulózová vlákna, včetně buničiny, bavlny, konopí, juty, faxu a jejich kombinací. Přírodní netkané materiály užitečné podle předkládaného vynálezu lze získat z mnoha různých komerčních zdrojů. Nelimitující příklady vhodně použitelného komerčně dostupného papíru zahrnují Airtex®, reliéfní vzduchem kladenou celulózu o základní hmotnosti 85 gsm (71 gsy), dostupnou od James River, Green Bay, WI; a Walkisoft®, reliéfní vzduchem kladenou celulózu o základní hmotností 90 gsm (75 gsy), dostupnou od Walkisoft USA, Mount Holly, NC.

Výraz syntetický v předkládaném vynálezu znamená, že materiály jsou primárně získány z různých umělých látek nebo z přírodních látek, které byly dále pozměněny. Nelimitující příklady syntetických materiálů užitečných podle předkládaného vynálezu zahrnují materiály vybírané ze skupiny obsahující acetátová vlákna, akrylová vlákna, vlákna z esterů celulózy, modakrylová vlákna, polyamidová vlákna, polyesterová vlákna, polyolefmová vlákna, vlákna z polyvinylalkoholu, rayonová vlákna a jejich kombinace. Příklady vhodných syntetických materiálů zahrnují akrylové polymery jako je acrilan, creslan a vlákno na bázi akrylonitrilu, orion; vlákna z esterů celulózy jako je acetát celulózy, amel a acele; polyamidy jako jsou nylony (např. nylon 6, nylon 66, nylon 610, a tak podobně); polyestery jako je fortrel, kodel, a vlákno z polyethylen-tereftalátu, vlákno z polybutylen-tereftalátu, dacron; polyolefiny jako je polypropylen, polyethylen; póly viny lacetátová vlákna a jejich kombinace. Tato a další vhodná vlákna a netkané materiály z nich vyrobené obecně popisuje Ridel v „Způsoby a materiály pro netkanou vazbu“ („Nonwoven Bonding Methods and Materials“), Nonwoven World (1987); Encyclopedia Američana, svazek 11, str. 147-153, a svazek 26, str. 566-581 (1984).

Způsoby výroby netkaných materiálů jsou v oboru dobře známé. Obecně se tyto netkané materiály dají připravit kladením v proudu vzduchu, kladením v proudu vody, foukáním taveniny, koformováním, vázáním střiže nebo mykáním, kdy jsou vlákna nebo filamenty nejprve nastříhány na požadovanou délku z dlouhých pramenů, umístěny do proudu vody nebo vzduchu, a poté se ukládají na šablonu, skrz kterou prochází voda nebo

0» ¥ 0

0···

000 0 · vzduch nesoucí vlákna. Výsledná vrstva, bez ohledu na způsob výroby nebo složení, se poté vystaví alespoň jednomu nebo více typům vazebných operací k ukotvení jednotlivých vláken k sobě za vzniku samodržícího substrátu. V předkládaném vynálezu lze netkaný substrát vyrobit mnoha různými způsoby, včetně, ale bez omezení na, splétáním ve vzduchu, splétáním ve vodě, termovazbou, a kombinací těchto způsobů.

Netkané materiály vyrobené ze syntetických látek užitečné podle předkládaného vynálezu lze získat z mnoha rozmanitých komerčních zdrojů. Nelimitující příklady vhodných netkaných materiálů užitečných podle předkládaného vynálezu zahrnují HEF 40-047, aperturovaný hydroentanglovaný materiál obsahující 50% rayon a 50% polyester se základní hmotností 61 gramů na metr čtverečný (gsm), dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; HEF 140-102, aperturovaný hydroentanglovaný materiál obsahující 50% rayon a 50% polyester se základní hmotností 67 gsm, dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; Novonet® 149-616, termovázaný materiál s mřížkovým vzorem obsahující 100% polypropylen se základní hmotností 60 gsm, dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; Novonet® 149-801, termovázaný materiál s mřížkovým vzorem obsahující 69% rayon, 25% polypropylen a 6% bavlnu, se základní hmotností 90 gsm, dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; Novonet® 149-191, termovázaný materiál s mřížkovým vzorem obsahující 69% rayon, 25% polypropylen a 6% bavlnu, se základní hmotností 120 gsm, dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; HEF Nubtex® 149-801, nopkový, aperturovaný hydroentanglovaný materiál obsahující 100% polyester se základní hmotností 84 gsm, dostupný od Veratec, lne., Walpole, MA; Keybak® 95IV, zasucha formovaný aperturovaný materiál obsahující 75% rayon, 25% akrylová vlákna, se základní hmotností 51 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; Keybak® 1368, aperturovaný materiál obsahující 75% rayon, 25% polyester, se základní hmotností 47 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; Duralace® 1236, aperturovaný hydroentanglovaný materiál obsahující 100% rayon se základní hmotností 48 až 138 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; Duralace® 5904, aperturovaný hydroentanglovaný materiál obsahující 100% polyester se základní hmotností 48 až 138 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; Chicopee® 5763, mykaný hydroaperturovaný materiál (8x6 ok na palec, 3x2 ok na cm), obsahující 70% rayon, 30% polyester a výhodně latexové pojivo (na bázi Acrylate nebo EVA) až do výše 5 % hmot., se základní hmotností 60 až 90 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; řada Chicopee® 9900 (např. Chicopee 9931, 62 gsm, 50/50 rayon/polyester a Chicopee 9950, 50 gsm, 50/50 • 6 • · ···· ·· • t ··· • · • · • * • · ·· ···· • · • · • · • · · ·« rayon/polyester), mykaný hydroaperturovaný materiál se složením vláken 50% rayon/50% polyester až 0% rayon/100% polyester nebo 100% rayon/0% polyester, se základní hmotností 36 gsm až 84 gsm, dostupný od Chicopee, New Brunswick, NJ; Sontara 8868, hydroentanglovaný materiál obsahující 50% celulózu a 50% polyester, se základní hmotností 72 gsm, dostupný od Dupont Chemical Corp. Výhodné netkané substrátové materiály mají základní hmotnost 24 až 200 gsm, výhodněji 36 až 110 gsm a nejvýhodněji 42 až 78 gsm.

Kromě vláken použitých pro výrobu substrátu může substrát obsahovat další složky nebo přidané materiály, jak je v oboru známo, včetně uvedených pojiv. Výraz „pojivo“ v předkládaném vynálezu znamená libovolné činidlo použité k vnitřnímu spojení vláken. Taková činidla zahrnují zamokra zpevňující pryskyřice a zasucha zpevňující pryskyřice. Zvláště pro materiály na bázi celulózy je výhodné přidat chemické látky, v oboru známé jako zamokra zpevňující pryskyřice. Obecné pojednání o typech zamokra zpevňujících pryskyřic používaných zejména v oboru papírenství, je uvedeno v TAPPI sérii monografií č. 29, Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of Pulp and Paper Industry (New York, 1965). Kromě zamokra zpevňujících přídavných látek je také často žádoucí zařadit určité zasucha zpevňující přídavné látky a přídavné látky regulující chlupatění, v oboru známé jako škrobová pojivá. Výhodná pojivá používaná pro spojování netkaných materiálů jsou polymerní pojivá, výhodně pojivá latexová, výhodněji ve vod rozpustná latexová pojivá. Vhodná pojivá zahrnují emulze butadien-styren, emulze ethylenvinylacetátu, vinylacetát, vinylchlorid a jejich kombinace. Výhodná latexová pojivá jsou tvořena styrenem, butadienem, emulzemi akrylonitril-butadien nebo jejich kombinacemi. Další výhodná pojivá zahrnují neakrylátová pojivá. Výraz neakrylátové pojivo se v předkládaném vynálezu používá pro označení všech latexových pojiv, která neobsahují monomery akrylové kyseliny nebo esteru akrylové kyseliny nebo vinylacetátu. Pojivá výhodná podle předkládaného vynálezu zahrnují emulze butadien-styren, emulze karboxylovaný styren-butadien, emulze akrylonitril-butadien, polyakrylamidové pryskyřice, pryskyřice polyamid-epichlorhydrin, emulze akrylonitril-butadien-styren, styren-akrylonitril.

Pojivo se na substrát aplikuje libovolným v oboru známým způsobem. Vhodné způsoby zahrnují sprejování, potiskování (např. flexografický potisk), potahování (např. gravurové potahování nebo potahování zaplavením), impregnování klocováním, zpěňování, impregnace, saturace a další protlačování, kdy je pojivo tlačeno trubicí ve styku se substrátem, zatímco substrát prochází napříč trubicí, nebo kombinace těchto aplikačních

technik. Například sprejování pojivá na rotující povrch jako je kalandrový válec, který poté přenáší pojivo na povrch substrátu. Nejvýhodnější způsob aplikace pojivá je sprejování na substrát. Nejvýhodněji se pojivo sprejuje na jednu stranu substrátu v jednom kroku aplikace a na opačnou stranu substrátu v nezávislém kroku aplikace.

Při obzvláště výhodném provedení se čistící substrát vyrobí z pružného substrátu, výhodněji ze substrátu z rouna. Rouno (batting) je definované podle TAPPI Asociace průmyslu netkaných látek (Association of Nonwoven Fabrics Industry) jako měkké objemné seskupení vláken. Rouno výhodně obsahuje syntetické materiály. Vhodné syntetické materiály zahrnují, ale nejsou omezeny na, acetátová vlákny, akrylová vlákna, vlákna z esterů celulózy, modakrylová vlákna, polyamidová vlákna, polyesterová vlákna, polyolefinová vlákna, vlákna z polyvinylalkoholu, rayonová vlákna a jejich kombinace. Výhodné syntetické materiály, obzvláště vlákna, jsou vybírány ze skupiny obsahující nylonová vlákna, rayonová vlákna, polyolefinová vlákna, polyesterová vlákna a jejich kombinace. Výhodná polyolefinová vlákna jsou vlákna vybíraná ze skupiny obsahující polyethylen, polypropylen, polybutylen, polypenten a jejich kombinace a kopolymery. Výhodnější polyolefinová vlákna jsou vlákna vybíraná ze skupiny obsahující polyethylen, polypropylen a jejich kombinace a kopolymery. Výhodná polyesterová vlákna jsou vlákna vybíraná ze skupiny obsahující polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, polycyklohexylendimethylen-tereftalát a jejich kombinace a kopolymery. Výhodnější polyesterová vlákna jsou vlákna vybíraná ze skupiny obsahující polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát a jejich kombinace a kopolymery. Nejvýhodnější syntetická vlákna zahrnují pevná staplová vlákna obsahující homopolymery polyethylen-tereftalátu. Vhodné syntetické materiály mohou zahrnovat pevná jednosložková vlákna (tzn. chemicky homogenní), multikonstituční vlákna (tzn. každé vlákno je tvořené více než jedním typem materiálu) a multikomponentní vlákna (tzn. syntetická vlákna, která obsahují dva nebo více rozdílných typů vláken, která jsou určitým způsobem propletena za vzniku většího vlákna) a jejich kombinace. Taková dvoj složková vlákna mohou mít konfiguraci jádro-plášť nebo jsou uspořádána vedle sebe. V obou případech může rouno obsahovat buď kombinaci vláken obsahující výše uvedený seznam materiálů, nebo vlákna, která sama o sobě obsahují kombinaci výše uvedených materiálů. Ve všech případech, při uspořádání vedle sebe, konfiguraci jádro-plášť nebo konfiguraci tvořené jedinou pevnou složkou, mohou vlákna v rounu vykazovat šroubovicovou nebo spirálovou nebo vlnitou konfiguraci, obzvláště vlákna dvoj složková.

• ·

Ve výhodném provedení je část vláken schopna tepelného spojení. Ve zvláště výhodném provedení čistící substrát obsahuje kombinaci jednosložkových a dvoj složkových vláken. Specificky je výhodné, aby čistící substrát obsahoval polyesterová jednosložková vlákna a polyesterové jádro, polyethylenová plášťová dvojsložková vlákna.

Rouno může dále obsahovat přírodní vlákna. Vhodná přírodní vlákna jsou popsána výše. Vlákna v rounu se mohou dále lišit ve velikosti, tzn. vlákna v rounu mohou zahrnovat vlákna s rozdílnou průměrnou tloušťkou. Průřez vláken může být dále kulatý, rovný, oválný, eliptický nebo jinak tvarovaný.

Ve výhodném provedení houbička obsahuje nejméně dva rozdílné čistící substráty, což znamená, že se složení těchto čistících substrátů liší. Výhodně jsou rozdílné čistící substráty vybírány z hlediska jejich schopnosti jednorázového použití, absorpční schopnosti a schopnosti generovat pěnu. Bylo zjištěno, že zatímco papírové substráty jsou obecně nejvíce biodegradabilní, a tak představují výhodný substrátový materiál pro zamýšlené jednorázové použití, nejsou výhodné z hlediska absorpčních schopností a generování pěny. Naproti tomu netkané substráty, zejména rounové substráty mají vynikající schopnost generovat pěnu, ale jsou méně biodegradabilní, a tak vnímány jako méně vhodné pro jednorázové použití než papírové substráty. Je proto výhodné použít různé čistící substráty, aby se vyrobila houbička, která vykazuje všechny charakteristiky. Ve výhodném provedení houbička obsahuje dva čistící substráty, papírový substrát a netkaný substrát, výhodně pružný substrát, výhodněji substrát z rouna.

Substrát určený k drhnutí

Jak bylo uvedeno výše, substrát určený k drhnutí má ve srovnání s čistícím substrátem drsnější povrch, a jako takový je užitečný při drhnutí zbytků jídla/skvm, a je speciálně pevný pro odstranění zbytků/skvm z nádobí. Substrát určený k drhnutí obsahuje drsnou síť z vláken. Výraz „síť“ znamená strukturu tvořenou přímo z tavenin nebo vláken, které jsou nejméně 0,2 mm dlouhé a drží pohromadě systémy jinými než jsou vodíkové vazby. Vlákna se vybírají z kovových, přírodních nebo syntetických drátů, vláken nebo pramenů nebo jejich směsí, pokud výsledná síť vykazuje povrch drsnější než čistící substrát. Výhodná vlákna jsou vybíraná z vláken syntetického organického původu, výhodněji polymerní ch syntetických organických vláken a termoplastových polymerů. Vlákna jsou výhodně vybíraná z polyamidových, polyethylenových, polypropylenových vláken a jejich směsí.

·· · ·· ···· ·· ···· • · · · ·· · · · · ·· · · · ··· • · ··· · · · · ···· ··· ·· · ·· · ·

Vlákna mohou být uspořádaná randomně, ale výhodně jsou uspořádaná. Síť se vytváří libovolným známým způsobem, včetně způsobů popsaných výše při výrobě netkaných substrátů. Ve výhodném provedení jsou vlákna uspořádaná v otevřené síťové mřížce, kde jsou vlákna například splétaná nebo extrudovaná k sobě za vzniku sítě. V obzvláště výhodném provedení předkládaného vynálezu substrát určený k drhnutí obsahuje polymerní síťovanou pleteninu, mul nebo jejich kombinace. V jiném provedení je síť makroskopicky expandovaná. Výraz „makroskopicky expandované“ označuje sítě, které byly přinuceny přizpůsobit se povrchu trojrozměrné tvarované struktury, takže oba jejich povrchy vykazují trojrozměrný tvarovaný vzor povrchových aberací odpovídající makroskopickému průřezu tvarované struktury, přičemž povrchové aberace obsahující vzor jsou individuálně rozeznatelné běžným pouhým okem (běžné pouhé oko má 20/20 vid), když perpendikulámí vzdálenost mezi okem pozorovatele a rovinou sítě je 12 palců (30 cm). Síť může být například reliéfní s vylisovaným vzorem, což znamená, že síť má vzor složený primárně z vnějších výstupků. Na druhou stranu může být síť debosovaná, což znamená, že síť má vzor složený primárně z vnitřních kapilárních mřížek. Jako u čistícího substrátu je velmi výhodné, pokud substrát určený k drhnutí je flexibilní a ještě výhodněji je substrát také pružný, což znamená, že když přestane působit vnější tlak, substrát zaujme svůj původní tvar.

Houbička na mytí nádobí může obsahovat dva nebo více substrátů určených k drhnutí. Jak bylo uvedeno výše, houbička může dále obsahovat více než jeden čistící substrát. Substráty tak mohou být uspořádány mnoha různými způsoby. Pokud houbička obsahuje pouze jeden čistící substrát a jeden substrát určený k drhnutí, jsou substráty výhodně uspořádány vrstevnatě zády ksobě. Pokud houbička obsahuje dva nebo více čistících substrátů, jsou čistící substráty výhodně uspořádány vrstevnatě zády k sobě, a nejméně jeden substrát určený k drhnutí je poté připojen k jedné straně jednoho z čistících substrátů. Pokud houbička obsahuje dva nebo více substrátů určených k drhnutí, jsou tyto substráty uspořádány vedle sebe tak, aby oba dva byly v kontaktu s čistícím substrátem. Nejvýhodnější uspořádání substrátů určených k drhnutí u houbičky, která obsahuje dva nebo více substrátů určených k drhnutí, je vrstevnaté jeden na druhém, přitom jeden ze substrátů určených k drhnutí je v kontaktu s čistícím substrátem. Kde je substrát určený k drhnutí vyroben s vylisovaným vzorem nebo debosovaný, je výhodné umístění nej drsnější strany/stran směrem od čistících substrátů, aby byly nej drsnější povrchy k dispozici pro mytí nádobí. Pokud se používá více než jeden substrát určený k drhnutí, je výhodné připojit substráty τ

určené k drhnutí ksobě tak, aby se alespoň část, výhodně většina substrátů určených k drhnutí, mohla pohybovat nezávisle na sobě.

Čistící substráty a substráty určené k drhnutí jsou výhodně k sobě připojeny, eventuálně připojeny reverzně. Místo připojení může být libovolné místo na povrchu houbičky, pokud jsou substrát/y určený/é k drhnutí a čistící substrát/y připojeny k sobě. Ještě výhodněji jsou čistící substráty a substráty určené k drhnutí připojeny k sobě po obvodu substrátů určených k drhnutí a/nebo čistících substrátů. Substráty se k sobě připojují libovolným známým způsobem, například s použitím tepelného spojení, adhezi, zatavením působením ultrazvuku, prošíváním a jejich kombinacemi. Výhodně jsou substráty k sobě připojeny s použitím tepelného spojení. Ještě výhodněji jsou substráty k sobě připojeny kombinací tepelného spojení po obvodu substrátu a bodovým tepelným spojením, výhodně ve vzoru, napříč povrchem houbičky. Tento druhý způsob tepelného spojení je detailněji popsán v provedení obsahujícím částečně nebo zcela pro vodu nepropustnou membránu. Při použití tepelného spojení je nutné, aby čistící substrát a/nebo substrát určený k drhnutí obsahoval termoplastové polymery.

Prostředek na mytí nádobí

Houbičky na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu mají v sobě výhodně začleněný prostředek na mytí nádobí. Prostředek se aplikuje na externí povrch jednoho ze substrátů, nebo se aplikuje mezi substráty, na vnitřní povrch jednoho ze substrátů nebo během výroby substrátů, například napouštěním vláken prostředkem na mytí nádobí.

Prostředek se aplikuje na substrát během výroby nebo po výrobě houbičky. Prostředek se aplikuje s použitím způsobů aplikace známých v oboru. Vhodné způsoby zahrnují sprejování, potisk (např. flexografický potisk), potahování (např. gravurové potahování nebo potahování zaplavením), napouštění vláken substrátů, protlačování, kdy je prostředek tlačen trubicí ve styku se substrátem, zatímco substrát prochází napříč trubicí, nebo kombinace těchto aplikačních technik. Například sprejování prostředku na rotující povrch jako je kalandrový válec, který poté přenáší prostředek na povrch substrátu. Prostředek se aplikuje buď na jeden povrch substrátu nebo na oba povrchy, výhodně na oba povrchy. Výhodný způsob aplikace je extruzní potahování.

Prostředek se dále aplikuje na povrchy substrátu rovnoměrně nebo nerovnoměrně. Nerovnoměrná aplikace znamená, že například množství a vzor distribuce prostředku na povrchu substrátu se liší. Například část povrchu substrátu má větší nebo menší množství r

prostředku, včetně částí povrchu, které nenesou žádný prostředek. Výhodně je však prostředek na povrchu houbiček aplikovaný rovnoměrně.

Výhodně se prostředek aplikuje na substrát v libovolném kroku po jeho vysušení. Prostředek se na substrát výhodně aplikuje například po kalandrování a před navinutím na výchozí válec. Typicky se aplikace provádí na substrát odvinutý z válce se šířkou odpovídající skutečnému počtu houbiček, které se mají vyrobit. Substrát s aplikovaným prostředkem se poté dodatečně perforuje s použitím standardních technik za vzniku požadované perforační linky.

Prostředek je v libovolné formě, například tabletové, blokové, částicové, kapalné, drobivé, nebo ve formě ve vodě rozpustných kapslí nebo enkapsulátů, gelu, pasty nebo jejich kombinací. Ve výhodném provedení je prostředek ve formě pasty o viskozitě větší než 20 Pa.s (20 000 cps, měřeno při rychlosti smyku 0,6 až 10 spři 20 °C s použitím Bohlinova viskozimetru s průměrem destičky z nerezové oceli 4 cm).

V závislosti na formě prostředku může být houbička na dotek v podstatě suchá nebo mokrá. Výhodně je houbička na dotek vpodstatě suchá, což znamená, že v případě použití následujícího testu vlhkosti se houbička na stupnici dostane na hodnotu 4 až 5. Suchý list jednorázové kuchyňské utěrky obchodní značky Bounty se přiloží přes houbičku tak, aby celá houbička byla pokryta jednou vrstvou kuchyňské utěrky Bounty. Na vrch houbičky a listu kuchyňské utěrky Bounty se umístí 3 x 3 cm 50-gramové závaží. Závaží se ponechá 1 minutu a poté se odstraní. Množství vlhkosti převedené z houbičky do listu kuchyňské utěrky Bounty během výše uvedené testovací metody je mírou mokrosti houbičky. List kuchyňské utěrky Bounty je vizuálně ohodnocen podle níže uvedené stupnice přítomnosti stopy vlhkosti, chápané jako vizuální rozdíl ve vzhledu listu kuchyňské utěrky Bounty drženého proti světelnému zdroji. Stupnice je založena na percentuálním pokrytí stopy vlhkosti na ploše 3 x 3 cm na listu kuchyňské utěrky Bounty, která byla zakryta závažím (zatížená oblast).

Stupnice % pokrytí zatížené oblasti více než 80 % až 80 % až 75 % méně než 10 % méně než 5 %.

• · · · » ··9· ·· ···· • 9 99 9 9 · · · ·

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 999 ·· · 99 99

Množství prostředku na mytí nádobí aplikovaného do houbičky je určeno zamýšleným typem mytí nádobí. Pokud je tedy houbička určena pro čištění malého množství nádobí, bude požadované množství prostředku menší než pokud jsou houbičky určeny pro mytí velkého množství nádobí nebo nádobí velmi znečištěného.

Prostředek může obsahovat různé přísady, například amin, surfaktanty, rozpouštědla, polymerní stabilizátor pěny, enzymy, sole, pojivo, parfém, chelatační činidlo, a jejich směsi. Všechny podíly, percentuální množství a poměry používané v předkládaném vynálezu jsou vyjádřeny, pokud není uvedeno jinak, jako procenta hmotnostní. Všechny citované dokumenty jsou do předkládaného vynálezu začleněny prostřednictvím odkazu.

Pokud houbička podle předkládaného vynálezu obsahuje prostředek na mytí nádobí, je dále výhodné zařadit způsob kontrolovaného uvolňování prostředku z houbičky. To je nutné zejména v případě, kdy je houbička určena k více než jednomu umytí nádobí. Jeden způsob kontrolovaného uvolňování prostředku je použití prostředku v husté formě, například ve formě gelu, pasty, v částicové nebo pevné formě. Prostředky v této formě výhodně obsahují zahušťovací činidlo, nejvýhodněji hydroxypropyl-methylcelulózu (HPMC). Alternativně se kontrolovaného uvolňování prostředku na mytí nádobí dosahuje použitím různých forem prostředku. Například prostředek v tekuté formě poskytne okamžitě prostředek na mytí nádobí, neboť kapalina se z houbičky snadno vyluhuje. Pro srovnání, pevný prostředek bude k rozpuštění ve vodě a následnému vyluhování z houbičky vyžadovat delší dobu. Ve výhodném provedení houbička na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu obsahuje prostředek na mytí nádobí jak v pevné, výhodně částicové formě, tak v kapalné, gelové formě, ale výhodně ve formě pasty. Dalším způsobem kontrolovaného uvolňování je použití ve vodě rozpustných nebo drolivých kapslí nebo enkapsulátů, například ve vodě rozpustných gelových kapslí obsahujících prostředek na mytí nádobí v pevné, částicové, kapalné, gelové nebo pastové formě.

Alternativně je možné houbičku konstruovat tak, aby prostředek na mytí nádobí byl uložen sendvičově mezi dvěma substráty, výhodněji mezi dvěma čistícími substráty. Výhodněji je prostředek sendvičově uložen mezi alespoň jedním čistícím substrátem a alespoň jednou membránou pro vodu částečně nebo zcela nepropustnou. Nejvýhodněji je prostředek sendvičově uložen mezi dvěma pro vodu částečně nebo zcela nepropustnými membránami, které jsou poté sendvičově obklopeny dvěma substráty, výhodněji alespoň jedním čistícím substrátem a nejvýhodněji dvěma čistícími substráty. Membrána se výhodně ·· « ·* ··♦· ·· ···· • · · · ·· · · · * ·· · · · · · · • · · · « · · · · A · · · · ·· ·· A A A A A skládá z obecně pro vodu nepropustné membrány obsahující perforace dostatečně veliké, aby umožnily propustit vodu, a/nebo se rozpustí v době kontaktu s vodou. Alternativně se membrána může získat použitím pro vodu částečně nebo zcela nepropustné látky na jedné straně čistícího substrátu za vzniku vrstveného substrátu. Vrstvená strana substrátu se poté výhodně uspořádá tak, aby byla v těsné blízkosti prostředku na mytí nádobí. Aby se zamezilo klouzání jedné membrány po druhé, jsou membrány a čistící substráty výhodně bodově tepelně spojené ve výhodně pravidelných intervalech napříč povrchem čistícího substrátu.

Ještě dalším způsobem kontrolovaného uvolňování prostředku z houbičky je případ, kdy prostředek je obsažen ve vpodstatě zatavených přihrádkách. Výraz „vpodstatě zatavený“ znamená, že přihrádky jsou zatavené s výjimkou několika perforací, které umožňují prostředku unikat velmi pomalou rychlostí.

V nej výhodněj ším provedení houbičky podle předkládaného vynálezu obsahují dvě pro vodu nepropustné membrány, výhodně polyethylenové membrány, dva čistící substráty, výhodně rouno, a dva substráty určené k drhnutí, výhodně složené z polymemího mulu.

Výhodné složky prostředku na mytí nádobí v

Činidla působící příznivě na pokožku

Prostředky používané v předkládaném vynálezu mohou obsahovat činidlo působící příznivě na pokožku. Činidlo působící příznivě na pokožku znamená činidlo, které pokud je přidané do prostředku na mytí nádobí, působí blahodárně na pokožku uživatele. Tato činidla zahrnují například činidla působící příznivě na pokožku popsaná v kopendující US patentové přihlášce č. US 09/443196, a jsou do předkládaného vynálezu začleněna prostřednictvím odkazu.

Rozpouštědlo

Prostředky používané v předkládaném vynálezu výhodně obsahují rozpouštědlo.

Vhodná rozpouštědla zahrnují dioly, polymerní glykoly a směsi jak diolů, tak polymemích glykolů. Dioly vhodné pro použití v předkládaném vynálezu mají obecný vzorec

OH R₇ OH I _z I \ I

HC—(—C—)n—C-Rs r₇ h kde n = 0 až 3, R₇ = H, methyl nebo ethyl; a Rg = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl a isobutyl. Výhodné dioly zahrnují propylenglykol, 1,2-hexandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-l,5-pentandiol. Pokud jsou dioly v předkládaných prostředcích obsaženy, pak *· ···· • · · · · • · · · · • · · · « · · • · · · · v množství nejméně 0,5 % hmot., výhodněji nejméně 1 % hmot., ještě výhodněji nejméně 3 % hmot. diolů v prostředku. Prostředek dále výhodně neobsahuje více než 20 % hmot., výhodněji obsahuje maximálně 10 % hmot., ještě výhodněji maximálně 6 % hmot. diolů v prostředku.

V předkládaném vynálezu jsou dále zahrnuty polymerní glykoly, které obsahují ethylenoxidové (EO) a propylenoxidové (PO) skupiny. Tyto látky se tvoří přidáním bloků ethylenoxidových skupin na konce polypropylenových řetězců. Polymerní glykoly použitelné v předkládaném vynálezu mají obecný vzorec (PO)_x(EO)_yH kde x+y je v rozmezí 17 až 68 a x/(x+y) je v rozmezí 0,25 až 1,0. Výhodný polymerní glykol je polypropylenglykol (odpovídá případu, kdy y ~ 0) o průměrné molekulové hmotnosti v rozmezí 1 000 až 5 000, výhodněji v rozmezí 2 000 až 4 000 a nejvýhodněji 2 000 až 3 000.

Pokud jsou polymerní glykoly v předkládaných tekutých detergentní ch prostředcích obsaženy, pak v množství nejméně 0,25 % hmot., výhodněji nejméně 0,5 % hmot., ještě výhodněji nejméně 0,75 % hmot. polymerních glykolů v prostředku. Prostředek dále výhodně neobsahuje více než 5 % hmot., výhodněji obsahuje maximálně 3 % hmot., ještě výhodněji maximálně 2 % hmot. polymerních glykolů v prostředku.

K zajištění uspokojivé fyzikální stability v případě přidávání glykolů do tekutého prostředku na mytí nádobí bývá nutné dále začlenit buď diol a/nebo anorganickou sůl alkalického kovu, například chlorid sodný. Vhodná množství diolů k dosažení fyzikální stability jsou množství ve výše uvedeném rozmezí, zatímco vhodné množství anorganické soli alkalického kovu je alespoň 0,1 a méně než 1,5 % hmot., výhodně méně než 0,8 % hmot. prostředku.

Jak je uvedeno výše, přídavek diolů může zlepšit fyzikální a enzymatickou stabilitu tekutého prostředku na mytí nádobí.

V předkládaném vynálezu lze použít další vhodná rozpouštědla, která zahrnují nižší alkanoly, dioly, další polyoly, ethery, aminy, a tak podobně. Zejména výhodné jsou C1-C4 alkanoly.

Vhodná rozpouštědla použitelná podle předkládaného vynálezu zahrnují ethery a diethery se 4 až 14 atomy uhlíku, výhodně 6 až 12 atomy uhlíku a výhodněji 8 až 10 atomy uhlíku. Další vhodná rozpouštědla jsou glykoly nebo alkoxylované glykoly, alkoxylované aromatické alkoholy, aromatické alkoholy, alifatické větvené alkoholy, alkoxylované

• 0 • 9 9	0 9	99 9 9	9 9	9090 0 9	90	0009 9 9
9 9	9 9
9		0	9	9	9	9	9 0
• 90 0	09 9	9 9		9	• 9		99

alifatické větvené alkoholy, alkoxylované lineární C1-C5 alkoholy, lineární C1-C5 alkoholy, C8-C14 alkyl- a cykloalkyluhlovodíky a halogenuhlovodíky, C6-C16 glykol-ethery a jejich směsi.

Kromě propylenglykolu, polypropylenglykolu a výše zmíněných diolů jsou v předkládaném vynálezu použitelné další glykoly obecného vzorce H0-CR1R2-0H, kde Rl a R2 jsou nezávisle H nebo C2-C10 nasycený nebo nenasycený alifatický uhlovodíkový řetězec a/nebo cyklus. Vhodný glykol je například dodekanglykol.

Vhodné alkoxylované glykoly použitelné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec

R— (A)_n— R—OH kde R je H, OH, lineární nasycený nebo nenasycený alkyl obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 2 až 15 a výhodněji 2 až 10 atomů uhlíku, a R¹ je H nebo lineární nasycený nebo nenasycený alkyl obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 2 až 15 a výhodněji 2 až 10 atomů uhlíku, a A je akoxyskupina, výhodně ethoxy, methoxy a/nebo propoxy, a n je 1 až 5, výhodně 1 až 2. Vhodné alkoxylované glykoly použitelné podle předkládaného vynálezu jsou methoxyoktadekanol a/nebo ethoxyethoxyethanol.

Vhodné aromatické alkoholy použitelné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec R-OH, kde R je arylová skupina substituovaná alkylem nebo jiným substituentem, která má 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 1 až 15 a výhodněji 1 až 10 atomů uhlíku. Vhodný aromatický alkohol použitelný podle předkládaného vynálezu je například benzylalkohol.

Vhodné alifatické větvené alkoholy použitelné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec R-OH, kde R je větvená nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, která má 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 2 až 15 a výhodněji 5 až 12 atomů uhlíku. Vhodné alifatické větvené alkoholy použitelné podle předkládaného vynálezu zahrnují zejména 2-ethylbutanol a/nebo 2-methylbutanol.

Vhodné alkoxylované alifatické větvené alkoholy použitelné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec R(A)„-OH, kde R je větvená nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, která má 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 2 až 15 a výhodněji 5 až 12 atomů uhlíku, a kde A je alkoxyskupina, výhodně butoxy, propoxy a/nebo ethoxy, a n je celé číslo 1 až 5, výhodně 1 až 2. Vhodné alkoxylované alifatické větvené alkoholy zahrnují 1-methylpropoxyethanol a/nebo 2-methylbutoxyethanol.

·· ···· • 4 « 4« 4444 • 4 · 4 · · 4 4 » 4 • · · · 4 · · · • · · · · · · · · · • · 4 · · · · · « •«•4 ··· ·· 4 44 44

Vhodné lineární C1-C5 alkoholy použitelné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec R-OH, kde R je lineární nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, která má 1 až 5 atomů uhlíku, výhodně 2 až 4 atomy uhlíku. Vhodné lineární C1-C5 alkoholy zahrnují methanol, ethanol, propanol nebo jejich směsi.

Další použitelná rozpouštědla zahrnují, ale nejsou omezena na, butyldiglykol-ether (BDGE), butyltriglykol-ether, teramilalokohol, a tak podobně. Výhodná rozpouštědla použitelná v předkládaném vynálezu jsou zejména butoxypropoxypropanol, butyldiglykolether, benzylalkohol, butoxypropanol, ethanol, methanol, isopropanol a jejich směsi.

Další rozpouštědla použitelná v předkládaném vynálezu zahrnují deriváty propylenglykolu, například «-butoxypropanol nebo «-butoxypropoxypropanol, ve vodě rozpustná rozpouštědla CARBITOL R nebo ve vodě rozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE R; ve vodě rozpustná rozpouštědla CARBITOL R jsou sloučeniny skupiny 2-(2-alkoxyethoxy)ethanolu, kde alkoxy skupina je odvozena od ethylu, propylu nebo butylu; výhodný ve vodě rozpustný karbitol je 2-(2-butoxyethoxy)ethanol, též známý jako butylkarbitol. Ve vodě rozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE R jsou sloučeniny skupiny 2-alkoxyethoxyethanolu, výhodný je 2-butoxyethoxyethanol. Další vhodná rozpouštědla zahrnují benzylalkohol a dioly jako je 2-ethyl-l,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a jejich směsi. Výhodná rozpouštědla použitelná v předkládaném vynálezu jsou «-butoxypropoxypropanol, BUTYL CARBITOL O a jejich směsi.

Rozpouštědla jsou dále vybírána ze skupiny sloučenin obsahující etherové deriváty mono-, di- a triethylenglykolu, ethery butylenglykolu a jejich směsi. Molekulové hmotnosti těchto rozpouštědel jsou výhodně menší než 350, výhodněji v rozmezí 100 a 300, ještě výhodněji v rozmezí 115 a 250. Příklady výhodných rozpouštědel zahrnují například monoethylenglykol-«-hexylether, monopropylenglykol-«-butylether, a tripropylenglykol-methylether. Ethylenglykol a propylenglykol-ethery jsou komerčně dostupné od firmy Dow Chemical Company pod obchodním názvem Dowanol a od firmy Areo Chemical Company pod obchodním názvem Arcosolv. Další výhodná rozpouštědla včetně mono- a diethylenglykol-«-hexyletheru jsou dostupná od firmy Union Carbide Company.

Pokud je rozpouštědlo v prostředku obsaženo, pak v množství nejméně 0,01 % hmot., výhodněji nejméně 0,5 % hmot., ještě výhodněji nejméně 1 % hmot. rozpouštědla v prostředku. Prostředek dále výhodně neobsahuje více než 20 % hmot., výhodněji obsahuje maximálně 10 % hmot., ještě výhodněji maximálně 8 % hmot. rozpouštědla v prostředku.

Β ·« 4··· 4« «4·· • 4 4» «4 »44 » • * »4» ··»»

4 4 4 4 4 4 44 4 44 »4

Tato rozpouštědla se používají ve spojení s vodným tekutým nosičem, například vodou, nebo se používají bez přítomnosti vodného tekutého nosiče. Rozpouštědla jsou obecně definovaná jako sloučeniny, které jsou tekuté při teplotách 20 °C až 25 °C, a které se nepovažují za surfaktanty. Jedním z rozlišujících znaků je skutečnost, že rozpouštědla mají tendenci existovat spíše jako diskrétní entita než široké směsi rozpouštědel. Příklady rozpouštědel vhodných pro předkládaný vynález zahrnují ethanol, propanol, isopropanol, 2-methylpyrrolidinon, benzylalkohol a morfolin-rc-oxid. Výhodná rozpouštědla jsou ethanol a isopropanol.

Zahušťovací činidlo

Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu prostředek na mytí nádobí obsahuje zahušťovací činidlo. Zahušťovací činidlo je vybíráno ze všech známých zahušťovacích činidel schopných zahustit prostředek na pevnou konzistenci, výhodněji na konzistenci pastovou. Vhodná zahušťovací činidla jsou vybírána ze skupiny činidel uváděných v publikaci Polymers and Thickeners na stranách 95-130 (svazek 108, květen 1993, kompilátor a editor Robert Y Lockhead a William R Fron, Oddělení polymemích věd, Uni of Southern Mississippi, vydala společnost Alourd Publishing Company). Ve výhodném provedení je zahušťovací činidlo hydroxypropyl-methylcelulóza (HPMC).

Aminy

Další výhodná přísada prostředků podle předkládaného vynálezu je amin, výhodněji monoamin, diamin, triamin, nejvýhodněji diamin. U prostředku na ruční mytí nádobí se použité množství diaminu v prostředcích podle předkládaného vynálezu může lišit nejen v závislosti na typu a náročnosti skvrn a špíny, ale dále na teplotě vodní mycí lázně, na objemu vodní mycí lázně a na době, po kterou je nádobí v kontaktu s vodní mycí lázní.

Zvyky a praktiky uživatelů detergentních prostředků vykazují velké odlišnosti, proto prostředek výhodně obsahuje nejméně 0,1 % hmot., výhodněji nejméně 0,2 % hmot., ještě výhodněji nejméně 0,25 % hmot., a ještě výhodněji nejméně 0,5 % hmot. diaminu z hmotnosti prostředku. Prostředek dále výhodně obsahuje maximálně 15 % hmot., výhodněji maximálně 10 % hmot., ještě výhodněji maximálně 6 % hmot., ještě výhodněji maximálně 5 % hmot., a ještě výhodněji maximálně 1,5 % hmot. diaminu z hmotnosti prostředku.

Výhodné monoaminy v prostředcích podle předkládaného vynálezu zahrnují monoethanolamin (MEA) a triethanolamin (TEA).

·· * ·* «·«· ·· ·*·· *··· · · · · · · • · · » · III • * · · 9 9 9 9 9

9999 999 99 9 99 99

Diaminy používané v předkládaném vynálezu jsou výhodně vpodstatě zbavené nečistot. Výraz, „v podstatě zbavené nečistot v předkládaném vynálezu znamená, že čistota diaminů je minimálně 95%, tzn. výhodně 97%, výhodněji 99%, ještě výhodněji 99,5%, bez nečistot. Příklady nečistot případně přítomných v komerčně dodávaných diaminech zahrnují 2-methyl-l,3-diaminobutan a alkylhydropyrimidin. Dále se má za to, že diaminy mají být zbaveny oxidačních činidel, aby se zamezilo degradaci diaminů a vzniku amoniaku.

Výhodné organické diaminy mají pKl a pK2 v rozmezí 8,0 až 11,5, výhodně v rozmezí 8,4 až 11, ještě výhodněji 8,6 až 10,75. Výhodné látky jsou l,3-bis(methylamin)-cyklohexan (pKa=10 až 10,5), 1,3-propan-diamin (pKl=10,5; pK2=8,8), 1,6-hexan-diamin (pKl=ll; pK2=10), 1,3-pentan-diamin (Dytek EP) (pKl=10,5; pK2=8,9), 2-methyl-l,5-pentan-diamin (Dytek A) (pKl=ll,2; pK2=10,0). Další výhodné látky jsou primámí/primámí diaminy s alkylenovými spacery C4 až C8. Obecně se má za to, že primární diaminy jsou výhodnější než sekundární a terciární diaminy.

Definice pKl a pK2

Veličiny pKal a pKa2 používané v předkládaném vynálezu jsou typem pKa odborníkům v oboru obecně známým, pKa se v předkládaném vynálezu používá způsobem, který je odborníkům na chemii obecně známý. Hodnoty uváděné v předkládaném vynálezu lze získat z literatury, například z Critical Stability Constants: Volume 2, Amines, Smith a Martel, Plenům Press, NY a London, 1975. Další informace ohledně pKa lze získat z relevantní literatury společností, například informace poskytované firmou Dupont, dodavatelem diaminů.

Jako pracovní definice je v předkládaném vynálezu pKa diaminů stanovena ve vodném roztoku při 25 °C a iontové síle v rozmezí 0,1 až 0,5 M. pKa je rovnovážná konstanta, která se s teplotou a iontovou sílou může měnit, a tak hodnoty uváděné v literatuře nejsou občas v souhlasu v závislosti na způsobu a podmínkách měření. Pro eliminování nejasností se v předkládaném vynálezu pro pKa používají podmínky a/nebo odkazy definované v předkládaném vynálezu nebo v Critical Stability Constants: Volume 2, Amines. Jedním typickým způsobem měření je potenciometrická titrace kyseliny hydroxidem sodným a stanovení pKa vhodnými způsoby, jak se popisuje a odkazuje v přírůčce The Chemisťs Ready Reference Handbook Shugar a Dean, McGraw Hill, NY,

1990.

·· 0	00 00«»	00	0 00 0
* 0	0 0	0	0 0	0	0	0
0		0	0 0	0	0	0
0
0	0	0	0 0	0	0	0 0
000 0	000		00 0		00	00

Bylo stanoveno, že substituenty a strukturní modifikace, které snižují pKl a pK2 pod hodnotu 8,0, jsou nežádoucí a působí ztráty. To zahrnuje substituce vedoucí k ethoxylovaným diaminům, hydroxyethyl-substituovaným diaminům, diaminům s kyslíkem v beta (a méně též gama) poloze k dusíku ve spacerové skupině (např. Jeffamine EDR 148). Dále jsou nevhodné látky založené na ethylen-diaminu.

Diaminy užitečné v předkládaném vynálezu mají následující strukturu /C_x .C_v^ /R₄ kde R2-5 jsou nezávisle vybírány z H, methylu, -CH3CH2 a ethylen-oxidů; C_x a C_v jsou nezávisle vybírány z methylenových skupin nebo rozvětvených alkylových skupin, kde x+y je v rozmezí 3 až 6; a výhodně přítomný A je vybíraný z elektron-donomích nebo odčerpávajících skupin vybíraných k upravení pKa diaminů na požadovanou hodnotu. V případě přítomného A musí x a y být oba 1 nebo větší.

Příklady výhodných diaminů se nalézají v kopendující prozatímní patentové přihlášce, kterou podal Phillip Kýle Vinson et al., s názvem Detergentní prostředky na mytí nádobí obsahující organické diaminy pro zlepšené čištění mastnoty, zlepšené pěnění, stabilitu při nízké teplotě a rozpouštění“ („Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution), číslo P & G Čase 7167P, sériové číslo přihlášky 60/087 693, podaná 2. června 1998, která je do předkládaného vynálezu začleněna prostřednictvím odkazu.

Výhodné polyaminy zahrnují polyalkylaminy. Výraz polyamin používaný v předkládaném vynálezu nezahrnuje alkoxy lo váné polyalkylaminy, jako je ethoxy lovaný a/nebo propoxylovaný polyalkylamin. Tyto sloučeniny nejsou vhodné pro použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu, protože takový substituent a strukturní modifikace snižují pKa pod hodnotu 7,0 a vedou ke ztrátám v účinnosti. Bez vázání se na teorii se dále má za to, že alkoxylované polyalkylaminy mohou negativním způsobem interagovat s libovolným aniontovým surfaktantem, a také se berou v potaz nežádoucí sterické efekty alkoxylovaných polyalkylaminů.

Výhodné polyaminové polymery jsou C₂-C₃ polyalkylenaminy a polyalkyleniminy. Obzvláště výhodné polyalkylenaminy a polyalkyleniminy jsou polyethylenaminy (PEAs) a polyethyleniminy (PEIs). Výhodně mají molekulovou hmotnost v rozmezí 140 až 310, výhodně v rozmezí 140 až 200. Tyto PEAs se získávají reakcemi s použitím amoniaku a

I *· * »* ·»·9 ·« ·»·* • · 99 « · » · « 9 • * 9 9 9 999 • · · 9 9 9 9 9

99999 99 9 9 · 99 ethylendichloridu a následnou frakční destilací. Obecně připravované PEAs jsou triethylentetramin (TETA) a tetraethylenpentamin (TEPA). U vyšších PEAs, tzn. hexaminů, heptaminů, oktaminů a možných nonaminů, není kogenericky odvozená směs rozdělitelná destilací a může obsahovat další látky, jako jsou cyklické aminy a obzvláště piperaziny. Dále mohou být přítomné cyklické aminy s postranními řetězci, ve kterých se vyskytují atomy dusíku. Viz US patent č. 2 792 372, Dickson, vydaný 14. května 1957, který popisuje přípravu PEAs.

Výhodné PEIs používané v předkládaném vynálezu mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 600 až 2600. Možné jsou lineární polymerní páteře a vyskytují se i větvené řezězce. Relativní poměry primárních, sekundárních a terciárních aminových skupin přítomných v polymeru se mohou lišit v závislosti na způsobu přípravy. Tyto PEIs se například připravují polymeraci ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako je oxid uhličitý, hydrogensiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, kyselina octová, atd. Specifické způsoby přípravy PEIs jsou zveřejněny v US patentu č. 2 182 306, Ulrich et al., vydán 5. prosince 1939; US patentu č. 3 033 746, Mayle et al., vydán 8. května 1962; US patentu č. 2 208 095, Esselmann et al., vydán 16. července 1940; US patentu č. 2 806 839, Crowther, vydán 17. září 1957; a US patentu č. 2 553 696, Wilson, vydán 21. května 1951 (všechny jsou do předkládaného vynálezu začleněny prostřednictvím odkazu).

Polyaminy jsou obecně obsaženy v množství v rozmezí 0,001 až 5 % hmot. z hmotnosti prostředku, výhodně v rozmezí 0,005 až 3 % hmot. a ještě výhodněji v rozmezí 0,01 % až 2 % hmot.

Vhodný polyalkylamin má například obecný vzorec

E B

I I [E₂NCH₂CH₂]_w[NCH₂CH₂]_x[NCH₂CH₂]_yNE₂ kde B je pokračování větvením polyethyleniminové páteře a E je vodík, nižší alkyl (tzn. CiCg alkyl), nebo jejich směsi.

Jednotky, tvořící polyalkyleniminové páteře, jsou odvozeny z primárních aminových jednotek o vzorci (H₂N-CH₂CH₂]- a -NH₂ které terminují hlavní páteř a větvící řetězce;

sekundárních aminových jednotek o vzorci · 00 ·»<» 00 ··«» «0 00 *0 000 ·

0 000 0000 • ** 0 0W0 00 0 00 00

Η

I —[N-CH₂CH₂]a terciárních aminových jednotek o vzorci B —[N—CH₂CH₂]které jsou větvícími body řetězců hlavní páteře a páteří sekundárních, B znamená pokračování řetězové struktury větvením. Během vzniku polyaminových páteří může docházet kcyklizaci, a proto v mateřské směsi polyalkyleniminových páteří může být přítomno určité množství cyklického polyaminu.

Nejvýhodnější polyaminy jsou vybírány ze skupiny obsahující triethylentetramin (TETA), tetraethylenpentamin (TEPA), hexaethylhexamin, heptaethylheptaminy, oktaethyloktaminy, nonethylnonaminy a jejich směsi, výhodněji triethylentetramin (TETA), tetraethylenpentamin (TEPA) a jejich směsi.

Surfaktanty

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou výhodně obsahovat surfaktant vybíraný ze skupiny obsahující amfotemí, zwitteriontové, neiontové, aniontové, kationtové surfaktanty a jejich směsi.

Amfotemí surfaktanty jsou výhodné přídavné surfaktanty. Amfotemí surfaktanty užitečné v předkládaném vynálezu jsou výhodně vybírány z aminoxidových surfaktantů. Aminoxidy jsou semipolámí neiontové surfaktanty, a zahrnují ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující jednu alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupiny vybírané ze skupiny obsahující alkylové skupiny a hydroxy alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jednu alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupiny vybírané ze skupiny obsahující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující jednu alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a skupinu vybíranou ze skupiny obsahující alkylové a hydroxyalkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.

Semipolámí neiontové detergentní surfaktanty zahrnují aminoxidové surfaktanty obecného vzorce

R³ (OR⁴)_X—N-—-·> O (R⁵)₂

4 · « 9	• 4	*4 4··♦ *4 4	44 9 9	4 *4 · •
9		• » 4	• 4	• 4
«4« ·	444	44 ·	44	t 4

kde R je alkylová, hydroxyalkylová nebo alkylfenylová skupina nebo jejich směsi obsahující 8 až 22 atomy uhlíku; R⁴ je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 2 až 3 atomy uhlíku nebo jejich směsi; x je 0 až 3; a každé R⁵ je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidová skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny. Skupiny R⁵ mohou být navzájem spojeny, např. prostřednictvím atomu kyslíku nebo dusíku, za vzniku kruhové struktury.

Tyto aminoxidové surfaktanty zahrnují zejména Cio-Cig alkyldimethyl-aminoxidy a C8-C12 alkoxyethyl-dihydroxyethyl-aminoxidy.

Vhodné jsou dále aminoxidy jako jsou propylaminoxidy obecného vzorce

OH R²

JI I I

R^lc-N_x/VN--^O

R³ kde Ri je alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl nebo 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radikál, kde alkylová, respektive alkoxy skupina obsahují 8 až 18 atomů uhlíku, R₂ a R3 jsou každý methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo 3-hydroxypropyl a n je 0 až 10.

Další vhodné typy aminoxidových semipolámích povrchově aktivních činidel zahrnují sloučeniny a směsi sloučenin obecného vzorce

R²

R,(C₂H4O)_n-N--^O

R³ kde Ri je alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl nebo 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radikál, kde alkylová, respektive alkoxy skupina obsahují 8 až 18 atomů uhlíku, R₂ a R3 jsou každý methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo 3-hydroxypropyl a n je 0 až 10. Obzvláště výhodné jsou aminoxidy obecného vzorce:

R²

I _R N-—*0 l₃ R³ kde Ri je C10-14 alkyl a R₂ a R3 jsou methyl nebo ethyl. Protože jsou nízkopěnivé, může být dále žádoucí použít aminoxidové surfaktanty s dlouhým řetězcem, které jsou detailněji popsány v US patentech č. 4 316 824 (Pancheri), 5 075 501 a 5 071 594, začleněných prostřednictvím odkazu do předkládaného vynálezu.

·· <· 9 ·· · · ·*· φ • · · · · > · φ • 4 Φ · (ι · ··» ·

Φ Φ ♦ « φ φφφφ • ΦΦΦ «Φ· ΦΦ Φ ·«, 99 •t ···* «φ ·»··

Další vhodné nelimitující příklady amfotemích detergentních surfaktantů užitečných v předkládaném vynálezu zahrnují amidopropyl-betainy a deriváty alifatických nebo heterocyklických sekundárních a temámích aminů, ve kterých může být alifatická skupina s přímým řetězcem nebo větvená a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 24 atomy uhlíku a nejméně jeden alifatický substituent obsahuje aniontovou skupinu zvyšující rozpustnost ve vodě.

Další příklady vhodných amfotemích surfaktantů jsou uvedeny v „Surface Active Agents a Detergents (svazek I a II, Schwartz, Perry a Berch), začleněném prostřednictvím odkazu do předkládaného vynálezu.

Pokud je amfotemí surfaktant výhodně v prostředku přítomný, pak v účinném množství, výhodněji v rozmezí 0,1 až 20 % hmot., ještě výhodněji 0,1 až 15 % hmot., ještě výhodněji v rozmezí 0,5 až 10 % hmot.

Vhodné neiontové detergentní surfaktanty jsou obecně zveřejněny v US patentu č. 3 929 678, Laughlin et al., vydaném 30. prosince 1975, sloupec 13, řádka 14 až sloupec 16, řádka 6, začleněném prostřednictvím odkazu do předkládaného vynálezu.

Produkty kondenzace alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu je buď přímý, nebo rozvětvený, primární nebo sekundární, a obecně obsahuje 8 až 22 atomy uhlíku. Obzvláště výhodné jsou produkty kondenzace alkoholů s alkylovou skupinou obsahující 10 až 20 atomů uhlíku, s 2 až 18 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Příklady komerčně dostupných neiontových surfaktantů tohoto typu zahrnují Tergitol® 15-S-9 (produkt kondenzace C11-C15 lineárního sekundárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol® 24-L-6 NMW (produkt kondenzace C12-C14 primárního alkoholu s 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti), oba dva na trh dodává Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (produkt kondenzace C14-C15 lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol® 23-6.5 (produkt kondenzace C12-C13 lineárního alkoholu s 6,5 moly ethylenoxidu), Neodol® 45-7 (produkt kondenzace C14C15 lineárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu), Neodol® 45-4. (produkt kondenzace C14-C15 lineárního alkoholu se 4 moly ethylenoxidu), na trh dodává Shell Chemical Company, a Kyro® EOB (produkt kondenzace C13-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), na trh dodává The Procter & Gamble Company. Další komerčně dostupné neiontové surfaktanty zahrnují Dobanol 91-8®, na trh dodává Shell Chemical Co., a Genapol UD-080®, na trh dodává Hoechst. Tato skupina neiontových surfaktantů je obecně označována jako alkyl-ethoxyláty ·· ···· ·· ···· ·· υ ···· · Φ · φ · 9 • · · · ^ ··· • 9 9 9 9 9 9 9 9 9

0/1 · · ··· 9 9 9 9

Ζ4 9999 999 99 9 99 99

Výhodné alkylpolyglykosidy mají obecný vzorec

R²0(C_nH_2nO)_t(glykosyl)_x kde R₂ je vybíraný ze skupiny obsahující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl a jejich směsi, kde alkylové skupiny obsahují 10 až 18, výhodně 12 až 14 atomů uhlíku; n je 2 nebo 3, výhodně 2; t je O až 10, výhodně 0; a x je v rozmezí 1,3 až 10, výhodně v rozmezí 1,3 až 3, nejvýhodněji v rozmezí 1,3 až 2,7. Glycosyl je výhodně odvozený od glukózy. Při přípravě těchto sloučenin se nejprve vytvoří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol, který poté reaguje s glukózou nebo se zdrojem glukózy, za vzniku glukosidu (spojení v poloze 1). Další glykosylové jednotky se mohou poté svou polohou 1 připojit k poloze 2-, 3-, 4- a/nebo 6předcházejících glykosylových jednotek, výhodně převážně k poloze 2.

Surfaktanty tvořené amidy mastných kyselin mají obecný vzorec O

JI 7 R⁶CN(R⁷)₂ kde R⁶ je alkylová skupina obsahující 7 až 21 (výhodně 9 až 17) atomů uhlíku, a každé R⁷ je vybírané ze skupiny obsahující vodík, C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl a -(C²H4O)_XH, kde x je v rozmezí 1 až 3.

Výhodné amidy jsou Cg-C₂o amonné amidy, monoethanolamidy, diethanolamidy, a isopropanolamidy.

Pokud je neiontový surfaktant výhodně v prostředku přítomný, pak v účinném množství, výhodněji v rozmezí 0,1 až 20 % hmot., ještě výhodněji 0,1 až 15 % hmot., ještě výhodněji v rozmezí 0,5 až 10 % hmot.

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat účinné množství surfaktantu tvořeného amidy polyhydroxymastných kyselin. Výraz účinné množství znamená, že formulátor prostředku může vybrat takové množství amidu polyhydroxymastných kyselin pro zařazení do prostředků, které zlepší čistící působení detergentního prostředku. Obecně čistící působení zlepší obvykle použité množství 1 % hmot. amidu polyhydroxymastných kyselin.

Pokud je surfaktant tvořený amidy polyhydroxymastných kyselin v detergentní ch prostředcích obsažen, pak v množství 1 % hmot., výhodně 3 až 30 % hmot. Surfaktantová složka tvořená amidy polyhydroxymastných kyselin obsahuje sloučeniny obecného vzorce ·· ····

O

2¹¹ r²cnz

R>

kde R¹ je H, C1-C4 uhlovodíkový zbytek, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, výhodně C1-C4 alkyl, výhodněji Ci nebo C2 alkyl, nejvýhodněji Ci alkyl (tzn. methyl); a R² je C5-C31 uhlovodíkový zbytek, výhodně C7-C19 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, výhodněji C9-C17 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nejvýhodněji C11-C15 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nebo jejich směsi; a Z je a polyhydroxyuhlovodíkový zbytek, jehož lineární uhlovodíkový řetězec má alespoň 3 hy droxy ly přímo připojené k řetězci, nebo jeho alkoxylováný derivát (výhodně ethoxylováný nebo propoxylovaný). Z je výhodně odvozeno od redukujícího cukru v reakci reduktivní aminace; výhodněji je Z glycityl. Vhodné redukující cukry zahrnují glukózu, fruktózu, maltózu, laktózu, galaktózu, mannózu a xylózu. Jako surová látka se používá kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrózy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktózy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem maltózy, a stejně tak i výše uvedené cukry. Tyto kukuřičné sirupy mohou pro Z poskytnout směs cukerných složek. Rozumí se, že v žádném případě nejsou vyřazeny další vhodné surové látky. Z je výhodně vybíraný ze skupiny obsahující -CH2-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)(CHOH)_n_i-CH₂OH, CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH a jejich alkoxylované deriváty, kde n je celé číslo 3 až 5, včetně, a R' je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid. Nej výhodnější jsou glycityly kde n je 4, obzvláště -CH₂(CHOH)₄-CH₂OH.

R' je například, A-methyl, yV-ethyl, A-propyl, A-isopropyl, A-butyl, A-2-hydroxyethyl nebo A-2-hydroxypropyl.

R²-CO-N< je například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, loj amid, atd.

Z je 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfhiktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotityl, atd.

Aniontové surfaktanty zahrnují sole mýdla (včetně například sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí jako jsou mono-, di- a triethanolamonné sole), Cg-C₂₄ olefinsulfonátů, sulfonovaných polykarboxylových kyselin připravených sulfonací produktu pyrolyzace citrátů kovů alkalických zemin, viz např. popis britského patentu č. 1 082 179, C₈-C₂₄ alkylpolyglykolethersulfátů (obsahujících až 10 molů ethylenoxidu); alkylester-sulfonátů, např. C14-16 methylester-sulfonátů; acylglycerol-sulfonátů, mastných oleyl• tt · ·· ···· ·· ···· • · · · · · · ·· · • · ··· ···· ···· ··· ·· · ·· ·· glycerol-sulfátů, alkylfenol-ethylenoxidether-sulfátů, parafin-sulfonátů, alkyl-fosfátů, isethionátů, např. acyl-isethionátů, A-acyl-taurátů, alkyl-sukcinamátů a sulfosukcinátů, monoesterů sulfosukcinátů (zvláště nasycených a nenasycených C12-C18 monoesterů) diesterů sulfosukcinátů (zvláště nasycených a nenasycených Có-Cis diesterů), sulfátů alkylpolysacharidů, např. sulfátů alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfátové sloučeniny jsou popsány dále), větvených primárních alkylsulfátů, alkyl-polyethoxykarboxylátů, např. obecného vzorce RO(CH₂CH2O)kCH₂COO-M⁺, kde R je C8-C₂₂ alkyl, k je celé číslo 0 až 10, a M je kation tvořící rozpustnou sůl. Vhodné jsou dále pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, například kalafuna, hydrogenovaná kalafuna, a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v nebo odvozené od talového oleje. Další příklady uvádí Surface Active Agents a Detergents („Povrchově aktivní činidla a detergenty“, svazek I a II, Schwartz, Perry a Berch). Různé surfaktanty jsou dále obecně zveřejněny v US patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince 1975, Laughlin, et al., viz sloupec 23, řádka 58, až sloupec 29, řádka 23 (do předkládaného vynálezu je zahrnut prostřednictvím odkazu).

Vhodné aniontové surfaktanty použitelné v prostředcích podle předkládaného vynálezu zahrnují ve vodě rozpustné sole nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde R je výhodně C6-C20 lineární nebo větvený uhlovodíkový zbytek, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl s C10-C20 alkylovou složkou, výhodněji C10-C14 alkyl nebo hydroxyalkyl, a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu nebo amonný nebo substituovaný amonný, ale výhodně sodný.

Další vhodné aniontové surfaktanty použitelné v předkládaném vynálezu jsou ve vodě rozpustné sole nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstituované lineární nebo větvená C6-C20 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina s C10-C20 alkylovou složkou, výhodně C12-C20 alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C12-C14 alkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxy- nebo propoxyskupina, m je větší než nula, typicky v rozmezí 0,5 až 5, výhodněji v rozmezí 0,5 až 2, a M je H nebo kation, například kation kovu, amonný nebo substituovaný amonný kation. Uvažovány jsou alkyl-ethoxylované sulfáty i alkyl-propoxylované sulfáty. Exemplární surfaktanty jsou C10-C14 alkyl-polyethoxylát (1.0) sulfát, C10-C14 polyethoxylát (1.0) sulfát, C10-C14 alkyl-polyethoxylát (2.25) sulfát, C10-C14 polyethoxylát (2.25) sulfát, C10-C14 alkyl-polyethoxylát (3.0) sulfát, C10-C14 polyethoxylát (3.0) sulfát a C10-C14 alkyl-polyethoxylát (4.0) sulfát, Cio-Cig polyethoxylát (4.0) sulfát. Ve

výhodném provedení je aniontový surfaktant směs alkoxylovaných, výhodně ethoxylovaných, a nealkoxylovaných sulfátových surfaktantů. V takovém výhodném provedení je výhodný průměrný stupeň alkoxylace v rozmezí 0,4 až 0,8.

Další obzvláště vhodné aniontové surfaktanty použitelné v předkládaném vynálezu jsou alkyl sulfonáty včetně ve vodě rozpustných solí nebo kyselin obecného vzorce RSO₃M, kde R je C6-C20 lineární nebo větvená, nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, výhodně C10-C20 alkylová skupina a výhodněji C10-C14 alkylová skupina, a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu (např. sodný, draselný, lithný), nebo amonný nebo substituovaný amonný (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl amonné kationty a kvartemí amonné kationty, jako jsou tetramethylamonný kation a kation dimethyl-piperdinia, a kvartemí amonné kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin, a jejich směsi, a tak podobně).

Vhodné alkyl-arylsulfonáty použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují ve vodě rozpustné sole nebo kyseliny obecného vzorce RSO3M, kde R je aryl, výhodně benzyl, substituovaný C6-C20 lineární nebo větvenou, nasycenou nebo nenasycenou alkylovou skupinou, výhodně C12-C16 alkylovou skupinou a výhodněji C10-C14 alkylovou skupinou, a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu (např. sodný, draselný, lithný, vápenatý, hořečnatý, atd) nebo amonný nebo substituovaný amonný (např. methyl-, dimethyl- a trimethylamonné kationty a kvartemí amonné kationty, jako jsou tetramethyl-amonné a kationty dimethyl-piperdinia a kvartemí amonné kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin, a jejich směsi, a tak podobně).

V dalším výhodném provedení uhlíkatý řetězec aniontového surfaktantu obsahuje alkylové, výhodně C1-4 alkylové větvící skupiny. Průměrné procento větvení aniontového surfaktantu je větší než 30 %, výhodněji v rozmezí 35 až 80 % a nejvýhodněji v rozmezí 40 až 60 %. Tohoto průměrného procenta větvení se dosahuje formulací prostředku s jedním nebo více aniontovými surfaktanty, z nichž všechny jsou větvené z více než 30 %, výhodněji 35 až 80 % a nejvýhodněji 40 až 60 %. Výhodněji může prostředek obsahovat takovou kombinaci větveného aniontového surfaktantu a lineárního aniontového surfaktantu, že průměrné procento větvení celkové kombinace aniontových surfaktantů je větší než 30 %, výhodněji v rozmezí 35 až 80 % a nejvýhodněji 40 až 60 %.

Další obzvláště vhodné aniontové surfaktanty použitelné v předkládaném vynálezu jsou alkyl-karboxyláty a alkyl-alkoxykarboxyláty se 4 až 24 atomy uhlíku valkylovém

• · · · · · • · · · · · řetězci, výhodně s 8 až 18 a výhodněji s 8 až 16, kde alkoxy je propoxy a/nebo ethoxy a výhodně je to ethoxy při stupni alkylace v rozmezí 0,5 až 20, výhodně 5 až 15. Výhodný alkyl-alkoxykarboxylát použitelný v předkládaném vynálezu je lauret-11-karboxylát sodný (tzn. RO(C2H40)io-CH2COONa, s R=C 12-04), komerčně dostupný pod názvem Akyposoft® 100NV od Kao Chemical Gbmh.

Použité surfaktanty se tedy velmi liší v závislosti na vlastním předpokládaném konečném použití. Vhodné přídavné surfaktanty jsou detailně popsány v kopendující prozatímní patentové přihlášce, Chandrika Kasturi et al., s názvem „Tekuté detergentní prostředky obsahující polymerní činidla podporující pěnění“ (Liquid Detergent Copositions Comprising Polymeric Suds Enhancers), s číslem P&G Čase 6938P, sériové číslo přihlášky 60/066 344, začleněné výše.

Polymerní stabilizátor pěny

Prostředky podle předkládaného vynálezu výhodně obsahují polymerní stabilizátor pěny. Tyto polymerní stabilizátory pěny poskytují větší objem a trvání pěny aniž by se obětovala schopnost tekutých detergentních prostředků proniknout mastnotou. Tyto polymerní stabilizátory pěny jsou vybírány z

i) homopolymerů (V,V-dialkylamino)alkyl-akrylátových esterů obecného vzorce ’ R^f

R_x (CH₂)_n-0

R kde každé R je nezávisle vodík, Cj-Cs alkyl a jejich směsi, R¹ je vodík, Ci-Cé alkyl a jejich směsi, n je 2 až 6; a ii) kopolymerů (i) a

kde R¹ je vodík, C1-C6 alkyl a jejich směsi, s výhradou, že poměr (ii) k (i) je v rozmezí 2 až 1, až 1 až 2; molekulová hmotnost polymerní ch činidel zesilujících pěnění, stanovená pomocí konvenční gelové permeační chromatografie, je v rozmezí 1 000 až 2 000 000, výhodně v rozmezí 5 000 až 1 000 000, výhodněji v rozmezí 10 000 až 750 000, výhodněji v rozmezí 20 000 až 500.000, ještě výhodněji 35 000 až 200 000. Polymerní stabilizátor pěny je výhodně přítomný ve formě soli, buď anorganické, nebo organické soli, například citrátu, sulfátu, nebo nitrátu (W-dimethylamino)alkyl-akrylátového esteru.

Výhodné polymerní stabilizátory pěny jsou (W-dimethylamino)alkyl-akrylátové estery, zejména cíV

CH₃

z^o

Pokud je polymerní činidlo zesilující pěnění v prostředku přítomné, pak v množství v rozmezí 0,01 až 15 % hmot., výhodně v rozmezí 0,05 až 10 % hmot., výhodněji v rozmezí 0,1 až 5 % hmot.

Karboxylová kyselina

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat lineární nebo cyklickou karboxylovou kyselinu nebo její sůl. Ve výhodném provedení prostředek obsahuje lineární kyselinu, která obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, nebo její sůl, nebo cyklickou kyselinu, která obsahuje více než 3 atomy uhlíku. Lineární nebo cyklický uhlíkatý řetězec karboxylové kyseliny nebo její sole může být substituovaný substituční skupinou vybíranou ze skupiny obsahující hydroxyl, ester, ether, alifatické skupiny s 1 až 6, výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi.

Karboxylové kyseliny nebo jejich sole mají výhodně pKal menší než 7, výhodněji v rozmezí 1 až 3. Karboxylová kyselina a její sole mohou obsahovat jednu nebo více karboxylových skupin.

Vhodné karboxylové kyseliny nebo jejich sole mají obecný vzorec

• · · · · ·

kde Ri, R₂, R3, R4, R5, Ró, R7 jsou vybírány ze skupiny obsahující alkylový řetězec s 1 až 3 atomy uhlíku, hydroxyskupinu, vodík, esterovou skupinu, kyselou karboxylovou skupinu s výhradou, že nebudou přítomny více než 3 kyselé karboxylové skupiny.

Výhodné karboxylové kyseliny jsou vybírány ze skupiny obsahující salicylovou kyselinu, maleinovou kyselinu, acetylsalicylovou kyselinu, 3-methylsalicylovou kyselinu, 4-hydroxyisoftalovou kyselinu, dihydroxyfumarovou kyselinu, 1,2,4-benzentrikarboxylovou kyselinu, pentanovou kyselinu a jejich sole a jejich směsi. Kde karboxylová kyselina existuje ve formě soli, je kation soli výhodně vybíraný z alkalického kovu, kovu alkalických zemin, monoethanolaminu, diethanolaminu nebo triethanolaminu a jejich směsí.

Karboxylová kyselina nebo její sůl je výhodně přítomna v množství 0,1 až 5 %, výhodněji v rozmezí 0,2 až 1 % a nejvýhodněji 0,25 až 0,5 %.

Bylo zjištěno, že přítomnost těchto výhodných kyselin nebo jejich solí poskytuje zlepšený hmatový dojem po opláchnutí, jak se popisuje v přihlašovatelových kopendujících evropských přihláškách číslo

Pojivo

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat pojivový systém. Protože pojivá jako je kyselina citrónová a citráty zhoršují stabilitu enzymů v prostředcích LDL, je žádoucí redukovat množství pojivových solí nebo pojivové sole běžně používané v LDL prostředcích zcela odstranit použitím propylenglykolu jako pojivá. Pokud detergentní prostředek zahrnuje rozpouštědlo propylenglykol jako část nebo celý nosič detergentu, enzymy jsou stabilnější a je zapotřebí menší množství nebo žádné pojivové sole.

Pokud je žádoucí použití pojivá, potom je v předkládaném vynálezu použitelný libovolný konvenční pojivový systém, včetně aluminosilikátových materiálů, silikátů, polykarboxylátů a mastných kyselin, materiálů jako je ethylendiamin-tetraacetát, sequestranty s ionty kovů jako jsou aminopolyfosfonáty, obzvláště ethylendiamin-tetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriamin-pentamethylenfosfonová kyselina. Ačkoliv jsou fosfátová pojivá méně výhodná kvůli ochraně životního prostředí, jsou v předkládaném vynálezu použitelná.

Vhodná polykarboxylátová pojivá použitelná v předkládaném vynálezu zahrnují citrónovou kyselinu, výhodně ve formě soli rozpustné ve vodě, deriváty kyseliny jantarové obecného vzorce R-CH(COOH)CH2(COOH), kde R je C10-20 alkyl nebo alkenyl, výhodně C12-16, nebo kde R je substituovaný hydroxylem, sulfo sulfoxylem nebo sulfonem. Specifické * · · · · 1 • · · ·

příklady zahrnují lauryl-sukcinát, myristyl-sukcinát, palmityl-sukcinát, 2-dodecenyl-sukcinát, 2-tetradecenyl-sukcinát. Sukcinátová pojivá jsou výhodně používaná ve formě ve vodě rozpustných solí, včetně sodných, draselných, amonných a alkanolamonných solí.

Další vhodné polykarboxyláty jsou oxodisukcináty a směsi tartarat-monojantarové a tartarat-dijantarové kyseliny jak se popisuje v US 4 663 071.

Pojivá na bázi mastných kyselin, vhodná k použití zejména pro tekuté provedení předkládaného vynálezu, jsou nasycené nebo nenasycené Cjo-ig mastné kyseliny, a stejně tak odpovídající mýdla. Výhodné nasycené látky mají valkylovém řetězci 12 až 16 atomů uhlíku. Výhodná nenasycená mastná kyselina je kyselina olejová. Další výhodný pojivový systém pro tekuté prostředky je založen na kyselině dodecenyl-jantarové a citrónové.

Pokud jsou přítomné detergentní pojivové sole, pak jsou obsaženy v množství v rozmezí 0,5 až 50 % hmot. prostředku, výhodně v rozmezí 5 až 30 % hmot., a nej obvykleji v množství 5 až 25 % hmot.

Enzymy

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat jeden nebo více enzymů, které výhodně působí při čištění. Tyto enzymy zahrnují enzymy vybírané z celuláz, hemiceluláz, peroxidáz, proteáz, gluko-amyláz, amyláz, lipáz, kutináz, pektináz, xylanáz, reduktáz, oxidáz, fenoloxidáz, lipoxygenáz, lignináz, pululanáz, tanáz, pentosanáz, malanáz, β-glukanáz, arabinosidáz nebo jejich směsí. Výhodná kombinace je detergentní prostředek obsahující koktejl běžně používaných enzymů jako je proteáza, amyláza, lipáza, kutináza a/nebo celuláza. Pokud jsou enzymy v prostředcích přítomné, pak v množství v rozmezí 0,0001 až 5 % hmot. aktivního enzymu z hmotnosti detergentního prostředku. Výhodné proteolytické enzymy jsou vybírány ze skupiny obsahující Alcalase ® (Novo Industri A/S), BPN', Protease A a Protease B (Genencor), a jejich směsi. Nejvýhodnější je Protease B. Výhodné amylázové enzymy zahrnují TERMAMYL®, DURAMYL© a amylázové enzymy popsané ve WO 9418314, Genencor International, a WO 9402597, Novo.

Další nelimitující příklady vhodných a výhodných enzymů jsou zveřejněny v kopendující přihlášce „Detergentní prostředky na mytí nádobí obsahující organické diaminy pro zlepšené čištění mastnoty, zlepšené pěnění, stabilitu při nízké teplotě a rozpouštění“ („Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution), číslo P & G Čase 7167P, ·· 9 99 9099 ·· »999 • · ·· «φ 0·· 9 «9« 0 · 0 • · » 0 0 9 9 9 9 ··«· ··· ♦ · 9 00 90 sériové číslo přihlášky 60/087 693, která je do předkládaného vynálezu začleněna prostřednictvím odkazu.

Protože peroxid vodíku a pojivá, jako je kyselina citrónová a citráty, zhoršují stabilitu enzymů v prostředcích LDL, je žádoucí množství těchto sloučenin v prostředcích, obsahujících enzymy, redukovat nebo eliminovat. Peroxid vodíku je často nalézán jako nečistota v surfaktantech a surfaktantových pastách. Výhodné množství peroxidu vodíku v aminoxidu nebo aminoxidové surfaktantové pastě je 0 až 40 ppm, výhodněji 0 až 15 ppm. Pokud jsou aminové nečistoty v aminoxidu a betainech přítomné, pak jejich množství by mělo být minimalizováno na úroveň uvedenou výše pro peroxid vodíku.

Hořečnaté ionty

Přestože je výhodné, aby v LDL prostředcích připravených podle předkládaného vynálezu nebyly obsaženy dvoj vazné ionty, jiná provedení předkládaného vynálezu mohou zahrnovat hořečnaté ionty.

Je žádoucí vyloučit všechny dvojvazné ionty z předkládaných LDL prostředků, protože tyto ionty mohou vést k pomalejšímu rozpouštění, špatnému oplachování a ke špatné stabilitě při nízké teplotě. Navíc může být formulování prostředků obsahujících tyto dvojvazné ionty v matricích s alkalickým pH obtížné kvůli nekompatibilitě dvojvazných iontů, obzvláště hořečnatých, s hydroxidovými ionty.

Přítomnost hořečnatých iontů skýtá přesto určité výhody. Zahrnutí těchto dvojvazných iontů zlepšuje čištění mastných nečistot u různých LDL prostředků, zejména u prostředků obsahujících alkylethoxy-karboxyláty a/nebo amid polyhydroxymastné kyseliny. To platí zejména při použití prostředků ve změkčené vodě, která obsahuje málo dvojvazných iontů.

V předkládaném vynálezu lze však tyto výhody získat bez zahrnutí dvojvazných iontů. Zlepšené čištění mastnoty lze dosáhnout bez dvojvazných iontů zahrnutím organických diaminů v kombinaci s amfotemími a aniontovými surfaktanty ve výše uvedených specifických poměrech, zatímco enzymy zlepšují příjemné působení předkládaných LDL prostředků na pokožku.

Pokud jsou v alternativním provedení předkládaných LDL prostředků zahrnuty hořečnaté ionty, pak jsou tyto ionty přítomné v aktivním množství v rozmezí 0,01 až 1,5 % hmot., výhodně v rozmezí 0,015 až 1 % hmot., výhodněji v rozmezí 0,025 až 0,5 % hmot. Množství hořečnatých iontů přítomných v prostředcích podle předkládaného vynálezu je dále ♦ *

A A A A A A A A A • · ·

9 9

A A A A závislé na množství celkově přítomného surfaktantu, včetně množství alkylethoxy-karboxylátů a amidu polyhydroxymastné kyseliny.

Hořečnaté ionty se do prostředků podle předkládaného vynálezu výhodně přidávají jako hydroxid, chlorid, acetát, sulfát, formiat, oxid nebo nitrát. Během skladování se stabilita těchto prostředků zhoršuje kvůli vzniku precipitátů hydroxidu v přítomnosti prostředků obsahujících umírněné koncentrace hydroxidových iontů, proto může být nutné přidat určitá chelatační činidla. Vhodná chelatační činidla jsou uváděna níže a v US patentu č. 5 739 092, vydaném 14. dubna 1998, Ofosu-asante, do předkládaného vynálezu začleněném prostřednictvímodkazu.

Činidlo pro péči o pokožku

Ve výhodném aspektu předkládaného vynálezu prostředek obsahuje činidlo pro péči o pokožku. Činidlo pro péči o pokožku znamená složku, která

Parfémy

Parfémy a parfémové přísady užitečné v prostředcích a postupech podle předkládaného vynálezu zahrnují mnoho různých přirozených a syntetických chemických přísad, včetně, ale bez omezení na aldehydy, ketony, estery, a tak podobně. Dále jsou zahrnuty různé přírodní extrakty a esence, které mohou obsahovat komplexní směsi přísad jako je pomerančová silice, citrónová silice, extrakt z mží, levandule, pižmo, pačuli, balzámová esence, silice santalového dřeva, borovicová silice, cedr, a podobně. Konečné parfémy mohou obsahovat velmi komplexní směsi těchto přísad. Konečné parfémy typicky představují v rozmezí 0,01 až 2 % hmot. detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu, a jednotlivé parfémové přísady mohou představovat v rozmezí 0,0001 až 90 % konečného parfémového prostředku.

Nelimitující příklady parfémových přísad užitečných podle předkládaného vynálezu se nacházejí v kopendující prozatímní patentové přihlášce: „Detergentní prostředky na mytí nádobí obsahující organické diaminy pro zlepšené čištění mastnoty, zlepšené pěnění, stabilitu při nízké teplotě a rozpouštění“ („Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution), číslo P & G Čase 7167P, sériové číslo přihlášky 60/087 693, začleněné výše.

Ve výhodném aspektu předkládaného vynálezu prostředek obsahuje parfém květy. Přísada parfém květy je charakterizovaná teplotou varu („boiling point“, B.P.) a rozdělovacím koeficientem oktanol/voda (P). Rozdělovači koeficient oktanol/voda parfémové

4 4 A

A • A A

A » A 4 ♦ A A 4 A 4

A A 4 AAA

AAA 4 · A A • · 4 4 · A 4

A· 4 Α··Α přísady je poměr mezi jejími rovnovážnými koncentracemi v oktanolu a ve vodě. Výhodné parfémové přísady podle předkládaného vynálezu mají B.P., stanovanou při normálním tlaku 1,013.10⁵ Pa (760 mm Hg) 260 °C nebo nižší, výhodně nižší než 255 °C a výhodněji nižší než 250 °C, a rozdělovači koeficient oktanol/voda P je 1 000 nebo vyšší. Rozdělovači koeficienty výhodných parfémových přísad podle předkládaného vynálezu mají vysoké hodnoty, a proto se pohodlněji uvádějí ve formě dekadického logaritu logP. Výhodné parfémové přísady mají logP 3 nebo vyšší, výhodně vyšší než 3,1 a ještě výhodněji vyšší než 3,2.

Výhodněji prostředek může obsahovat kombinaci přísad parfému květy. Obzvláště výhodný prostředek parfémovaný parfémem květy obsahuje první parfémovou přísadu s teplotou varu 250 °C nebo nižší a ClogP 3,0 nebo nižší; a druhou parfémovou přísadu s teplotou varu 250 °C nebo nižší a ClogP 3,0 nebo vyšší. Výhodněji prostředek obsahuje nejméně 5 % hmot., ještě výhodněji nejméně 7,5 % hmot. první přísady a nejméně 30 % hmot., ještě výhodněji nejméně 35 % hmot. druhé přísady.

Chelatační činidla

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu dále výhodně obsahují jedno nebo více chelatačních činidel na bázi železa nebo manganu. Tato chelatační činidla jsou vybírána ze skupiny obsahující níže definované aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi. Bez vázání se na teorii se má za to, že výhoda těchto materiálů spočívá částečně v jejich vynikající schopnosti odstraňovat ionty železa a manganu z mycích roztoků prostřednictvím tvorby rozpustných chelátů.

Aminokarboxyláty užitečné jako výhodná chelatační činidla zahrnují ethylendiamin-tetracetáty, V-hydroxyethylethylendiamin-triacetáty, nitrilo-triacetáty, ethylendiamin-tetraproprionáty, triethylentetraamin-hexacetáty, diethylentriamin-pentaacetáty a ethanoldiglyciny, odpovídající sole alkalických kovů, amonné a substituované amonné sole a jejich směsi.

Dále jsou jako chelatační činidla v prostředcích podle předkládaného vynálezu použitelné aminofosfonáty, pokud je v detergentní ch prostředcích v nízkém množství povolen fosfor, a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylenfosfonáty) jako je DEQUEST. Výhodně tyto aminofosfonáty neobsahují alkyiové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku.

• 44

4· 4 •4 4444 t «

4 4

4 4

4 4 4

44 ·# · 44 4

V prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou dále použitelná polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla. Viz US patent č. 3 812 044, vydán 21. května 1974, Connor et al. Výhodné typy těchto sloučenin v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny jako je 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodný biodegradabilní chelátor použitelný podle předkládaného vynálezu je ethylendiamin-disukcinát (EDDS), zejména [S,S] isomer jak se popisuje v US patentu č. 4 704 233, z 3. listopadu 1987, Hartman a Perkins.

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále jako chelant nebo kopojivo obsahovat ve vodě rozpustné sole methylglycin-dioctové kyseliny (MGDA) (nebo kyselou formu). Jako chelatační činidla jsou dále používána takzvaná slabá pojivá jako je citrát.

Pokud jsou tato chelatační činidla použita, pak obecně v rozmezí 0,00015 až 15 % hmot. z detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Pokud jsou chelatační činidla použita, pak výhodně v rozmezí 0, 0003 až 3,0 % hmot. z těchto prostředků.

pH a pufrační činidla

Prostředek má výhodně hodnotu pH, měřenou v jeho 10% roztoku, minimálně 6. Výhodněji má prostředek hodnotu pH vyšší a 7, nejvýhodněji v rozmezí 8 a 10. Pro udržení hodnoty pH na optimální výši se výhodně zahrnuje pufrační činidlo schopné poskytnout v prostředku a ve zředěných roztocích obecně alkaličtější pH. Prostředky na mytí nádobí používané v předkládaném vynálezu proto mohou obsahovat v rozmezí 0,1 až 15 % hmot., výhodně 1 až 10 % hmot., nej výhodněji 2 až 8 % hmot. pufračního činidla. Hodnota pKa tohoto pufračního činidla by měla být o 0,5 až 1,0 pH jednotek nižší než požadovaná hodnota pH prostředku (stanovená výše uvedeným způsobem). Výhodně by hodnota pKa pufračního činidla měla být větší než 5.

Výhodné anorganické pufry/zdroje alkality zahrnují uhličitany alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů a fosforečnany alkalických kovů, např. uhličitan sodný, hydroxid sodný, polyfosforečnan sodný.

Pufrační činidlo může být aktivní detergent sám o sobě, nebo to je organická nebo anorganická látka o nízké molekulové hmotnosti, která se v prostředku používá pouze pro udržení alkalického pH. Výhodná pufrační činidla pro prostředky podle předkládaného vynálezu jsou látky obsahující dusík. Například to jsou aminokyseliny jako je lysin nebo nižší alkoholaminy jako je mono-, di- a triethanolamin. Diaminy, detailněji popsané výše, také působí jako pufrační činidla, a to pufrační činidla výhodná. Výhodné pufrační systémy •9 9999

9« »99

9«9 9 9

9999 • 9 9

9 «

9 9 9 • 9 9 • » 9

9 9

9 9 9

9 9 9

99 pro použití v předkládaných detergentních prostředcích zahrnují kombinace 0,5 % diaminu a 2,5 % citrátu a kombinace 0,5 % diaminu, 0,75 % uhličitanu draselného a 1,75 % uhličitanu sodného. Další výhodná pufrační činidla obsahující dusík jsou tri(hydroxymethyl)aminomethan (HOCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-l,3-propanol, glutamát disodný, V-methyl-diethanolamid, 1,3-diaminopropanol V77'-tetramethyl-l,3-diamino-2-propanol, W.W-bis-(2-hydroxyethyl)glycin (bicin) a 7V-tris(hydroxymethyl)methyl-glycine (tricin). Použitelné jsou dále směsi výše uvedených činidel. Další pufry jsou uvedeny v publikaci McCutcheon, Emulgátory a detergenty (Emulsifiers and Detergents, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk) a WO 95/07971, obě publikace jsou do předkládaného vynálezu začleněny prostřednictvím odkazu.

Další přísady

Detergentní prostředky dále výhodně obsahují jedno nebo více detersivních pomocných činidel vybíraných z následujících činidel: polymery k uvolnění špíny, polymerní dispersanty, polysacharidy, abrasiva, baktericidy a další antimikrobiální činidla, inhibitory zmatnění, pojivá, enzymy, barviva, pufry, antifungální činidla nebo činidla protiplísňová, hmyzí repelenty, parfémy, hydrotropy, zhušťovadla, činidla napomáhající zpracování, činidla zesilující pěnění, zjasňovače, antikorozní činidla, stabilizátory antíoxídanty a chelanty. Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat další různé přísady užitečné v detergentních prostředcích, včetně dalších aktivních přísad, nosičů, hydrotropů, antioxidantů, činidel napomáhajících zpracování, barviv nebo pigmentů, rozpouštědel pro tekutou formulaci, pevných plnidel pro prostředky ve formě kostky, atd. Pokud se vyžaduje silná pěnivost, přidávají se do prostředků činidla zesilující pěnění jako jsou C10-C16 alkanolamidy, typicky v množství 1 až 10 %. Typickými příklady činidel zesilujících pěnění jsou C10-C14 monoethanol a diethanol-amidy. Výhodné je dále použití těchto činidel zesilujících pěnění s vysoce pěnivými pomocnými surfaktanty, jako jsou výše uvedené aminoxidy, betainy a sultainy.

Do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu se výhodně přidává antioxidant. Může se jednat o konvenční antioxidant používaný v detergentních prostředcích, jako je 2,6-di-terc.-butyl-4-methylfenol (BHT), karbamát, askorbát, thiosulfát, monoethanolamin (MEA), diethanolamin, triethanolamin, atd. Pokud je antioxidant v prostředku přítomný, pak výhodně v množství 0,001 až 5 % hmot.

·· • 0 0 0 • 0 0

0 00

0

0

0

0000 00«

0 0

0 0 0

0· 00

Různé detersivní přísady výhodně použité v prostředcích podle předkládaného vynálezu mohou být dále stabilizovány absorbováním těchto přísad na porézní hydrofobní substrát a poté potažením tohoto substrátu hydrofobním obalem. Výhodně se detersivní přísada smíchá se surfaktantem před absorbováním do porézního substrátu. Při používání se detersivní přísada uvolňuje ze substrátu do vodné mycí kapaliny, kde provádí zamýšlenou detersivní funkci.

K detailnější ilustraci této techniky: porézní hydrofobní oxid křemičitý (obchodní značka SIPERNAT D10, DeGussa) se smíchá s roztokem proteolytického enzymu obsahujícím 3 až 5 % neiontového surfaktantu C13.15 ethoxyl-alkoholu (EO 7). Typicky je hmotnost roztoku enzym/surfaktant 2,5 násobek hmotnosti oxidu křemičitého. Výsledný prášek je dispergován mícháním v silikonovém oleji (použitelné jsou silikonové oleje o viskozitě v rozmezí 500 až 12 500). Výsledná silikonová olejová disperse je emulgována nebo jinak přidána do výsledné detergentní matrice. Tímto způsobem mohou být „chráněny“ přísady jako jsou výše zmíněné enzymy, bělidla, aktivátory bělení, katalyzátory bělení, fotoaktivátory, barviva, fluorescenční činidla, kondicionéry pro tkaniny a hydrolyzovatelné surfaktanty pro použití v detergentech, včetně tekutých pracích detergentních prostředků.

Toto provedení detergentu určeného pro ruční mytí nádobí výhodně dále obsahuje hydrotrop. Vhodné hydrotropy zahrnují sodné, draselné, amonné nebo ve vodě rozpustné substituované amonné sole toluen-sulfonové kyseliny, naftalen-sulfonové kyseliny, kumen-sulfonové kyseliny, xylen- sulfonové kyseliny.

Nevodné tekuté detergenty

Tekuté detergentní prostředky, které obsahují nevodné nosičové médium, se vyrábějí podle zveřejnění US patentů č. 4 753 570; 4 767 558; 4 772 413; 4 889 652; 4 892 673; GBA-2 158 838; GB-A2 195 125; GB-A-2 195 649; US 4 988 462; US 5 266 233; EP-A-225 654 (6/16/87); EP-A-510 762 (10/28/92); EP-A-540 089 (5/5/93); EP-A-540 090 (5/5/93); US 4 615 820; EP-A-565 017 (10/13/93); EP-A-030 096 (6/10/81), začleněných do předkládaného vynálezu prostřednictvím odkazu. Tyto prostředky mohou obsahovat různé jednotlivé detersivní přísady stabilně v nich suspendované. Tyto nevodné prostředky tak obsahují tekutou fázi a výhodně pevnou fázi, jak se detailněji popisuje dále a v citovaných odkazech.

·· * *	• ·	• '♦ · · · · • · ·	99 9 9	999 9 9
•		• · ·	• 9	9 9
····	• * ·	·· 9	9 9	99

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují předkládaný vynález, ale nijak jej nelimituji. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny podíly, proceta a poměry používané v předkládaném vynálezu vyjádřeny jako procenta hmotnostní.

Prostředky I až VIII se připravily s použitím následujících přísad.

• · · · * ·« ·*· · ♦ · ·

	I	II	III	IV	V	VI	VII
Na C12-14E0.6S prům. stupeň větvení 0-20 %	48,5				48,5	0	0
Na C12-14E0.6S prům. stupeň větvení 40-50 %		45,5	36			0	0
Na C12-14E14 prům. stupeň větvení 40-50 %						33	45
Cl2-14 lineární alkyl/aryl sulfonát		3		5		10
NaC12-14E3S	-	-	-	43,5	-	-	0
Aminoxid C12-14	11,9	11,9	11,9	11,9	11,9	3,6	4,9
Cl 2-14 glukóz-amid	0	0	0	0	0	5,4	0
Alkyldimethyl-betain	0	0	0	0	0	3,6	0
Ci0Eg	5,4	5,4	9	5,4	5,4	7,2	0
1,3-cyklohexan- bis(methylamin)	0,9	0,9	0	0,9	0,9	0	0
Homopolymer dimethyl- aminomethyl-methakrylátu	0,36	0,36	0	0,36	0,36	0	0
Kyselina salicylová	0,9	-	0	0,9	-	0	0,45
Kyselina maleinová	-	-	0	-	0,9	0,9	0,45
NaOH	úprava pH 8	úprava pH 8	úprava pH 7	úprava pH 6	úprava pH7	úprava pH 9	úprava pH 10
Mg++	0	0	0,9	0	0	0,9	0,036
02 mastná kyselina	0	0	0	0	0	0	3,6
Polymer hydroxypropyl- methylcelulóza	10	10	10	10	10	10	10
Parfém	2	2	2	2	2	2	2
Barvivo	0,375	0	0,375	0,375	0	0,375	0,375
Voda	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek

*· · · • · · «*

9 99 · 9

9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 9 9

9 9 99 9 99 9 * ·« ·

9 9

9 9

9 9 ♦ • 9 9 9

9 9 9

Prostředek na mytí nádobí se aplikuje na jednu stranu prvního čistícího substrátu nanesením 4,4 gramů prostředku na mytí nádobí štětcem na jednu stranu substrátu na plochu 70 mm x 65 mm. Čistící substrát je pružné rouno o nízké hustotě obsahující směs polyesterových vláken, a dvoj složkových vláken s polyesterovým jádrem a polyethylenovým obalem. Druhý čistící substrát stejného typu je přivrstven k napuštěné straně prvního substrátu. Dva substráty určené k drhnutí složené z nylonové mulové sítě jsou při vrstveny ke straně druhého čistícího substrátu, která není napuštěná prostředkem na mytí nádobí. Všechny substráty jsou tepelně spojené po obvodu houbičky.

V dalším provedení se 6 g čistícího prostředku (vzorec VIII) sendvičově uspořádá mezi 2 předperforované polyethylenové membrány obsahující 30 perforací o průměru 1 mm rovnoměrně rozložených po povrchu, každá membrána má tloušťku 65 μιη. Membrány jsou zase sendvičově uspořádány mezi 2 čistící substráty výše popsaného rouna. Aby se zamezilo polyethylenovým membránám v klouzání po sobě, jsou membrány a čistící substráty tepelně spojené ještě v bodech rozmístěných rovnoměrně po povrchu čistících substrátů. Dva substráty určené k drhnutí složené z nylonové mulové sítě jsou přivrstvené ke straně druhého čistícího substrátu, která není napuštěná prostředkem na mytí nádobí. Všechny substráty jsou tepelně spojené po obvodu houbičky.

Průmyslová využitelnost

V předkládaném vynálezu se poskytuje jednorázová houbička na mytí nádobí, která obsahuje první měkčí čistící substrát a druhý poměrně drsnější substrát určený k drhnutí obsahující síť z vláken. Ve výhodném provedení houbička obsahuje prostředek na mytí nádobí.

Claims (19)

1. Způsob mytí nádobí s použitím jednorázové houbičky na mytí nádobí, která obsahuje netkaný nebo papírový čistící substrát a poměrně drsnější substrát určený k drhnutí obsahující síť z vláken, vyznačující se tím, že se

a) houbička na nádobí a/nebo nádobí namočí vodou;

b) následně se nádobí přivede do kontaktu s houbičkou na nádobí; a

c) nádobí se výhodně opláchne vodou.

2. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že se houbička na nádobí po kontaktu s vodou mačká, až se dosáhne produkce pěny.

3. Způsob podle předchozích nároků, vyznačující se tím, že se během kroku a) nádobí a/nebo houbička na nádobí namočí ve vodě.

4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že čistící substrát a substrát určený k drhnutí v houbičce na nádobí jsou navzájem spojené v nejméně jednom bodě na povrchové ploše houbičky.

5. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že čistící substrát obsahuje nylonová vlákna, rayonová vlákna, polyolefinová vlákna, polyesterová vlákna a jejich kombinace.

6. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m, že čistící substrát je rouno.

7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že čistící substrát obsahuje polyesterová jednosložková vlákna a polyesterové jádro, polyethylenová plášťová dvoj složková vlákna.

·* 0 ·« <040 00 000« • 0 0« 0 · 0 < » «

0 00000 000 0 0 0 000 0000 • «0« 0·· 0 0 · 00 0«

8. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že houbička obsahuje nejméně dva čistící substráty, a že substrát určený k drhnutí je připojen k jedné straně jednoho z čistících substrátů.

9. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m, že substrát určený k drhnutí je polymerní síťovaná pletenina nebo mul složený z polyamidových, polyethylenových, polypropylenových vláken.

10. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že houbička obsahuje nejméně dva substráty určené k drhnutí, které jsou navzájem spojeny tak, že každý z nich se může pohybovat nezávisle na druhém.

11. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že houbička obsahuje prostředek na mytí nádobí.

12. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že houbička obsahuje v podstatě suchý prostředek.

13. Způsob podle předchozího nároku 11 nebo 12, v y z n a ě u j í c í se t í m, že houbička obsahuje prostředek, jehož složky jsou vybírány ze skupiny obsahující surfaktant, amin, sole, rozpouštědlo, polymerní stabilizátor pěny, enzymy, činidla pro péči o pokožku, parfémy a jejich směsi.

14. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 11 až 13, v y z n a ě u j í c í se t í m, že houbička dále obsahuje prostředek pro kontrolované uvolňování prostředku na mytí nádobí.

15. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 11 až 14, v y z n a č u j í c í se t í m, že houbička obsahuje prostředek ve formě pasty.

* * • ••Φ • »* «φφφ ·· φφφ • φ φ · φ « φ · φ • φφφ

Φ·· φφ φ

ΦΦ ΦΦΦΦ φ φ φ • φ · φ φ · φ · · φ φφ φφ

16.

Způsob podle kteréhokoliv z nároků 14 nebo 15, v y z n a č u j í c í houbička dále obsahuje nejméně jednu membránu pro vodu plně nepropustnou.

se t i m, že nebo částečně

17. Způsob podle nároku 16, v y z n a č u j i c i se t i m, že membrána je tepelně spojená s čistícím substrátem, výhodně tepelně spojená v bodech napříč povrchovou plochou čistícího substrát.

18. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se houbička na nádobí po umytí nádobí používá k čištění dalších pevných povrchů.

19. Houbička na nádobí, vyznačující se tím, že obsahuje netkaný nebo papírový čistící substrát a poměrně drsnější substrát určený k drhnutí obsahující síť z vláken, a prostředek na mytí nádobí obsahující amin, polymerní stabilizátor pěny, enzymy a jejich směsi.