KR20030059278A - 식기 세척용 와이프 및 당해 와이프를 사용한 식기 세척방법 - Google Patents

식기 세척용 와이프 및 당해 와이프를 사용한 식기 세척방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 식기 세척용 와이프 및/또는 식기를 물과 접촉시키고, 후속적으로 식기를 식기 세척용 와이프와 접촉시킴을 포함하여, 식기를 식기 세척용 와이프로 세척하는 방법에 관한 것이다. 식기 세척용 와이프는 부직포 또는 종이 세정 기재와 섬유 웹을 포함하는 비교적 보다 연마성인 스크러빙 기재를 포함한다.

Description

식기 세척용 와이프 및 당해 와이프를 사용한 식기 세척방법{Dishwashing wipe and process of cleaning dishware using said wipe}
손으로 식기 세척하는 데에는 통상적으로 두 가지 주요 요소, 즉 식기 세척 조성물과 어플리케이터 기구(applicator device)가 수반된다. 어플리케이터 기구는 통상적으로 브러시, 포(cloth) 또는 스폰지 종류이고, 비용 때문에 몇 주 또는 몇 달에 걸쳐 사용되도록 디자인된다. 사용자는 따라서 어플리케이터를 사용하여 식기를 세척하고, 사용 후 이를 헹구고 다음 사용시까지 이를 씽크대의 측면에 두는 습성이 있다. 그러나, 어플리케이터를 헹군 후에도, 음식물과 기타 오염 잔류물이 어플리케이터에 남아서 박테리아의 공급 장소를 제공하게 된다.
이러한 문제를 해결하는 한 가지 방법으로서, 이전에 선행 기술분야에 기재된 바와 같이, 식기 세척 조성물에 항균제를 포함시키는 방법이 있다. 항균성 식기 세척 조성물을 사용하는 경우, 사용자는 항균성 세제 조성물을 여전히 함유하는 어플리케이터를 씽크대의 측면에 두게 된다. 따라서, 항균제는 사용 사이에 어플리케이터를 살균시킨다. 본 출원인은 예를 들면, 1주, 1일 또는 1회로 사용 횟수를 제한하기 위하여 일회용(disposable) 식기 세척용 와이프를 제공함으로서 이 문제에 대한 대안적인 해결책을 찾아내었다. 소비자는 사용 후 와이프를 폐기하도록 지시받는다. 이러한 해결책은 사용자가 옳건 그르건 식기의 항균제 잔류물의 존재를 더이상 염려하지 않아도 된다는 추가의 이점이 있다.
본 출원인은 또한 소비자가 식기 세척하는 작업에 예를 들면, 포, 스크러버, 브러시 등의 상이한 다수의 어플리케이터와 식기 세척 조성물이 필요하기 때문에 이를 불편하게 생각한다는 것을 또한 알아내었다. 본 발명의 바람직한 양태에서, 본 출원인은 또한 이러한 문제를 강한 음식 오염물/잔류물을 세정하고 스크러빙할 수 있는 어플리케이터와 작업을 완수하기에 충분한 식기 세척 조성물을 둘 다 제공하는 다목적(all-in-one) 일회용 식기 세척용 와이프를 제공함으로써 해결하고자 하였다.
발명의 요약
본 발명에 따라, 부직포 또는 종이 세정 기재와 섬유 웹을 포함한 비교적 더 마모성인 스크러빙 기재를 포함하는 일회용 식기 세척용 와이프를 사용하는 식기의 세척방법이 제공되며, 당해 방법은,
식기 세척용 와이프 및/또는 식기를 물과 접촉시키는 단계(a),
이어서, 식기를 식기 세척용 와이프와 접촉시키는 단계(b) 및
임의로 식기를 물로 헹구는 단계(c)를 포함한다.
본 발명은 더 연질인 제1 세정 기재와 비교적 더 연마성이고 섬유 웹을 포함하는 제2 스크러빙(scrubbing) 기재를 포함하는 식기 세척용 와이프를 사용하는 식기 세정방법에 관한 것이다.
본 발명은 일회용 식기 세척용 와이프를 사용하여 식기를 세정하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법의 제1 단계에서는, 식기 또는 식기 세척용 와이프, 보다 바람직하게는 식기 세척용 와이프, 가장 바람직하게는 식기와 식기 세척용 와이프 둘 다를 물과 접촉시킨다. 식기 또는 식기 세척용 와이프를 물이 예를 들면, 수도 꼭지로부터 표면으로 자유로이 흘러내리도록 하여 물과 접촉시키거나, 와이프 및/또는 식기를 물로 채워진 씽크, 보울(bowl) 또는 다른 적합한 용기(receptacle)에 넣어서 물과 접촉시킬 수 있다. 후자의 양태에서는, 식기를 일정 기간 동안 침지시킬 수 있다. 당해 공정은 심하게 더러운 용기를 세정해야 하는 경우 권장될 수 있다.
본 발명의 바람직한 방법에서는, 식기 세척용 와이프를 직접 또는 젖은 식기와 접촉시켜 물과 접촉시킨 후, 식기 세척용 와이프를 거품이 생성되도록 짜낸다(squeezing). 와이프를 더 짜낼수록 거품이 더 생성된다. 그러나, 연장된 시간 동안 와이프를 계속해서 짜는 것은 조성물이 낭비되기 때문에 바람직하지 않다. 본 발명의 방법의 제2 단계에서는, 식기를 식기 세척용 와이프와 접촉시킨다. 임의로, 그러나 바람직하게는, 식기를 물로 헹군 다음 건조시킨다. 물의 자연 증발로 수동적으로 건조시키거나, 어떠한 적합한 건조 기구라도, 예를 들면, 포 또는타월을 사용하여 능동적으로 건조시킨다.
식기를 세척한 후, 사용자가 식기 세척용 와이프를 다른 경질 표면, 예를 들면, 부엌 작업대, 요리 기구, 도마 등을 세정하는 데 사용할 수 있다는 것도 고려된다. 존재하는 경우, 실질적으로 모든 식기 세척 조성물이 소모된 다음, 식기 세척용 와이프를 사용하여 표면을 세정하는 것이 바람직하다.
식기 세척용 와이프
본 발명의 공정에 사용되는 와이프는 일회용이다. 용어 "일회용"은 와이프가 식기 세척에 몇 번만 사용되도록 계획된 것임을 의미한다. 바람직한 양태에서는, 와이프를 1주 동안, 보다 바람직하게는 1일 동안 사용하며, 즉 식기 세척을 2 내지 5회 하고 폐기시키고, 보다 바람직하게는 와이프를 식기 세척하는데 1회만 사용한 다음 폐기시킨다. 와이프가 식기 세척 조성물을 포함하는 바람직한 양태에서, 용어 "일회용"은 바람직하게는 와이프가 가능한 한 다수 회로 식기 세척하는 데 사용된 후, 식기 세척 조성물이 소모됨을 의미하는 것으로 정의된다. 와이프는 바람직하게는 그런 다음 폐기시킨다.
와이프는 두 개 이상의 기재, 즉 세정 기재와 스크러빙 기재를 포함한다. 세정 기재는 비교적 더 연마성인 스크러빙 기재와 비교하는 경우 더 연질인 표면을 제공한다. 비교는 구체적으로 이를 목적으로 제작된 기계류를 사용하여 수행하지만, 본 발명에서는 촉감으로 판단한다. 10명의 기재 전문가들로 구성된 패널에게 세정 기재와 스크러빙 기재를 둘 다 제공하고, 어느 것이 보다 연마성 기재인지 촉감으로 확인할 것을 요청한다. 전문가들은 양 손으로 엄지손가락과 다른 손가락들 사이에 기재를 잡은 다음, 오른손의 엄지 손톱으로 와이프의 표면을 문지르는 한편, 왼손의 엄지 손가락과 양손의 손가락들의 위치는 그대로 한다. 따라서, 스크러빙 기재는 다수의 전문가들이 보다 연마성이라고 확인한 기재로 정의된다.
세정 기재
본 발명의 세정 기재는 부직포 섬유 또는 종이로 구성된다. 용어 "부직포"는 문헌[참조: "Nonwoven Fabrics Handbook" published by the Association of the Nonwoven Fabric Industry]에 제공된 일반적으로 공지된 정의에 따라 정의해야 한다. 종이 기재는 섬유 함량이 50질량%를 초과하는 기재가 길이 대 직경 비가 300을 초과하는 섬유로 구성되고(화학적으로 소화된 식물 섬유 제외), 보다 바람직하게는 밀도가 0.040g/㎤ 미만인 것으로, EDANA(ISO 9092-EN 29092, note 1)에 의해 정의되어 있다. 명확히 하자면, 부직포 및 종이 기재 둘 다의 정의에는 직물, 포 또는 스폰지가 포함되지 않는다. 세정 기재는 바람직하게는 물 및 존재하는 경우, 식기 세척 조성물에 부분적으로 또는 전체적으로 투과성이다. 기재는 바람직하게는 가요성이고, 보다 바람직하게는 기재는 또한 탄성(resilient)으로, 이는 일단 가해진 압력이 제거되면 기재가 이의 원래의 형태를 회복함을 의미한다.
세정 기재는 천연 섬유 또는 합성 섬유를 포함할 수 있다. 천연 섬유는 개질되거나 재생되거나 인공 제조되지 않고 천연으로 입수 가능하고 식물, 동물, 곤충 또는 식물, 동물 및 곤충의 부산물로부터 발생되는 것을 포함한다. 천연 섬유의 바람직한 예로는 목재 펄프, 면, 대마, 황마, 팩스(fax) 및 이들의 배합물을 포함하는 셀룰로스 섬유가 포함된다. 본 발명에 유용한 천연 재료 부직포는 매우 다양한 상업용 원료로부터 수득할 수 있다. 본원에서 유용한 적합한 시판중인 종이의 비제한적인 예로는 기본 중량이 약 71gsy인 엠보싱된 에어레이드(airlaid) 셀룰로스인 에어텍스(Airtex)(제조원: James River, Green Bay, WI) 및 기본 중량이 75gsy인 엠보싱된 에어레이드 셀룰로스인 워키소프트(Walkisoft)(제조원: Walkisoft U.S.A., Mount Holly, NC)가 포함된다.
본원에서 사용된 바와 같이, "합성"은 재료가 주로 다양한 인공 재료로부터 수득되거나, 추가로 개질시킨 천연 재료로부터 수득됨을 의미한다. 본 발명에서 유용한 합성 재료의 비제한적인 예로는 아세테이트 섬유, 아크릴 섬유, 셀룰로스 에스테르 섬유, 모드아크릴 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리비닐 알콜 섬유, 레이온 섬유 및 이의 혼방물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 포함한다. 적합한 합성 재료의 예로는 아크릴(예: 아크릴란, 크세슬란 및 아크릴로니트릴계 섬유, 오를론), 셀룰로스 에스테르(예: 셀룰로스 아세테이트, 아르넬 및 아셀), 폴리아미드(예: 나일론(예: 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610 등)), 폴리에스테르(예: 포르트렐, 코델 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 섬유, 다크론), 폴리올레핀(예: 폴리프로필렌, 폴리에틸렌), 폴리비닐 아세테이트 섬유 및 이들의 혼방물이 포함된다. 이들 및 기타의 적합한 섬유 및 이로부터 제조되는 부직포는 일반적으로 문헌[참조: Riedel, "Nonwoven Bonding Methods and Materials,"Nonwoven World(1987);TheEncyclopedia Americana, vol. 11, pp. 147-153, and vol. 26, pp. 566-581 (1984)]에 기재되어 있다.
부직포의 제조방법은 당해 기술분야에 익히 공지되어 있다. 일반적으로, 이러한 부직포는 에어-레잉(air-laying), 워터-레잉(water-laying), 멜트블로잉(meltblowing), 컨포밍(conforming), 스펀본딩(spunbonding) 또는 섬유 또는 필라멘트를 우선 긴 스트랜드로부터 목적하는 길이로 절단하고, 물 또는 공기 스트림으로 통과시킨 다음, 섬유에 넣은 공기 또는 물이 통과되는 스크린에 부착시키는, 카딩(carding) 공정에 의해 제조할 수 있다. 수득한 층은 제조방법 또는 조성에 관계 없이, 이어서 몇 가지 유형의 접착 공정 중의 하나 이상으로 처리하여 각각의 섬유를 함께 고정시켜 자체 지지 기재를 형성한다. 본 발명에서, 부직포 기재는 에어-인탱글먼트(air-entanglement), 하이드로인탱글먼트(hydroentanglement), 열접착 및 이들 공정의 조합을 포함한 다양한 공정으로 제조할 수 있다.
본 발명에 유용한 합성 물질로부터 제조되는 부직포는 매우 다양한 상업용 원료로부터 수득할 수 있다. 본원에서 유용한 적합한 부직포 재료의 비제한적인 예로는 레이온 약 50%와 폴리에스테르 50%를 함유하고 기본 중량이 약 67gsm인 개구 하이드로인탱글된 재료인 HEF 40-047(제조원: Veratec, Inc., Walpole, MA), 레이온 약 50% 및 폴리에스테르 50%를 함유하고 기본 중량이 약 67gsm인 개구 하이드로인탱글된 재료인 HEF 140-102(제조원: Veratec, Inc., Walpole, MA), 폴리프로필렌 약 100%을 함유하고 기본 중량이 약 600gsm인 열접착 그리드 패턴화 재료인 노보넷(Novonet)149-616(제조원: Veratec, Inc., WALPOLE, MA), 레이온 약 69%, 폴리프로필렌 약 25% 및 면 약 6%를 함유하고 기본 중량이 약 90gsm인 열접착 그리드 패턴화 재료인 노보넷149-801(제조원: Veratec, Inc. Walpole, MA), 레이온 69%, 폴리프로필렌 약 25% 및 면 약 6%를 함유하고 기본 중량이 약 120gsm인 노보넷149-191(제조원: Veratec, Inc. Walpole, MA), 폴리에스테르 약 100%를 함유하고 기본 중량이 약 84gsm인 너빙된(nubbed) 개구의 하이드로인탱글된 재료인 HEF 너브텍스(Nubtex)149-801(제조원: Veratec, Inc. Walpole, MA), 레이온 약 75%, 아크릴 섬유 약 25%를 함유하고 기본 중량이 약 51gsm인 건조 성형된 개구 재료인 키박(Keybak)951V(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 레이온 약 75%, 폴리에스테르 약 25%를 함유하고 기본 중량이 약 47gsm인 키박1368(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 레이온 약 100%를 함유하고 기본 중량이 약 48 내지 약 138gsm인 개구의 하이드로인탱글된 재료인 듀랄레이스(Duralace)1236(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 폴리에스테르 약 100%를 함유하고 기본 중량이 약 48 내지 약 138gsm인 개구의 하이드로인탱글된 재료인 듀랄레이스5904(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 레이온 약 70% 및 폴리에스테르 약 30% 및 임의로 라텍스 바인더(아크릴레이트 또는 EVA계) 약 5% w/w 이하를 함유하고 기본 중량이 약 60 내지 약 90gsm인 카딩된 하이드로개구의 재료(8×6 개구/in, 3×2 개구/cm)인 치코피(Chicopee)5763(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 50% 레이온/50% 폴리에스테르 대 0% 레이온/100% 폴리에스테르 또는 100% 레이온/0% 폴리에스테르의 섬유 조성을 함유하고 기본 중량이 약 36 내지 약 84gsm인 카딩된 하이드로인탱글된 재료인 치코피9900 계열(예: 치코피 9931, 62gsm, 50/50 레이온/폴리에스테르 및 치코피 9950 50gsm, 50/50 레이온/폴리에스테르)(제조원: Chicopee, New Brunswick, NJ), 셀룰로스 약 50%와 폴리에스테르 약 50%를 함유하고 기본 중량이 약 72gsm인 하이드로인탱글된 재료인 손타라(Sontara) 8868(제조원: Dupont Chemical Corp)이 포함된다. 바람직한 부직포 기재 재료는 기본 중량이 약 24 내지 약 200gsm, 보다 바람직하게는 약 36 내지 약 110gsm, 가장 바람직하게는 약 42 내지 약 78gsm이다.
기재를 제조하는 데 사용되는 섬유 외에, 기재는 당해 기술분야에 공지된 바와 같이 명시된 결합제를 포함하는 여기에 첨가하는 기타의 성분 또는 재료를 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "결합제"는 섬유를 인터록킹(interlocking)시키는 데 사용되는 어떠한 제제라도 된다. 이러한 제제는 습윤 강도 수지 및 건조 강도 수지를 포함한다. 셀룰로스계 재료의 경우 습윤 강도 수지로서 당해 기술분야에 공지된 화학 물질을 첨가하는 것이 종종 바람직하다. 이른바 종이 기술분야에 사용되는 습윤 강도 수지의 유형에 대한 일반적인 논설은 문헌[참조: TAPPI monograph series No. 29, Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Paper Industry (New York, 1965)]에서 찾을 수 있다. 습윤 강도 첨가제 외에도, 당해 기술분야에 공지된 특정한 건조 강도 및 린트 조절 첨가제, 예를 들면, 전분 결합제를 포함시키는 것도 또한 바람직할 수 있다. 부직포를 접착시키는 데 사용되는 바람직한 결합제는 중합체성 결합제, 바람직하게는 라텍스 결합제, 보다 바람직하게는 수계 라텍스 결합제이다. 적합한 결합제로는 부타디엔-스티렌 에멀션, 에틸렌 비닐 아세테이트 에멀션, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드 및 이들의 배합물이 포함된다. 바람직한 라텍스 결합제는 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔 에멀션 또는 이들의 배합물이다. 기타의 바람직한 결합제로는 비아크릴레이트 결합제가 포함된다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 비아크릴레이트 결합제는 아크릴산, 아크릴산 에스테르 또는 비닐 아세테이트 단량체를 포함하지 않는 모든 라텍스 결합제를 포함한다. 본 발명에 따르는 바람직한 결합제는 부타디엔-스티렌 에멀션, 카복시화 스티렌-부타디엔 에멀션, 아크릴로니트릴-부타디엔 에멀션, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리아미드-에피클로로하이드린 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 에멀션, 스티렌 아크릴로니트릴을 포함한다.
결합제는 당해 기술분야에 공지된 어떠한 방법으로도 기재에 도포시킬 수 있다. 적합한 방법으로는 분무, 인쇄(예: 플렉소그래픽 인쇄), 피복(예: 그래비어 코팅 또는 유동 코팅), 패딩, 포밍, 함침, 포화 및 결합제를 기재와 접촉한 튜브로 통과시키는 한편 기재를 튜브로 통과시키거나 이들 도포 기술을 조합시키는 추가의 압출법이 포함된다. 예를 들면, 결합제를 캘린더 롤과 같은 회전 표면에 분무시킨 다음 캘린더 롤로 결합제를 기재 표면으로 이동시킨다. 결합제의 가장 바람직한 도포방법은 기재에 분무하는 방법이다. 가장 바람직하게는 결합제는 1단계의 도포로 기재의 한 면에 분무시키고 독립적인 도포 단계에서 기재의 다른 면에 분무시킨다.
특히 바람직한 양태에서는, 세정 기재는 로프티(lofty) 기재, 보다 바람직하게는 배팅(batting) 기재로 제조된 것이다. 배팅은 부직포 직물 산업의 TAPPI 협회에 따라 섬유의 유연한 벌키 집합체로 정의한다. 배팅은 바람직하게는 합성 재료를 포함한다. 적합한 합성 재료는 이들로 제한하려는 것은 아니지만, 아세테이트 섬유, 아크릴 섬유, 셀룰로스 에스테르 섬유, 모드아크릴 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리비닐 알콜 섬유, 레이온 섬유 및 이들의 혼방물을 포함한다. 바람직한 합성 재료, 특히 섬유는 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 이들의 혼방물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 폴리올레핀 섬유는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리펜텐 및 이들의 배합물 및 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 섬유이다. 보다 바람직한 폴리올레핀 섬유는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 배합물 및 공중합체로부터 선택된 섬유이다. 바람직한 폴리에스테르 섬유는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리사이클로헥실렌디메틸렌 테트라프탈레이트 및 이들의 배합물 및 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 섬유이다. 보다 바람직한 폴리에스테르 섬유는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 이들의 배합물 및 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 섬유이다. 가장 바람직한 합성 섬유는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 단독중합체를 포함하는 고체 스테이플 폴리에스테르 섬유를 포함한다. 적합한 합성 재료는 고체 단일 성분(즉, 화학적으로 균질한) 섬유, 다조성(multiconstituent) 섬유(즉, 한가지 유형이 넘는 각각의 섬유로 구성된 재료) 및 다성분(multicomponent) 섬유(즉, 다소 얽혀서 더 큰 섬유를 생성하는 별개의 필라멘트 유형 두 개 이상을 포함하는 합성 섬유) 및 이들의 혼방물을 포함할 수 있다. 이러한 2성분 섬유는 코어-쉬스 형태 또는 나란한(side-by-side) 형태일 수 있다. 어떠한 경우, 배팅은 위에 기재한 재료를 포함하는 섬유 또는 위에 기재한 재료의 혼방물을 자체 포함하는 섬유의 혼방물을 포함할 수 있다. 어떠한 경우에도, 나란한 형태, 코어-쉬스 형태 또는 고체 단일 성분 형태, 배팅의 섬유는 헬리컬(helical) 또는 스피럴(spiral) 또는 크림핑된(crimped) 형태, 특히 2성분형 섬유를 나타낼 수 있다.
바람직한 양태에서, 섬유의 비율은 열 밀봉(heat sealing)에 민감하다. 특히 바람직한 양태에서, 세정 기재는 단일 성분과 2성분 섬유의 혼방물을 포함한다. 보다 구체적으로, 세정 기재는 폴리에스테르 단일 성분 섬유 및 폴리에스테르 코어, 폴리에틸렌 쉬스 2성분 섬유를 포함하는 것이 바람직하다.
배팅은 또한 천연 섬유를 포함할 수도 있다. 적합한 천연 섬유는 위에 기재되어 있다.
추가로, 배팅 섬유는 크기가 다양할 수 있으며, 즉 배팅 섬유는 평균 두께가 상이한 섬유를 포함할 수 있다. 또한, 섬유의 횡단면은 둘글거나 평평하거나 계란형이거나 타원형이거나 기타의 형태일 수 있다.
바람직한 양태에서, 와이프는 두 개 이상의 상이한 세정 기재를 포함하며, 인은 각각의 세정 기재의 조성이 서로 상이함을 의미한다. 바람직하게는, 상이한 세정 기재는 이의 일회성, 흡수성 및 거품 발생 특성에 대해 선택한다. 출원인은종이 기재가 일반적으로 가장 생분해성이므로 일회성으로 인식된 바람직한 기재 재료인 반면, 흡수성 및 거품 발생에 대해서는 바람직하지 않음을 알아내었다. 부직포 기재와는 대조적으로, 특히 배팅 기재는 거품 발생 능력이 우수하지만, 덜 생분해성이어서 종이 기재보다 덜 일회성으로 인식되어 있다. 따라서, 상이한 세정 기재를 사용하여 모든 특성을 나타내는 와이프를 제조하도록 하는 것이 바람직하다. 바람직한 양태에서, 와이프는 두 개의 세정 기재, 종이 기재 및 부직포 기재, 바람직하게는 로프티, 보다 바람직하게는 배팅 기재를 포함한다.
스크러빙 기재
위에서 정의한 바와 같이, 스크러빙 기재는 세정 기재보다 비교적 연마성인 표면을 제공하고, 따라서 음식물 잔류물/오물을 스크러빙하기에 유용하고, 특히 식기로부터 잔류물/오염물을 제거하기 위한 인성이다. 스크러빙 기재는 연마성 섬유 웹을 포함한다. 용어 "웹"은 길이가 0.2mm 이상이고 수소 결합 외의 시스템으로 함께 고정된 용융물 또는 섬유로부터 직접 제조한 구조를 의미한다. 섬유는 수득한 웹이 세정 기재보다 연마성인 표면을 제공하는 한, 금속, 천연 또는 합성 와이어, 필라멘트 또는 스트렌드 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직한 섬유는 합성 유기 오리진(origin), 보다 바람직하게는 중합체성 합성 유기 오리진 및 열가소성 중합체 섬유로부터 선택된다. 섬유는 바람직하게는 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 섬유 및 이들의 혼방물로부터 선택된다.
섬유는 랜덤하게 배열될 수 있지만, 바람직하게는 규칙적으로 배열된다. 웹은 부직포 기재를 제조하기 위한 위에서 기재한 방법을 포함한 어떠한 공지된 방법을 사용해서라도 제조할 수 있다. 바람직한 양태에서, 섬유는 섬유가 예를 들면, 편직되거나 함께 압출되어 웹을 형성하는, 개방 웹 격자로 배열된다. 본 발명의 특히 바람직한 양태에서는, 스크러빙 기재는 중합체성 메쉬, 스크림(scrim) 또는 이들의 혼방물을 포함한다. 대안적인 양태에서, 웹은 거시적으로 팽창시킬 수 있다. 용어 "거시적으로 팽창된"은 2차원 성형 구조의 표면에 맞추어 이의 양 표면이 성형 구조의 거시적 횡단면에 상응하는 표면 수차의 2차원 성형 패턴을 나타내도록 한 웹을 의미한다[여기서, 관찰자의 눈과 웹 평면 사이의 수직 거리가 약 12in인 경우, 패턴을 포함하는 표면 수차는 통상적인 육안(즉, 시력 20/20의 통상적인 육안)으로 개별적으로 인식할 수 있다]. 예를 들면, 웹은 엠보싱될 수 있으며, 이는 웹이 주로 웅형(male) 돌출부로 이루어진 패턴을 나타냄을 의미한다. 다른 한편으로, 웹은 디보싱될 수 있으며, 이는 웹이 주로 자형(female) 모세관 네트워크로 구성된 패턴을 나타냄을 의미한다. 세정 기재로는, 스크러빙 기재가 가요성이고 보다 바람직하게는 기재는 또한 일단 가해진 압력이 제거되면 기재가 이의 원래의 형태를 회수함을 의미하는 탄성이다.
식기 세척용 와이프는 두 개 이상의 스크러빙 기재를 포함할 수 있다. 위에서 논의된 바와 같이, 와이프는 하나 이상의 세정 기재를 또한 포함할 수 있다. 따라서, 기재가 다수의 상이한 방법으로 배열될 수 있게 된다. 와이프가 단지 하나의 세정 기재와 하나의 스크러빙 기재를 포함하는 경우, 기재는 바람직하게는 뒷면을 맞대고 적층된 양식으로 패킹시킨 다음, 하나 이상의 스크러빙 표면을 세정표면의 한 면에 부착시키는 것이 바람직하다. 와이프가 두 개 이상의 스크러빙 기재를 포함하는 경우, 기재는 양 스크러빙 기재가 세정 기재와 접촉하도록 나란히 패킹시킬 수 있다. 또 다른 방법이면서 가장 중요하게는, 와이프가 두 개 이상의 스크러빙 기재를 포함하는 경우, 기재는 적층된 양식으로 하나의 기재를 적층 양식으로 다른 기재의 상부에 배열하고, 스크러빙 기재 중의 하나를 세정 기재와 접촉시킨다. 스크러빙 기재를 엠보싱 또는 디보싱으로 제조하는 경우, 가장 연마성인 면(들)을 세정 기재로부터 떨어져 대면시켜 식기 세척에 가장 연마성인 표면을 제공하는 것이 바람직하다. 하나 이상의 스크러빙 기재가 사용되는 경우, 스크러빙 기재를 서로 부착시켜 적어도 일부, 바람직하게는 대부분의 스크러빙 기재가 다른 기재와는 독립적으로 이동할 수 있도록 하는 것이 바람직하다.
세정 및 스크러빙 기재는 바람직하게는, 부착시키고, 잠재적으로는 서로 역으로 부착시킨다. 부착점은 스크러빙 기재(들) 및 세정 기재(들)가 서로 부착되는 한, 와이프의 표면 위의 어느 점이라도 될 수 있다. 보다더 바람직하게는 세정 기재와 스크러빙 기재는 스크러빙 및/또는 세정 기재의 둘레로 서로 부착시킨다. 기재는 어떠한 일반적으로 공지된 방법을 사용하여, 예를 들면, 열 밀봉, 접착제, 초음파 밀봉, 스티칭 및 이의 조합 방법을 사용하여 서로 부착시킬 수 있다. 바람직하게는 기재는 열 밀봉을 사용하여 서로 부착시킨다. 보다더 바람직하게는 기재는 기재의 주위의 열 밀봉과 도트 열 밀봉을 조합시켜, 바람직하게는 와이프의 표면적에 걸쳐서 패턴으로 서로 부착시킬 수 있다. 열 밀봉의 이러한 후자의 방법은 부분적으로 또는 전체적으로 수 투과성 막을 포함하는 양태에 보다 자세히 기재되어있다. 열 밀봉이 사용되는 경우, 세정 및/또는 스크러빙 기재가 열가소성 중합체를 포함할 필요가 있다.
식기 세척 조성물
본 발명의 식기 세척용 와이프는 그 속에 식기 세척 조성물이 혼입되어 있다. 당해 조성물은 기재의 외부 표면에 도포할 수 있거나, 기재 사이에, 기재 중의 하나의 내부 표면에 또는 기재의 제조 동안에, 예를 들면, 섬유를 침지시킴으로써 도포할 수 있다.
당해 조성물은 와이프를 제조하는 동안 또는 제조 후에 기재에 도포할 수 있다. 당해 조성물은 당해 기술분야에 공지된 어떠한 도포방법을 사용해서라도 도포할 수 있다. 적합한 방법은 분무, 인쇄(예: 플렉소그래픽 인쇄), 피복(예: 그래비어 코팅 또는 유동 코팅), 기재 섬유의 침지, 조성물을 기재와 접촉한 튜브로 밀어넣는 한편 기재를 튜브에 걸쳐 통과시키는 압출 또는 이들 도포 기술의 조합을 포함한다. 예를 들면, 캘린더 롤 등의 회전 표면에 조성물을 분무한 다음, 캘린더 롤로 조성물을 기재 표면으로 이동시킨다. 조성물은 기재의 한 표면 또는 양 표면, 바람직하게는 양 표면에 도포할 수 있다. 바람직한 도포방법은 압출 피복이다.
조성물은 또한 기재의 표면에 균일하게 또는 불균일하게 도포할 수 있다. "불균일"은 조성물 분포량 및 분포 패턴이 기재의 표면에 걸쳐 변화될 수 있음을 의미한다. 예를 들면, 기재의 표면의 일부는 어떠한 조성물도 그 위에 있지 않는 표면 부분을 포함하여 조성물의 더 많은 양 또는 더 적은 양을 포함할 수 있다. 그러나, 바람직하게는 조성물은 와이프의 표면에 균질하게 도포한다.
바람직하게는, 조성물은 기재가 건조된 후 어떠한 시점에서도 기재에 도포할 수 있다. 예를 들면, 조성물은 바람직하게는 캘린더링 한 후 출발 롤(parent roll)에 권취시키기 전에 기재에 도포할 수 있다. 통상적으로, 도포는 제조하려는 와이프의 실질적인 수와 동일한 폭의 롤로부터 권취되지 않은 기재에서 수행한다. 이어서, 조성물이 도포된 기재를 목적하는 천공 선(perforation line)을 수득하기 위하여 표준 기술을 사용하여 천공시킨다.
조성물은 임의의 형태, 예를 들면, 정제, 블록, 입상, 액체, 취성의 또는 수용성인 캡슐 또는 인켑슐레이트, 겔 또는 페이스트 형태 또는 이들의 배합물일 수 있다. 바람직한 양태에서, 당해 조성물은 점도가 20000cps를 초과하는[직경 4cm의 스테인레스 강판으로 된 보흘린(Bohlin) 점도계를 사용하여 20℃에서 10초 동안 0.6의 전단 속도에서 측정함] 페이스트 형태이다.
조성물의 형태에 따라, 와이프는 실질적으로 촉감이 건조하거나 촉촉할 수 있다. 와이프는 촉감이 실질적으로 건조한 것이 바람직하며, 이는 다음의 수분 시험을 와이프에 적용하는 경우, 그 규모에서 4 및 5 내에 있다. 일회용 바운티(상표명) 키친 타월(Bounty Kitchen Towel)의 건조 시트를 전체 와이프가 1층의 바운티 키친 타월로 덮히도록 와이프 위에 놓는다. 3cm×3cm 50g 중량을 와이프 상부와 바운티 시트에 놓는다. 위의 시험 방법 동안 와이프로부터 바운티 시트로 이동시킨 수분량은 와이프의 습윤도의 척도이다. 광원에 세우는 경우 바운티 시트의외관상 시각적 차이로서 인식되는 습기 마크의 존재에 대한 아래의 규모에 따라, 바운티 시트를 시각적으로 등급매긴다. 규모는 중량(중량 면적)으로 덮은 바운티 시트 3cm×3cm에 걸친 습기 마크의 적용 범위율(%)을 기준으로 한 것이다.
규모 중량 면적의 적용 범위율(%)
1 80% 초과
2 75 내지 80%
3 40 내지 75%
4 10% 미만
5 5% 미만
식기 세척용 와이프에 도포한 식기 세척 조성물의 양은 의도하는 식기 세척 작업의 유형에 의해 결정한다. 따라서, 와이프가 소수의 식기를 세정하기 위한 것인 경우, 조성물의 양은 와이프가 다수의 식기 또는 심하게 오염된 식기를 세정하기 위한 것인 경우보다 적다.
조성물은 다양한 성분, 예를 들면, 아민, 계면활성제, 용매, 중합체성 거품 안정화제, 효소, 염, 증강제, 항료, 킬레이트화제 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 모든 부, % 및 비는 달리 명세되지 않는 한 중량%로서 나타낸다. 인용된 모든 문헌은 관계 부분에서 참조로 인용된다.
식기 세척 조성물이 본 발명에 따르는 와이프에 존재하는 경우, 와이프로부터의 조성물 방출을 조절하는 방법을 포함시키는 것 또한 바람직할 수 있다. 이는 와이프가 1회성이 넘는 식기 세척용에 사용되는 경우 특히 필요하다. 한가지 조성물 방출 조절 수단은 조성물을 진한 형태, 예를 들면, 겔, 페이스트, 입상 또는 고체 형태로 사용하는 것이다. 이러한 형태의 조성물은 바람직하게는 증점제, 가장 바람직하게는 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로스(HPMC)를 포함한다. 또 다른 방법으로, 식기 세척 조성물의 조절 방출성은 조성물의 상이한 형태를 사용하여 달성할 수 있다. 예를 들면, 액체 형태의 조성물은 액체가 와이프로부터 쉽게 누출되므로 식기 세척 조성물을 즉시 제공할 것이다. 상대적으로, 고체 조성물은 물에 용해되어 와이프로부터 누출되는 데 더 긴 시간을 요할 것이다. 따라서, 바람직한 양태에서 본 발명의 식기 세척용 와이프는 모두 고체, 바람직하게는 입상 형태와 액체, 겔 형태의 식기 세척 조성물, 바람직하게는 페이스트 형태의 식기 세척 조성물을 포함한다. 방출 조절의 또 다른 수단은 수용성 또는 취성 캡슐 또는 인캡슐레이트, 예를 들면, 고체, 입상, 액체, 겔 또는 페이스트 형태의 식기 세척 조성물을 포함하는 수용성 겔 캡슐을 사용하는 것이다.
또 다른 방법으로, 와이프는 식기 세척 조성물이 두 기재, 보다 바람직하게는 두 세정 기재에 샌드위치되도록 제작할 수 있다. 보다 바람직하게는 조성물은 하나 이상의 세정 기재와 하나 이상의 부분적으로 또는 완전히 물에 불투과성인 막 사이에 샌드위치된다. 가장 바람직하게는 조성물은 부분적으로 또는 완전히 물에 불투과성인 막 사이에 샌드위치 시킨 다음, 두 기재, 보다 바람직하게는 하나 이상의 세정 기재, 가장 바람직하게는 두 개의 세정 기재에 의해 샌드위치시킨다. 막은 바람직하게는 일반적으로 물을 투과시키기에 충분히 큰 천공을 포함하는 수 불투과성 막으로 이루어질 수 있고/거나 물과 접촉시 시간을 두고 용해될 수 있다. 또 다른 방법으로 막은 전체적으로 또는 부분적으로 수 불투과성 물질을 세정 기재의 한 면에 도포함으로써 적층 기재를 생성하여 제공될 수 있다. 이어서, 기재의 적층 면은 바람직하게는 식기 세척 조성물에 가장 근접하도록 배열한다. 막이 서로 미끄러지는 것을 피하기 위하여, 막과 세정 기재는 바람직하게는 세정 기재의 표면에 걸친 균일한 간격에서 도트 열 밀봉한다.
추가로, 와이프로부터 조성물의 방출을 조절하는 방법은 실질적으로 밀봉된 구획 내에 조성물을 함유시키는 것일 수 있다. "실질적으로 밀봉"이란 구획이 조성물이 현저히 느린 속도로 빠져나오도록 하는 몇 개의 천공을 제외하고 밀봉됨을 의미한다.
가장 바람직한 양태에서, 본 발명의 와이프는 두 개의 수 불투과성 막, 바람직하게는 폴리에틸렌 막, 세정 기재, 바람직하게는 배팅 및 두개의 스크러빙 기재, 바람직하게는 중합체성 스크림으로 구성된 기재를 포함한다.
임의의 식기 세척 조성물 성분
피부 치료제
본 발명의 조성물은 피부 치료제를 포함할 수 있다. "피부 치료제"란 식기 세척제에 첨가하는 경우, 사용자의 피부에 유리한 영향을 미치는 제제를 의미한다. 이러한 제제는 예를 들면, 다음을 포함할 수 있다.
피부 치료제의 예는 동시 계류중인 미국 특허원 제09/443196호에 기재되어 있으며, 본원에서 참조로 인용된다.
용매
본 발명의 조성물은 바람직하게는 용매를 포함할 수 있다. 적합한 용매는 디올, 중합체성 글리콜 및 디올과 중합체성 글리콜의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 디올은 화학식의 화합물[여기서, n은 0 내지 3이고, R7은 H, 메틸 또는 에틸이고, R8은 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 이소부틸이다]이다. 바람직한 디올은 프로필렌 글리콜, 1,2-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올을 포함한다. 디올이 존재하는 경우, 본 발명의 조성물은 디올을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.5중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 3중량% 이상 포함한다. 당해 조성물은 또한 바람직하게는 디올을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10중량% 이하, 보다더 바람직하게는 약 6중량% 이하로 함유한다.
에틸렌 옥사이드(EO)와 프로필렌 옥사이드(PO) 그룹을 포함하는 중합체성 디올 또한 본 발명에 포함시킬 수 있다. 이러한 재료는 폴리프로필렌 글리콜 쇄의 말단에 에틸렌 옥사이드 잔기의 블록을 가하여 형성시킨다. 본 발명에 사용하기에 적합한 중합체성 글리콜은 화학식 (PO)x(EO)yH의 화합물[여기서, x+y는 약 17 내지 68이고, x/(x+y)는 약 0.25 내지 1.0이다]이다. 바람직한 중합체성 글리콜은 평균 분자량이 약 1000 내지 약 5000, 보다 바람직하게는 약 2000 내지 약 4000, 가장 바람직하게는 약 2000 내지 약 3000인 폴리프로필렌 글리콜(y0인 경우에 상응)이다.
중합체성 글리콜이 존재하는 경우, 본 발명의 액체 세제 조성물은 중합체성글리콜을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.25중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 이상, 보다더 바람직하게는 약 0.75중량% 이상 함유한다. 당해 조성물은 중합체성 글리콜을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 5중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 3중량% 이하, 보다더 바람직하게는 약 2중량% 이하 함유한다.
만족스러운 물리학적 안정성을 보장하기 위하여, 중합체성 글리콜을 액상 식기 세척 조성물에 가하면 반드시 디올 및/또는 염화나트륨 등의 알칼리 금속 무기염을 포함시킬 필요가 있을 수 있다. 물리적 안정성을 제공하기에 적합한 디올 양은 위에서 밝혀진 범위의 양인 한편, 알칼리 금속 무기염의 적합한 양은 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1중량% 이상 약 1.5중량% 미만, 바람직하게는 0.8중량% 미만이다.
위에서 논의된 바와 같이, 디올을 첨가하면 액상 식기 세척 조성물의 물리적 안정성 및 효소 안정성을 개선시킬 수 있다.
기타 적합한 용매는 저급 알칸올, 디올, 기타 폴리올, 에테르, 아민을 포함하며, 기타도 본 발명에 사용될 수 있다. 특히 바람직한 것은 C1-C4알칸올이다.
본원에서 사용하기에 적합한 용매는 탄소수 4 내지 14, 바람직하게는 6 내지 12, 보다 바람직하게는 8 내지 10의 에테르 및 디에테르를 포함한다. 또한, 기타의 적합한 용매는 글리콜 또는 알콕시화 글리콜, 알콕시화 방향족 알콜, 방향족 알콜, 지방족 측쇄 알콜, 알콕시화 지방족 측쇄 알콜, 알콕시화 직쇄 C1-C5알콜, 직쇄 C1-C5알콜, C8-C14알킬 및 사이클로알킬 탄화수소 및 할로탄화수소, C6-C16글리콜 에테르 및 이들의 혼합물이다.
위에 기재한 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 디올 외에, 화학식 HO-CR1R2-OH에 따르는 기타 글리콜[여기서, R1및 R2는 독립적으로 H 또는 C2-C10포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 쇄 및/또는 사이클릭이다]이 적합하여 본원에서 사용될 수 있다. 한가지 이러한 적합한 글리콜은 도데칸글리콜이다.
본원에서 사용될 수 있는 적합한 알콕시화 글리콜은 화학식 R-(A)n-R1-OH[여기서, R은 H, OH, 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 15, 보다 바람직하게는 2 내지 10인 직쇄 포화 또는 불포화 알킬이고, R1은 H 또는 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 15, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 직쇄 포화 또는 불포화 알킬이고, A는 알콕시 그룹, 바람직하게는 에톡시, 메톡시 및/또는 프로폭시이며, n은 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2이다]에 따르는 것이다. 본원에서 사용되는 적합한 알콕시화 글리콜은 메톡시 옥타데칸올 및/또는 에톡시에톡시에탄올이다.
본원에서 사용될 수 있는 적합한 방향족 알콜은 화학식 R-OH에 따르는 화합물[여기서, R은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15, 보다 바람직하게는 1 내지 10의 알킬 치환된 또는 비알킬 치환된 아릴 그룹이다]이다. 예를 들면, 본원에서 사용되는 적합한 방향족 알콜은 벤질 알콜이다.
본원에서 사용할 수 있는 적합한 지방족 측쇄 알콜은 화학식 R-OH[여기서, R은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 15, 보다 바람직하게는 5 내지 12의 측쇄 포화 또는 불포화 알킬 그룹이다]에 따른다. 본원에서 사용되는 특히 적합한 지방족 측쇄 알콜은 2-에틸부탄올 및/또는 2-메틸부탄올을 포함한다.
본원에서 사용될 수 있는 적합한 알콕시화 지방족 측쇄 알콜은 화학식 R (A)n-OH[여기서, R은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 15, 보다 바람직하게는 5 내지 12의 측쇄 포화 또는 블포화 알킬이고, A는 알콕시 그룹, 바람직하게는 부톡시, 프로폭시 및/또는 에톡시이며, n은 1 내지 5의 정수, 바람직하게는 1 내지 2의 정수이다]에 따른다. 적합한 알콕시화 지방족 측쇄 알콜은 1-메틸프로폭시에탄올 및/또는 2-메틸부톡시에탄올을 포함한다.
본원에서 사용될 수 있는 적합한 직쇄 C1-C5알콜은 화학식 R-OH[여기서, R은 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 2 내지 4의 직쇄 포화 또는 불포화 알킬 그룹이다]에 따른다. 적합한 직쇄 C1-C5알콜은 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 이들의 혼합물이다.
기타 적합한 용매는 이들로 한정하려는 것은 아니지만, 부틸 디글리콜 에테르(BDGE), 부틸트리글리콜 에테르, 테르아밀릭 알콜 등을 포함한다. 본원에서 사용될 수 있는 특히 바람직한 용매는 부톡시 프로폭시 프로판올, 부틸 디글리콜 에테르, 벤질 알콜, 부톡시프로판올, 에탄올, 메탄올, 이소프로판올 및 이들의 혼합물이다.
본원에서 사용하기에 적합한 기타 용매는 프로필렌 글리콜 유도체, 예를 들면, n-부톡시프로판올 또는 n-부톡시프로폭시프로판올, 수용성 CARBITOL R 용매 또는 수용성 CELLOSOLVE R 용매를 포함하고, 수용성 CARBITOL R 용매는 2-(2-알콕시에톡시)에탄올 종류의 화합물(여기서, 알콕시 그룹은 에틸, 프로필 또는 부틸로부터 유도된다)이고, 바람직한 수용성 카르비톨은 부틸 카르비톨로도 공지되어 있는 2-(2-부톡시에톡시)에탄올이다. 수용성 CELLOSOLVE R 용매는 2-알콕시에톡시 에탄올 종류의 화합물이고, 2-부톡시에톡시에탄올이 바람직하다. 기타 적합한 용매는 벤질 알콜 및 디올, 예를 들면, 2-에틸-1,3-헥산디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에서 사용하기에 바람직한 일부 용매는 N-부톡시프로폭시프로판올, BUTYL CARBITOL O 및 이들의 혼합물이다.
용매는 또한 모노-, 디- 및 트리-에틸렌 글리콜의 에테르, 부틸렌 글리콜 에테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택될 수도 있다. 이들 용매의 분자량은 바람직하게는 350 미만, 보다 바람직하게는 100 내지 300, 보다더 바람직하게는 115 내지 250이다. 바람직한 용매의 예는 예를 들면, 모노-에틸렌 글리콜 N-헥실 에테르, 모노-프로필렌 글리콜 N-부틸 에테르 및 트리-프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 포함한다. 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 에테르는 상표명 "다와놀(Dawanol)"(제조원: the Dow Chemical Company) 및 상표명 "아르코솔브(Arcosolv)"(제조원: Arco Chemical Company)로 시판중이다. 모노- 및 디-에틸렌 글리콜 n-헥실 에테르를 포함하는 기타 바람직한 용매는 유니온 카바이드 컴퍼니(Union Carbide company)로부터 입수할 수 있다.
조성물은 존재하는 경우, 용매를 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 이상, 보다더 바람직하게는 약 1중량%이상 함유한다. 당해 조성물은 또한 바람직하게는 용매를 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10중량% 이하, 보다더 바람직하게는 약 8중량% 이하 함유한다.
이러한 용매는 물과 같은 수성 액상 담체와 결합하여 사용될 수 있거나, 존재하는 어떠한 수성 액상 담체가 없이도 사용될 수 있다. 용매는 광범위하게는 20 내지 25℃의 온도에서 액체인 화합물로서 정의되고 이는 계면활성제인 것으로 고려하지는 않는다. 한가지 구별되는 특징은 용매가 화합물의 광범위한 혼합물로서보다는 개별적인 실체로서 존재하려 한다는 것이다. 본 발명에 적합한 용매의 예는 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 2-메틸 피롤리디논, 벤질 알콜 및 모르폴린 n-옥사이드를 포함한다. 이들 용매중에서 에탄올 및 이소프로판올이 바람직하다.
증점제
본 발명의 바람직한 양태에서, 식기 세척 조성물은 증점제를 포함한다. 증점제는 조성물을 고체, 보다 바람직하게는 페이스트 조도(consistency)로 증점시킬 수 있는 어떠한 공지된 증점제로부터라도 선택될 수 있다. 적합한 증점제는 문헌[참조: Polymers and Thickeners (vol. 108, May 1993, compiled and edited by Robert Y Lockgead and William R Fron, dept of polymer science of Uni of Southern Mississippi, published by Alourd Publishing Company)]의 95 내지 130면에서 논의된 제제 그룹으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 양태에서, 증점제는 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로스(HPMC)이다.
아민
또 다른 임의지만 바람직한 본 발명에 따르는 조성물의 바람직한 성분은 아민, 보다 바람직하게는 모노아민, 디아민, 트리아민, 가장 바람직하게는 디아민이다. 수동 식기 세척 조성물의 맥락에서, 본원에서의 조성물 중의 이러한 디아민의 "사용 수준"은 오염물 및 얼룩의 유형 및 심각도 뿐만 아니라, 세탁수 온도, 세탁수 용적 및 식기가 세탁수와 접촉하는 시간에 따라 변화할 수 있다.
세탁 조성물의 사용자의 습성 및 관행이 현저히 다양하기 때문에, 조성물은 디아민을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.2중량% 이상, 보다더 바람직하게는 0.25중량% 이상, 보다더 바람직하게는 0.5중량% 이상 함유한다. 조성물은 또한 디아민을 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 15중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10중량% 이하, 보다더 바람직하게는 약 6중량% 이하, 보다더 바람직하게는 약 5중량% 이하, 보다더 바람직하게는 1.5중량% 이하 함유한다.
본 발명의 조성물의 바람직한 모노아민에는 모노에탄올 아민(MEA) 및 트리에탄올아민(TEA)이 포함된다.
본 발명에 사용된 디아민은 실질적으로 불순물을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, "실질적으로 함유하지 않음"이란, 디아민이 순도 95% 초과, 즉 바람직하게는 97%, 보다 바람직하게는 99%, 보다더 바람직하게는 99.5%로 불순물을 함유하지 않음을 의미한다. 시판중인 디아민에 존재할 수 있는 불순물의 예로는 2-메틸-1,3-디아미노부탄 및 알킬하이드로피리딘이 포함된다. 추가로, 디아민은 산화 반응물을 함유하지 않아서 디아민 분해 및 암모니아 형성을 피해야 한다고 여겨진다.
바람직한 유기 디아민은 pK1 및 pK2의 범위가 약 8.0 내지 약 11.5, 바람직하게는 약 8.4 내지 약 11, 보다더 바람직하게는 약 8.6 내지 약 10.75인 것이다. 성능 및 공급을 고려하여 바람직한 재료는 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산(pKa = 10 내지 10.5), 1,3-프로판 디아민(pK1 = 10.5; pK2 = 8.8), 1,6-헥산 디아민(pK1 = 11; pK2 = 10), 1,3-펜탄 디아민(Dytek EP)(pK1 = 10.5; pK2 = 8.9), 2-메틸 1,5-펜탄 디아민(Dytek A)(pK1 = 11.2; pK2 = 10.0)이다. 기타 바람직한 물질은 1급/1급 디아민과 C4내지 C8범위의 알킬렌 스페이서이다. 일반적으로, 1급 디아민이 2급 및 3급 디아민보다 바람직하다고 여겨진다.
pK1 및 pK2의 정의- 본원에서 사용된 바와 같이, "pKa1" 및 "pKa2"는 당해 기술분야의 숙련가에게 "pKa"로 함께 공지된 유형의 정량이다. pKa는 화학 분야의 숙련가에게 일반적으로 공지된 것과 동일한 방법으로 본원에서 사용된다. 본원에서 인용된 값은 문헌[예: "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" by Smith and Martel, Plenum Press, NY and London, 1975]으로부터 수득할 수 있다. pKa에 대한 추가의 정보는 디아민의 공급자인, 듀퐁(Dupont)에 의해 공급되는 정보와 같이 관련 회사의 문헌으로부터 수득할 수 있다.
본원에서의 실질적인 정의로서, 디아민의 pKa는 25℃에서의 모든 수용액 중에서 0.1 내지 0.5M의 이온 강도에 대하여 명시되어 있다. pKa는 온도 및 이온 농도에 따라 변화할 수 있는 평형 상수이므로, 문헌에 보고되어 있는 값은 때로는 측정 방법 및 조건에 따라 일치하지 않는다. 불명료성을 제거하기 위하여, 본 발명의 pKa에 사용되는 관련 조건 및/또는 문헌은 본원에서 또는 문헌[참조: "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines"]에 정의된 바와 같다. 한가지 통상적인 측정법은 수산화나트륨으로 산을 전위차 적정하고 문헌[참조: "The Chemist's Ready Reference Handbook" by Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990]에 기재되어 있는 바와 같이 적합한 방법에 의해 pKa를 측정하는 것이다.
pK1 및 pK2를 약 8.0으로 낮추는 치환체 및 구조적 개질은 바람직하지 않고 성능 손실을 초래한다는 것이 정해진 바 있다. 이는 에톡시화 디아민, 하이드록시 에틸 치환된 디아민, 스페이서 그룹의 질소에 대해 베타 위치(감마 위치는 덜함)에 산소를 갖는 디아민(예: Jeffamine EDR 148)을 포함한다.
본원에서 유용한 디아민은 화학식의 구조[여기서, R2-5는 독립적으로 H, 메틸, -CH3CH2및 에틸렌 옥사이드이고, Cx및 Cv는 독립적으로 메틸렌 그룹 또는 측쇄 알킬 그룹이고, x+y는 약 3 내지 약 6이고, A는 임의로 존재하며, 디아민 pKa를 목적하는 범위로 조절하도록 선택된 전자 공여 또는 전자 구인성 잔기로부터 선택된다]에 의해 정의될 수 있다. A가 존재하는 경우, x 및 y는 1 이상이어야 한다.
바람직한 디아민의 예는 본원에서 참조로 인용된, "그리스(grease) 세정, 거품, 저온 안정성 및 용해성이 개선된 유기 디아민을 함유하는 식기 세척용 세제 조성물"을 발명의 명칭으로 하여 1998년 6월 2일에 출원된 동시 계류중인 가특허원제60/087,693호[Phillip Kyle Vinson et al., P & G Case No. 7167P]에서 찾을 수 있다.
바람직한 폴리아민은 폴리알킬아민을 포함한다. 본원에서 사용된 용어 "폴리아민"은 에톡시화 및/또는 프로폭시화 폴리알킬아민 등의 알콕시화 폴리알킬아민을 포함하지 않는다. 이러한 화합물은 이러한 치환체 및 구조적 개질로 인해 pKa가 약 7.0으로 낮아져서 성능 손실을 초래하기 때문에 본 발명의 조성물에 사용하기에 부적합하다. 추가로, 이론적으로 제한하려는 것은 아니지만, 알콕시화 폴리알킬아민은 어떠한 음이온성 계면활성제와도 부정적인 방식으로 반응할 수 있을 뿐만 아니라 알콕시화 폴리알킬아민으로부터의 불필요한 입체적 효과가 나타난다고 여겨진다.
바람직한 폴리아민 중합체는 C2-C3폴리알킬렌아민 및 폴리알킬렌이민이다. 특히 바람직한 폴리알킬렌아민 및 폴리알킬렌이민은 폴리에틸렌아민(PEA) 및 폴리에틸렌이민(PEI)이다. 분자량이 약 140 내지 약 310, 바람직하게는 약 140 내지 약 200인 것이 바람직하다. 이러한 PEA는 암모니아 및 에틸렌 디클로라이드를 수반한 반응에 이어서 분별 증류에 의해 수득될 수 있다. 수득한 통상적인 PEA는 트리에틸렌테트라민(TETA) 및 테트라에틸렌펜타민(TEPA)이다. 펜타민, 즉 헥사민, 헵타민, 옥타민 및 가능하게는 노나민 위에, 일반적으로 유도된 혼합물은 증류에 의해 분리되는 것으로 나타나지 않고 사이클릭 아민 및 특히 피페라민 등의 기타 물질을 포함할 수 있다. 질소원자가 나타나는 측쇄를 갖는 사이클릭 아민이 존재할 수도 있다. PEA의 제조가 기재되어 있는 1957년 5월 14일에 허여된 미국 특허 제2,792,372호(Dickson)를 참조한다.
본원에서 사용되는 바람직한 PEI의 평균 분자량은 약 600 내지 약 2600이다. 선형 중합체 주쇄가 가능하지만, 측쇄도 나타날 수 있다. 중합체에 존재하는 1급, 2급 및 3급 아민 그룹의 상대적인 비율은 제조방법에 따라 변화할 수 있다. 이러한 PEI는 예를 들면, 이산화탄소, 이아황산나트륨, 황산, 과산화수소, 염산, 아세트산 등의 촉매의 존재하에 에틸렌이민을 중합하여 제조할 수 있다. PEI를 제조하기 위한 특정한 방법은 1939년 12월 5일에 허여된 미국 특허 제2,182,306호(Ulrich et al.), 1962년 5월 8일에 허여된 미국 특허 제3,033,746호(Mayle et al.), 1940년 7월 16일에 허여된 미국 특허 제2,208,095호(Esselmann et al.), 1957년 9월 17일에 허여된 미국 특허 제2,806,839호(Crowther), 1951년 5월 21일에 허여된 미국 특허 제2,553,696호(Wilson)(모두 본원에서 참조로 인용됨)에 기재되어 있다.
일반적으로, 폴리아민은 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.001 내지 약 5중량%의 양으로 포함시킬 수 있으며, 바람직한 범위는 약 0.005 내지 약 3중량%, 보다 바람직한 범위는 약 0.01 내지 2중량%이다.
적합한 폴리알킬아민의 예는 화학식의 구조[여기서, B는 폴리에틸렌이민 주쇄의 분지에 의한 연속이고, E는 수소, 저급 알킬(즉 C1내지 C8알킬) 또는 이들의 혼합물이다]를 갖는다.
폴리알킬렌이민 주쇄를 구성하는 단위는 주쇄 및 어떠한 측쇄라도 종결시키는 화학식 [H2N-CH2CH2]- 및 -NH2의 1급 아민 단위, 화학식의 2급 아민 단위 및 주쇄 및 2급 주쇄의 분지점인 화학식의 3급 아민 단위[여기서, B는 분지에 의한 쇄 구조의 연속을 나타낸다]로부터 유도된다. 따라서, 폴리아민 주쇄 폐환 형성이 발생하는 동안, 사이클릭 폴리아민의 양은 원래의 폴리알킬렌이민 주쇄 혼합물에 존재할 수 있다.
가장 바람직한 폴리아민은 트리에틸렌테트라민(TETA), 테트라에틸렌펜타민(TETA), 헥사에틸헥사민, 헵타에틸헵타민, 옥타에틸옥타민, 논에틸노나민 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 트리에틸렌테트라민(TETA), 테트라에틸렌펜타민(TETA) 및 이들의 혼합물이다.
계면활성제
본 발명의 조성물은 임의로 그러나 바람직하게는 양쪽성, 쯔비터이온성, 비이온성, 음이온성, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 계면활성제를 포함할 수 있다.
양쪽성 계면활성제는 바람직한 추가의 계면활성제이다. 본 발명에서 유용한 양쪽성 계면활성제는 바람직하게는 아민 옥사이드 게면활성제로부터 선택된다. 아민 옥사이드는 반극성 비이온성 계면활성제이고, 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 두 개의 잔기를 함유하는 수용성 아민 옥사이드, 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 하이드록시알킬 그룹를 함유하는 수용성 포스핀 옥사이드 및 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 및 하이드록시알킬 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기를 함유하는 수용성 설폭사이드를 포함한다.
반극성 비이온성 세제용 계면활성제는 화학식의 아민 옥사이드 계면활성제[여기서, R3은 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬, 하이드록시알킬 또는 알킬 페닐 그룹 또는 이들의 혼합물이고, R4는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹 또는 이들의 혼합물이고, x는 0 내지 약 3이고, R5는 각각 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹 또는 에틸렌 옥사이드 그룹을 약 한 개 내지 약 세 개 함유하는 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이다]를 포함한다. R5그룹은 예를 들면, 산소원자 또는 질소원자를 통하여 서로 결합하여 환 구조를 형성할 수 있다.
이러한 아민 옥사이드 계면활성제는 특히 C10-C18알킬 디메틸 아민 옥사이드 및 C8-C12알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다.
또한, 화학식의 프로필아민 옥사이드 등의 아민 옥사이드[여기서, R1은 알킬, 2-하이드록시알킬, 3-하이드록시알킬 또는 3-알콕시-2-하이드록시프로필 라디칼(여기서, 알킬 및 알콕시는 각각 탄소수가 약 8 내지 약 18이다)이고, R2및 R3은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 3-하이드록시프로필이고, n은 0 내지 약 10이다]가 적합하다.
아민 옥사이드 반극성 계면활성제의 추가의 적합한 화학종은 화학식의 화합물 및 이의 혼합물[여기서, R1은 알킬, 2-하이드록시알킬, 3-하이드록시알킬 또는 3-알콕시-2-하이드록시프로필 라디칼(여기서, 알킬 및 알콕시는 각각 탄소수가 약 8 내지 약 18이다)이고, R2및 R3은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 3-하이드록시프로필이고, n은 0 내지 약 10이다]을 포함한다. 화학식의 아민 옥사이드[여기서, R1은 C10-14알킬이고, R2및 R3은 메틸 또는 에틸이다]가 특히 바람직하다. 이들은 발포성이 낮기 때문에, 본원에서 참조로 인용된 미국 특허 제4,316,824호(Pancheri), 제5,075,501호 및 제5,071,594호에 보다 자세히 기재되어 있는 장쇄 아민 옥사이드 계면활성제를 사용하는 것 또한 바람직할 수 있다.
본 발명에서 유용한 양쪽성 세제 계면활성제의 기타의 적합하고 비제한적인 예는 아미도 프로필 베타인 및 지방족 또는 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 유도체(여기서, 지방족 잔기는 직쇄 또는 측쇄이고, 지방족 치환체의 탄소수는 약 8 내지 약 24이며, 하나 이상의 치환체는 음이온성 수 가용성 그룹을 함유한다)를 포함한다.
적합한 양쪽성 계면활성제의 추가의 예는 본원에서 참조로 인용된 문헌[참조: "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 제시되어 있다.
바람직하게는 존재하는 경우 양쪽성 계면활성제는 조성물 중에 유효량으로, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%, 보다더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다.
적합한 비이온성 세제 계면활성제는 일반적으로 본원에서 참조로 인용된, 1975년 12월 30일에 허여된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin et al.), 컬럼 13, 제14행 내지 컬럼 16, 제6행에 기재되어 있다.
지방족 알콜의 축합 생성물은 에틸렌 옥사이드를 약 1 내지 약 25mol 갖는다. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄, 1급 또는 2급일 수 있고, 일반적으로 탄소수가 약 8 내지 약 22이다. 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1mol당 에틸렌 옥사이드 약 2 내지 약 18mol과의 축합 생성물이 특히 바람직하다. 이러한 유형의 시판중인 비이온성 계면활성제의 예는 터기톨(Tergitol)15-S-9(C11-C15직쇄 2급 알콜과 에틸렌 옥사이드 9mol과의 축합 생성물), 터기톨24-L-6 NMW(분자량 분포가 협소한 C12-C141차 알콜과 에틸렌 옥사이드 6mol과의 축합 생성물)(제조원: Union Carbide Corporation), 네오돌(Neodol)45-9(C14-C15직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 9mol과의 축합 생성물), 네오돌23-6.5(C12-C13직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 6.5mol과의 축합 생성물), 네오돌45-7(C14-C15직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 7mol과의 축합 생성물)(제조원: Shell Chemical Company) 및 키로(Kyro)EOB(C13-C15알콜과 에틸렌 옥사이드 9mol과의 축합 생성물)(제조원: The Procter & Gamble Company)를 포함한다. 기타 시판중인 비이온성 계면활성제는 도바놀(Dobanol) 91-8(제조원: Shell Chemical Co.) 및 게나폴 UD-808(제조원: Hoechst)를 포함한다. 이러한 비이온성 계면활성제의 범주는 일반적으로 "알킬 에톡실레이트"라고 한다.
바람직한 알킬폴리글리코사이드는 화학식 R2O(CnH2nO)t(글리코실)x의 구조[여기서, R2는 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물(여기서, 알킬 그룹은 탄소수가 약 10 내지 약 18, 바람직하게는 약 12 내지 약 14이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고, t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고, x는 약 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이다]를 갖는다. 글리코실은 바람직하게는 글루코스로 유도된다. 이러한 화합물을 제조하기 위하여, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 우선 형성한 다음, 글루코스 또는 글루코스 원료와 반응시켜 글루코사이드(1 위치에 결합시킴)를 형성한다. 이어서, 추가의 글루코실 단위를 1위치와 선행 글리코실 단위 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치, 바람직하게는 우세하게 2-위치 사이에 결합시킬 수 있다.
지방산 아미드 계면활성제는 화학식의 구조[여기서, R6은 탄소수 약 7 내지 약 21(바람직하게는 약 9 내지 약 17)의 알킬 그룹이고, R7은 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4하이드록시알킬 및 -(C2H4O)xH(여기서, x는 약 1 내지 약 3이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]를 갖는다.
바람직한 아미드는 C8-C20암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.
바람직하게는 비이온성 계면활성제는 조성물에 존재하는 경우, 유효량, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%, 보다더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%로 존재한다.
이의 세제 조성물은 또한 폴리하이드록시지방산 아미드 계면활성제의 유효량을 함유할 수 있다. "유효량"은 조성물의 배합자가 세제 조성물의 세정 성능을 개선시키는 조성물로 혼입되는 폴리하이드록시 지방산의 양을 선택할 수 있음을 의미한다. 일반적으로, 통상적인 수준에서, 폴리하이드록시 지방산 아미드 약 1중량%의 혼입으로 세정 성능을 강화시킨다.
세제 조성물은 존재하는 경우, 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 약1중량%, 바람직하게는 폴리하이드록시 지방산 아미드 약 3 내지 약 30중량%를 포함할 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 성분은 화학식의 화합물[여기서, R1은 H, C1-C4하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 C1-C4알킬, 보다 바람직하게는 C1또는 C2알킬, 가장 바람직하게는 C1알킬(즉, 메틸)이고, R2는 C5-C31하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄 C7-C19알킬 또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄 C9-C17알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C11-C15알킬 또는 알케닐 또는 이들의 혼합물이고, Z는 세 개 이상의 하이드록실이 쇄에 직접 연결된 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕시화 유도체(바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화 유도체)이고, 바람직하게는 환원성 아민 반응에서 환원당으로부터 유도되고, 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸이다]을 포함한다. 적합한 환원당은 글루코스, 프럭토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 및 크실로스를 포함한다. 원료로서, 위에서 기재한 개별적인 당으로서 뿐만 아니라 고 덱스트로스 옥수수 시럽, 고 프럭토스 옥수수 시럽 및 고 말토스 옥수수 시럽이 사용될 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z에 대한 당 성분의 혼합물을 생성할 수 있다. 다른 적합한 원료를 제외시키는 것을 의미하려는 것은 절대 아니다. Z는 바람직하게는 -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH 및 이의 알콕시화 유도체로 이루어진 그룹[여기서, n은 3 내지 5의 정수이고, R'은 H 또는 사이클릭 또는 지방족 모노사카라이드이다]으로부터 선택된다. n이 4인 글리시틸, 특히 -CH2-(CHOH)4-CH2OH가 가장 바람직하다.
R'은 예를 들면, N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시에틸 또는 N-2-하이드록시프로필일 수 있다.
R2-CO-N<은 예를 들면, 코카비드, 스테아라미드, 올레아미드, 라우라미드, 미리스타미드, 카프리카비드, 팔미타미드, 탈로우아미드 등일 수 있다.
Z는 1-데옥시글루시틸, 2-데옥시프럭티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시아시틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.
비이온성 계면활성제는 비누의 염(예를 들면, 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염 등의 치환된 암모늄 염 포함), 예를 들면, 영국 특허 명세서 제1,082,179호에 기재된 바와 같은, C8-C24올레핀설포네이트, 알칼리 토금속 시트레이트의 열분해 생성물의 설폰화에 의해 제조된 설폰화 폴리카복실산, C8-C24알킬폴리글리콜에테르설페이트(에틸렌 옥사이드 10mol 이하 함유); C14-16메틸 에스테르 설포네이트 등의 알킬 에스테르 설포네이트; 아실 글리세롤 설포네이트, 지방산 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스포네이트, 이세티오네이트, 예를 들면, 아실 이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 알킬 석시나메이트 및 설포석시네이트, 설포석시네이트의 모노에스테르(특히 포화 및 불포화 C12-C18모노에스테르), 설포석시네이트의 디에스테르(특히 포화 및 불포화 C6-C14디에스테르), 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 예를 들면, 알킬폴리글루코사이드의 설페이트(아래에 기재한 비이온성 비설페이트화 화합물), 측쇄 1급 알킬 설페이트, 알킬 폴리에톡시 카복실레이트, 예를 들면, 화학식 RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+의 알킬 폴리에톡시 카복실레이트[여기서, R은 C8-C22알킬이고, k는 0 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염 형성 양이온이다]를 포함한다. 로진, 수소화 로진 및 수지 산 및 톨유로부터 유도되거나 톨유에 존재하는 수소화 수지 산 등의 수지 산 및 수소화 수지 산 또한 적합하다. 추가의 예는 문헌[참조: "Surface Active Agents and Detergents" (Vol I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 제시되어 있다. 다양한 이러한 계면활성제는 또한 1975년 12월 30일에 허여된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin et al.)의 컬럼 23의 제58행 내지 컬럼 29의 제23행(본원에서 참조로 인용됨)에 기재되어 있다.
본원에서 조성물에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 ROSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 바람직하게는 C6-C20직쇄 또는 측쇄 하이드로카빌, 바람직하게는 C10-C20알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄, 바람직하게는 나트륨이다]을 포함한다.
본원에서 사용하기에 적합한 기타 음이온성 계면활성제는 화학식 RO(A)mSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄 C6-C20알킬 또는 C10-C20알킬 성분을 갖는 하이드록시알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C20알킬 또는 하이드록시 알킬, 보다 바람직하게는 C12-C14알킬 또는 하이드록시알킬이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0 초과, 통상적으로 약 0.5 내지 5, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2이고, M은 H 또는 예를 들면, 금속 양이온, 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온일 수 있는 양이온이다]이다. 알킬 에톡시화 설페이트 및 알킬 프로폭시 설페이트를 본원에서 고려한다. 예시적인 계면활성제는 C10-C14알킬 폴리에톡실레이트 (1.0) 설페이트, C10-C14폴리에톡실레이트 (1.0) 설페이트, C10-C14알킬 폴리에톡실레이트 (2.25) 설페이트, C10-C14폴리에톡실레이트 (2.25) 설페이트, C10-C14알킬 폴리에톡실레이트 (3.0) 설페이트, C10-C14폴리에톡실레이트 (3.0) 설페이트 및 C10-C14알킬 폴리에톡실레이트 (4.0) 설페이트, C10-C18폴리에톡실레이트 (4.0) 설페이트이다. 바람직한 양태에서, 비이온성 계면활성제는 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 및 비알콕시화 설페이트 계면활성제의 혼합물이다. 이러한 바람직한 양태에서, 바람직한 평균 알콕시화도는 0.4 내지 0.8이다.
본원에서 사용하기에 특히 적합한 기타 음이온성 계면활성제는 화학식 RSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 C6-C20직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬 그룹, 바람직하게는 C10-C20알킬 그룹, 보다 바람직하게는 C10-C14알킬 그룹이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬) 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들면, 테트라메틸 암모늄 및 디메틸 피페리디늄 양이온 및 알킬아민으로부터 유도된 4급 암모늄 양이온, 예를 들면, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 이들의 혼합물이다]을 포함하는 알킬 설포네이트이다.
본원에서 사용하기에 적합한 알킬 아릴 설포네이트는 화학식 RSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 아릴, 바람직하게는 C6-C20직쇄 또는 측쇄 포화 또는 불포화 알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C16알킬 그룹, 보다 바람직하게는 C10-C14알킬 그룹에 의해 치환된 벤질이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등) 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들면, 테트라메틸-암모늄 및 디메틸 피페리디늄 양이온 및 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 이들의 혼합물 등의 알킬아민으로부터 유도된 4급 암모늄 양이온이다]을 포함한다.
추가의 바람직한 양태에서, 음이온성 계면활성제의 탄소 쇄는 알킬, 바람직하게는 C1-4알킬 측쇄 단위를 포함한다. 음이온성 계면활성제의 평균 분지율(%)은30% 초과, 보다 바람직하게는 35 내지 80%, 가장 바람직하게는 40 내지 60%이다. 이러한 평균 분지율은 조성물을 바람직하게는 30%, 보다 바람직하게는 35 내지 80%, 가장 바람직하게는 40 내지 60% 분지된 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 배합하여 달성할 수 있다. 또 다른 방법으로 가장 바람직하게는, 조성물은 총 음이온성 계면활성제 배합물의 평균 분지율이 30% 초과, 보다 바람직하게는 35 내지 80%, 가장 바람직하게는 40 내지 60%인 측쇄 음이온성 계면활성제 및 직쇄 음이온성 계면활성제의 배합물을 포함할 수 있다.
본원에서 사용하기에 특히 적합한 기타 음이온성 계면활성제는 알킬 쇄의 탄소수가 4 내지 24, 바람직하게는 8 내지 18, 보다 바람직하게는 8 내지 16인 알킬 카복실레이트 및 알킬 알콕시카복실레이트(여기서, 알콕시는 알콕시화도가 0.5 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15인 프로폭시 및/또는 에톡시, 바람직하게는 에톡시이다)이다. 본원에서 사용하기에 바람직한 알킬알콕시카복실레이트는 상표명 아키포소프트(Akyposoft)100NV(제조원: Kao Chemical GmbH)로 시판중인 나트륨 라우레트 11 카복실레이트(즉, RO(C2H4O)10-CH2COONa, R = C12-C14)이다.
따라서, 사용되는 특별한 계면활성제는 계획된 특정한 최종 용도에 따라 광범위하게 변화할 수 있다. 적합한 추가의 계면활성제는 위에서 인용된, "중합체성 거품 강화제를 포함하는 액상 세제 조성물"이라는 발명의 명칭을 갖는 미국 특허원 제60/066,344호(Chandrika Kasturi et al., P&G Case No. 6938P)에 기재되어 있다.
중합체성 거품 안정화제
본 발명의 조성물은 중합체성 거품 안정화제를 임의로 함유할 수 있다. 이러한 중합체성 거품 안정화제는 액상 세제 조성물의 그리스 커팅력을 희석시키지 않고 증량된 거품 용적 및 거품 지속성을 제공한다. 이러한 중합체성 거품 안정화제는,
(i) 화학식의 (N,N-디알킬아미노)알킬 아크릴레이트 에스테르[여기서, R은 독립적으로 수소, C1-C8알킬 및 이의 혼합물이고, R1은 수소, C1-C6알킬 및 이들의 혼합물이고, n은 2 내지 약 6이다] 및
(ii) (i)과 화학식[여기서, R1은 수소, C1-C6알킬 및 이들의 혼합물이며, 단 (i)에 대한 (ii)의 비는 약 2 대 1 내지 1 대 3이다]의 공중합체로부터 선택된다. 통상적인 겔 투과 크로마토그래피를 통하여 측정한 중합체성 거품 증폭제(booster)의 분자량은 약 1,000 내지 약 2,000,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 1,000,000, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 750,000, 보다 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000, 보다더 바람직하게는 약 35,000 내지 약 200,000이다. 중합체성 거품 안정화제는 무기염 또는 유기염의 염 형태, 예를 들면, (N,N-디메틸아미노)알킬 아크릴레이트 에스테르의 기타 시트레이트, 설페이트 또는 니트레이트염의 형태로 임의로 존재할 수 있다.
한가지 바람직한 중합체성 거품 안정화제는 (N,N-디메틸아미노)알킬 아크릴레이트 에스테르, 즉 화학식이다.
중합체성 거품 증폭제는 조성물에 존재하는 경우, 0.01 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5중량%로 존재할 수 있다.
카복실산
본 발명에 따르는 조성물은 직쇄 또는 사이클릭 카복실산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 바람직한 양태에서, 당해 조성물은 탄소수 1 내지 6의 직쇄인 산 또는 이의 염 또는 탄소수 3 초과의 사이클릭산을 포함한다. 카복실산 또는 이의 염의 직쇄 또는 사이클릭 탄소 함유 쇄는 하이드록실, 에스테르, 에테르, 탄소수 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4의 지방족 그룹 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체 그룹으로 치환될 수 있다.
카복실산 또는 이의 염은 바람직하게는 pKa가 7 미만, 보다 바람직하게는 1 내지 3이다. 카복실산 및 이의 염은 하나 이상의 카복실 그룹을 포함할 수 있다.
적합한 카복실산 또는 이의 염은 화학식및/또는 화학식의 화합물[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 탄소수 1 내지 7의 알킬 쇄, 하이드록시 그룹, 수소, 에스테르 그룹, 카복실산 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 단 세 개 이하의 카복실산 그룹이 존재한다]이다.
바람직한 카복실산은 살리실산, 말레산, 아세틸 살리실산, 3-메틸 살리실산, 4-하이드록시 이소프탈산, 디하이드록시푸마르산, 1,2,4-벤젠 트리카복실산, 펜탄산 및 이의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이다. 카복실산이 염 형태로 존재하는 경우, 염의 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 모노에탄올아민, 디에탄올 아민 또는 트리에탄올아민 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
카복실산 또는 이의 염은 바람직하게는 0.1 내지 5%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1%, 가장 바람직하게는 0.25 내지 0.5%의 수준으로 존재한다.
이러한 바람직한 산 또는 이의 염의 존재는 동시 계류중인 유럽 특허원에 기재되어 있는 바와 같이 개선된 헹굼 촉감을 제공하는 것을 밝혀졌다.
증강제
본 발명에 따르는 조성물은 증강제 시스템을 추가로 포함할 수 있다. 시트르산 및 시트레이트 등의 증강제는 LDL 조성물 효소의 안정성을 손상시키기 때문에, 증강제로서 프로필렌 글리콜을 혼입시킨 LDL 조성물에 통상적으로 사용되는 증강제 염의 양을 감소시키거나 완전히 제거하는 공정을 포함시키는 것이 바람직하다. 세제 조성물에 세제 담체의 일부 또는 전체로서 프로필렌 글리콜 용매를 포함시키는 경우. 효소는 더욱 안정하고 증강제 염이 소량 필요하거나 전혀 필요하지 않다.
증강제를 사용하는 것이 바람직한 경우, 알루미노실리케이트 물질, 실리케이트, 폴리카복실레이트 및 지방산, 에틸렌-디아민 테트라아세테이트 등의 물질, 아미노프로필포스포네이트 등의 금속 이온 봉쇄제, 특히 에틸렌 디아민 테트라메틸렌 포스폰산 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스폰산을 포함하여, 어떠한 통상적인 증강제 시스템이라도 본원에서 사용하기에 적합하다. 명백한 환경적인 이유로 인해 덜 바람직하긴 하지만, 포스포네이트 증강제 또한 본원에서 사용될 수도 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 폴리카복실레이트는 시트르산, 바람직하게는 수용성 염 형태의 시트르산, 화학식 R-CH(COOH)CH2(COOH)의 석신산 유도체(여기서, R은 C10-20알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C12-16이거나, 하이드록실, 설포 설폭실 또는 설폰 치환체로 치환될 수 있다)를 포함한다. 특정한 예는 라우릴 석시네이트, 미리스틸 석시네이트, 팔미틸 석시네이트, 2-도데세닐석시네이트, 2-테트라데세닐 석시네이트를 포함한다. 석시네이트 증강제는 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알칸올암모늄 염을 포함하여 수용성 염 형태로 사용된다.
기타 적합한 폴리카복실레이트는 미국 특허 제4,663,071호에 기재된 것과 같은 옥소디석시네이트 및 타르트레이트 모노석신산과 타르트레이트 디석신산의 혼합물이다.
특히 본원에서 액상 실시에 대해서, 본원에서 사용하기에 적합한 지방산 증강제는 포화 또는 불포화 C10-18지방산 및 상응하는 비누이다. 바람직한 포화 화학종은 알킬 쇄의 탄소수가 12 내지 16이다. 바람직한 불포화 지방산은 올레산이다. 액상 조성물에 바람직한 기타 증강제 시스템은 도데세닐 석시네이트산 및 시트르산을 기본으로 한다.
세정력 증강제 염을 포함시키는 경우, 이는 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 가장 통상적으로는 5 내지 25중량%의 양으로 포함시킨다.
효소
본 발명의 세제 조성물은 세정 성능 이점을 제공하는 하나 이상의 효소를 추가로 포함할 수 있다. 당해 효소는 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 글루코-아밀라제, 아밀라제, 리파제, 큐티나제, 펙티나제, 크실라나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀루라나제, 탄나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제 또는 이들의 혼합물을 제공하는 하나 이상의 효소를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 조합은 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 큐티나제 및/또는 셀룰라제와 같은 통상적으로 적용 가능한 효소의 칵테일을 갖는 세제 조성물이다. 효소는 조성물에 존재하는 경우, 활성 효소가 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.0001 내지 약 5중량%의 양으로 존재한다. 바람직한 단백질 분해효소는 알칼라제(Alcalase)(Novo Industri A/S), MPN', 프로테아제 A 및 프로테아제 B(Genencor) 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 프로테아제 B가 가장 바람직하다. 바람직한 아밀라제 효소는 TERMAMYL, DURAMYL및 제WO94/18314호(Genencor) 및 제WO 942597호(Novo)에 기재된 아밀라제 효소를 포함한다.
적합하고 바람직한 효소의 추가의 비제한적인 예는 본원에서 참조로 인용하는, "그리스 세정, 거품성, 저온 안정성 및 용해성이 개선된 유기 디아민을 함유하는 식기 세척 세제 조성물"을 발명의 명칭으로 하는, 동시 계류중인 미국 특허원 제60/087,693호(P&G Case No. 7167P)에 기재되어 있다.
과산화수소 및 시트르산 및 시트레이트 등의 증강제는 LDL 조성물 중의 효소의 안정성을 손상시키기 때문에, 효소를 함유하는 조성물 중의 이들 화합물 수준을 감소시키거나 제거하는 것이 바람직하다. 과산화수소는 계면활성제 및 계면활성제 페이스트 중의 불순물로서 종종 발견된다. 따라서, 아민 옥사이드 또는 아민 옥사이드의 계면활성제 페이스트 중의 과산화수소의 바람직한 수준은 0 내지 40ppm, 보다 바람직하게는 0 내지 15ppm이다. 존재하는 경우, 아민 옥사이드 및 베타인 중의 아민 불순물은 과산화수소에 대해서 위에서 언급한 수준으로 감소시겨야 한다.
마그네슘 이온
본 발명에 따라 제조한 LDL 조성물로부터 2가 이온을 제거하는 것이 바람직하지만, 본 발명의 대안적 양태에서는 마그네슘 이온이 포함될 수 있다.
본 발명의 LDL 조성물로부터 모든 2가 이온을 제거하는 것이 바람직한데, 이는 이러한 이온으로 인해 용해도가 낮아질 뿐만 아니라, 헹굼성이 불량헤지고, 저온 안정성 특성이 불량해질 수 있기 때문이다. 더욱이, 알칼리성 pH 매트릭스에 이러한 2가 이온 함유 조성물을 배합하는 것은 2가 이온, 특히 마그네슘의 하이드록사이드 이온과의 불혼화성으로 인하여 어려울 수 있다.
그럼에도 불구하고, 마그네슘 이온이 존재하면 몇가지의 이점이 있다. 특히, 이러한 2가 이온을 포함시키면 다양한 LDL 조성물, 특히 알킬 에톡시 카복실레이트 및/또는 폴리하이드록시 지방산 아민을 함유하는 조성물에 대한 그리시한 오염물의 세정이 개선된다. 이는 조성물이 몇가지 2가 이온을 함유하는 연화수에 사용되는 경우 특히 그러하다.
그러나, 본 발명에서, 이러한 이점은 2가 이온을 포함시키지 않고도 수득될 수 있다. 특히, 개선된 그리스 세정은 위에서 논의된 특정한 비의 양쪽성 및 음이온성 계면활성제와 배합한 유기 디아민을 포함시킴으로써 2가 이온을 포함하지 않고도 달성될 수 있는 한편, 효소는 본 발명의 LDL 조성물의 피부 온화 성능을 개선시키는 것을 나타났다.
마그네슘 이온이 본 발명의 LDL 조성물의 대안적 양태에 포함되어야 하는 경우, 약 0.01 내지 1.5중량%, 바람직하게는 약 0.015 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 약 0.025 내지 0.5중량%의 활성 수준으로 존재한다. 본 발명의 조성물에 존재하는 마그네슘 이온의 양은 또한 알킬 에톡시 카복실레이트 및 폴리하이드록시 지방산 아미드의 양을 포함하여 그 속에 존재하는 전체 계면활성제의 양에 좌우된다.
바람직하게는, 마그네슘 이온은 하이드록사이드, 클로라이드, 아세테이트, 설페이트, 포르메이트, 옥사이드 또는 니트레이트 염으로서 본 발명의 조성물에 가한다. 저장 동안 본 발명의 조성물의 안정성은 하이드록사이드의 중간 농도를 함유하는 조성물의 존재하에 하이드록사이드 침전물의 형성으로 인하여 불량해지기 때문에, 특정한 킬레이트화제를 가할 필요가 있을 수 있다. 적합한 킬레이트화제는 추가로 아래와 본원에서 참조로 인용된 1998년 4월 14일에 허여된 미국 특허 제5,739,092호(Ofosu-asante)에서 논의된다.
피부 치료제
본 발명의 바람직한 양태에서, 당해 조성물은 피부 치료제를 포함한다. 피부 치료제란, 성분을 의미한다.
향료
본 발명의 조성물 및 방법에 유용한 향료 및 향료 성분은 이들로 한정되지는 않지만, 알데히드, 케톤, 에스테르 등을 포함하는 매우 다양한 천연 및 합성 화학 성분을 포함한다. 또한, 오렌지 오일, 레몬 오일, 장미 추출물, 라벤더, 머스크, 파출리, 발삼 에센스, 백단향 오일, 솔유, 시더 등이 포함된다. 완성 항료는 이러한 성분의 극히 복잡한 혼합물을 포함할 수 있다. 완성 향료는 통상적으로 본원에서 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.01 내지 약 2중량% 포함되고, 개별적인 향료 성분은 완성 향료 조성물을 약 0.0001 내지 약 90중량% 포함할 수 있다.
본원에서 유용한 향료 성분의 비제한적인 예는 "그리스 세정, 거품성, 저온 안정성 및 용해성이 개선된 유기 디아민을 함유하는 식기 세척 세제 조성물"을 발명의 명칭으로 하는 위에서 인용된 미국 특허원 제60/087,693호(P&G Case No. 7167P)에서 찾을 수 있다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 당해 조성물은 블루밍(blooming) 향료를 포함한다. 블루밍 향료 성분은 이의 비점(B.P.) 및 이의 옥탄올/물 파티션 계수(P)를 특징으로 한다. 향료 성분의 옥탄올/물 파티션 계수는 옥탄올 중의 평형 농도와 수중 평형 농도 사이의 비이다. 본 발명의 바람직한 향료 성분은 종상의, 약 760mmHg의 표준 압력에서 측정된 B.P.가 약 260℃ 이하, 바람직하게는 약 255℃ 미만, 보다 바람직하게는 약 250℃ 미만이고, 옥탄올/물 파티션 계수 P는 약 1000 이상이다. 본 발명의 바람직한 향료 성분의 파티션 계수 값이 크기 때문에, 10을 밑으로 한 상용로그, logP의 형태로 편리하게 제시된다. 따라서, 바람직한 향료 성분의 logP 값은 3 이상, 바람직하게는 약 3.1 초과, 보다 바람직하게는 약 3.2를 초과한다.
보다 바람직하게는 당해 조성물은 블루밍 향료 성분의 배합물을 포함할 수 있다. 특히 바람직한 블루밍 향료 조성물은 비점이 250℃ 이하이고 ClogP가 3.0 이하인 제1 향료 성분과, 비점이 250℃ 이하이고 ClogP가 3.0 이상인 제2 향료 성분을 포함한다. 보다 바람직하게는, 당해 조성물은 제1 성분을 5중량% 이상, 보다 바람직하게는 7.5중량% 이상 포함하고 제2 성분을 30중량% 이상, 보다 바람직하게는 35중량% 이상 포함한다.
킬레이트화제
본원에서 세제 조성물은 또한 하나 이상의 철 및/또는 망간 킬레이트화제를함유할 수도 있다. 이러한 킬레이트화제는 모두 이하에 정의된 바와 같이 아미노 카복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다관능 치환된 방향족 킬레이트화제 및 그 속의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 이론으로 제약하려는 것은 아니지만, 이러한 물질의 이점은 가용성 킬레이트의 형성에 의해 세척액으로부터 철 및 망간 이온을 제거하는 예외적인 능력에 부분적으로 기인한다.
임의의 킬레이트화제로서 유용한 아미노 카복실레이트는 에틸렌디아민테트라아세테이트, N-하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세테이트, 니트릴로-트리아세테이트, 에틸렌디아민, 테트라프로프리오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트, 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 및 에탄올-글리신, 알칼리 금속, 암모늄 및 이들의 치환된 암모늄 염 및 이들의 혼합물을 포함한다.
아미노 포스포네이트는 또한 적어도 낮은 수준의 전체 인이 세제 조성물에 포함되는 경우, 본 발명의 조성물 중의 킬레이트화제로서 사용하기에 적합하고, DEQUEST로서 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스포네이트)를 포함한다. 바람직한 이들 아미노 포스포네이트는 탄소수가 약 6을 초과하는 알킬 또는 알케닐 그룹을 함유하지 않는다.
다관능가로 치환된 방향족 킬레이트화제는 또한 본원에서 조성물에 유용하다. 1974년 5월 21일에 허여된 미국 특허 제3,812,044호(Connor et al.)를 참조한다. 산 형태인 이러한 유형의 바람직한 화합물은 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠 등의 디하이드로디설포벤젠이다.
본원에서 사용하기에 바람직한 생분해성 킬레이터는 1987년 11월 3일자로 허여된 미국 특허 제4,704,233호(Hartman and Perkins)에 기재된 바와 같이 에틸렌디아민 디석시네이트("EDDS"), 특히 [S.S] 이성체이다.
본원에서 조성물은 또한 킬런트 또는 보조증강제로서 수용성 메틸 글리신 디아세트산(MGDA) 염(또는 산 형태)을 함유할 수도 있다. 유사하게, 시트레이트 등의 이른바 "약" 증강제는 킬레이트화제로서 사용될 수도 있다.
이러한 킬레이트화제는 사용되는 경우, 본원에서 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 일반적으로 약 0.00015 내지 약 15중량% 포함된다. 보다 바람직하게는, 킬레이트화제는 사용되는 경우, 이러한 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.0003 내지 약 3.0중량% 포함된다.
pH 및 완충제
당해 조성물은 바람직하게는 이의 10% 용액 중에서 측정한 pH가 6 초과이다. 보다 바람직하게는 당해 조성물의 pH는 7 초과, 가장 바람직하게는 8 내지 10이다. pH를 최적 수준으로 유지시키기 위하여, 조성물 중에서 및 희석 용액 중에서 일반적으로 보다 알칼리성인 pH를 제공할 수 있는 완충제를 포함시키는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 본원에서 사용되는 식기 세척 조성물은 완충제를 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 8중량% 함유할 수 있다. 이러한 완충제의 pKa 값은 조성물의 목적하는 pH 값 미만의 약 0,.5 내지 1.0 pH 단위이어야 한다(위에 기재한 바와 같이 측정함). 바람직하게는, 완충제의 pKa는 5를 초과하여야 한다.
바람직한 무기 완충제/알칼리성 원료는 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 하이드록사이드 및 알칼리 금속 포스페이트, 예를 들면, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 다인산나트륨을 포함한다.
완충제는 자체로 활성 세제일 수 있거나, 오로지 알칼리성 pH를 유지하기 위하여 당해 조성물에 사용되는 저분자량의 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 본 발명의 조성물에 바람직한 완충제는 질소 함유 물질이다. 일부 예로는 아미노산, 예를 들면, 리신 또는 저급 알콜 아민, 예를 들면, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민이다. 위에 상세히 기재한 바와 같이, 디아민 또한 완충제로서 작용하며 바람직한 완충제이다. 본 발명의 세제 조성물에 사용하기에 바람직한 완충제는 0.5% 디아민과 2.5% 시트레이트의 배합물 및 0.5% 디아민, 0.75% 탄산칼륨 및 1.75% 탄산나트륨의 배합물을 포함한다. 기타 바람직한 질소 함유 완충제는 트리(하이드록시메틸)아미노 메탄(HOCH2)3CNH3(TRIS), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 이나트륨 글루타메이트, N-메틸 디에탄올아미드, 1,3-디아미노-프로판올, N,N'-테트라메틸-1,3-디아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글리신(비신) 및 N-트리스(하이드록시메틸)메틸 글리신(트리신)이다. 위의 물질 중의 어느 것의 혼합물도 허용된다. 추가의 완충제에 대해서는 문헌[참조: McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk 및 제WO 95/07971호, 두 문헌 모두 본원에서 참조로 인용됨]을 참조한다.
기타 성분- 세제 조성물은 방오 중합체, 중합체성 분산제, 다당류, 연마제,살균제 및 기타 항미생물제, 녹 방지제, 증강제, 효소, 염료, 완충제, 항진균제 또는 곰팡이 조절제, 방충제, 향료, 하이드로트로프, 증점제, 가공 보조제, 거품 증폭제, 증백제, 부식 방지 보조제, 안정화제, 산화방지제 및 킬런트로부터 선택된 하나 이상의 세정성 보조제를 추가로 포함한다. 기타 활성 성분, 담체, 하이드로트로프, 산화방지제, 가공 보조제, 염료 또는 안료, 액상 배합물용 용매, 바 조성물용 고형 충전제 등을 포함하는 세제 조성물에 유용한 매우 다양한 기타 성분을 본원에서 조성물에 포함시킬 수 있다. 높은 거품이 요구되는 경우, 통상적으로 1 내지 10% 수준에서 C10-C16알칸올아미드 등의 이러한 증폭제를 조성물로 혼입시킬 수 있다. C10-C14모노에탄올 및 디에탄올 아미드는 이러한 거품 중폭제의 통상적인 종류를 나타낸다. 위에서 주지한 아민 옥사이드, 베타인 및 설타인 등의 높은 거품 보조 계면활성제를 갖는 이러한 거품 중폭제를 사용하는 것 또한 유리하다.
산화방지제를 본 발명의 세제 조성물에 임의로 첨가할 수 있다. 이는 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀(BHT), 카바메이트, 아스코르베이트, 티오설페이트, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 세제 조성물에 사용되는 통상적인 산화방지제일 수 있다. 산화방지제는 존재하는 경우, 조성물에 약 0.001 내지 약 5중량%로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 사용되는 다양한 세정 성분은 임의로 다공성 소수성 기재에 당해 성분을 흡수시킨 다음, 소수성 피막으로 기재를 피복함으로써 추가로 안정화시킬 수 있다. 바람직하게는, 세정 성분은 계면활성제와 혼합한 다음, 다공성기재로 흡수시킨다. 사용시, 세정 성분은 기재를 세척 수용액으로부터 방출시키고, 여기서 이는 의도하는 세정 기능을 수행한다.
이러한 기술을 보다 자세히 설명하기 위하여, 다공성 소수성 실리카(제품명: SIPERNAT D10, DeGussa)를 C13-15에톡시화 알콜(EO 7) 비이온성 계면활성제를 3 내지 5% 함유하는 단백질 분해효소와 혼합한다. 통상적으로, 효소/계면활성제 용액은 실리카의 2.5× 중량이다. 수득한 분말을 실리콘 오일에 교반하면서 분산시킨다(500 내지 12,500 범위의 다양한 실리콘 오일 점도가 사용될 수 있다). 수득한 실리콘 오일 분산액은 유화되거나 최종 세제 매트릭스에 가한다. 이에 의하여, 상기 언급한 효소, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 광활성화제, 염료, 형광물질, 직물 컨디셔너 및 가수분해성 계면활성제 등의 성분을 액상 세탁 세제 조성물을 포함한 세제 중에서의 사용에 대하여 "보호"할 수 있다.
추가로, 이러한 수동 식기 세척 세제 양태는 바람직하게는 하이드로트로프를 추가로 포함한다. 적합한 하이드로트로프는 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 수용성 치환된 암모늄 염을 포함한다.
비수성 액상 세제
비수성 담체 매질을 포함하는 액상 세제 조성물의 제조업자는 본원에서 참조로 인용된, 미국 특허 제4,753,570호, 제4,767,558호, 제4,772,413호, 제4,889,652호, 제4,892,673호, 영국 특허공보 제2,158,838호, 제2,195,125호, 제2,195,649호,미국 특허 제4,988,462호, 제5,266,233호, 유럽 특허공보 제225,654호(1987년 6월 16일), 유럽 특허공보 제510,762호(1992년 10월 28일), 유럽 특허공보 제540,089호(1993년 5월 5일), 유럽 특허공보 제540,090호(1993년 5월 5일), 미국 특허 제4,615,820호, 유럽 특허공보 제565,017호(1993년 10월 13일), 유럽 특허공보 제030,096호(1981년 6월 10일)의 기재사항에 따라 제조할 수 있다. 이러한 조성물은 여기에 안정하게 현탁된 다양한 입상 세정성 성분을 함유할 수 있다. 이러한 비수성 조성물은 따라서 모두 이하에 그리고 인용 문헌에 보다 상세히 기재한 바와 같이, 액체 상 및 임의로 그러나 바람직하게는 고체 상을 포함한다.
다음의 실시예는 본 발명을 설명하려는 것이고, 제한하려는 것이 전혀 아니다. 본원에서 사용된 모든 부, 퍼센트 및 비는 달리 명세되지 않는 한 중량%로 나타낸다.
다음 성분을 포함하는 조성물 I 내지 VIII을 제조한다.
I II III IV V VI VII
Na C12-14E0.6S평균 분지화도0 내지 20% 48.5 - - - 48.5 0 0
Na C12-14E0.6S평균 분지화도40 내지 50% 45.5 36 0 0
Na C12-14E1.4S평균 분지화도40 내지 50% - - 33 45
C12-14 직쇄 알킬/아릴 설포네이트 - 3 - 5 - 10 -
Na C12-14E3S - - - 43.5 - - 0
아민 옥사이드 C12-14 11.9 11.9 11.9 11.9 11,9 3.6 4.9
C1214 글루코스 아민 0 0 0 0 0 5.4 0
알킬 디메틸 베타인 0 0 0 0 0 3.6 0
C10E8 5.4 5.4 9 5.4 5.4 7.2 0
1,3-사이클로헥산 비스(메틸아민) 0.9 0.9 0 0.9 0.9 0 0
디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합체 0.36 0.36 0 0.36 0.36 0 0
살리실산 0.9 - 0 0.9 - 0 0.45
말레산 - - 0 - 0.9 0 0.45
NaOH pH 8까지의 잔여량 pH 8까지의 잔여량 pH 7까지의 잔여량 pH 6까지의 잔여량 pH 7까지의 잔여량 pH 9까지의 잔여량 pH 10까지의 잔여량
Mg++ 0 0 0.9 0 0 0.9 0.036
C12 지방산 0 0 0 0 0 0 3.6
하이드록시 프로필 메틸 셀룰로스 중합체 10 10 10 10 10 10 10
향료 2 2 2 2 2 2 2
염료 0.375 0 0.375 0.375 0 0.375 0.375
잔여량 잔여량 잔여량 잔여량 잔여량 잔여량 잔여량
당해 식기 세척 조성물은 기재의 한 면에 식기 세척 조성물 4.4g을 70mm×65mm 면적으로 브러싱하여 제1 세정 기재의 한 면에 도포한다. 세정 기재는 폴리에스테르 섬유와 폴리에스테르 코어와 폴리에스테르 쉬스를 포함한 이성분 섬유의 혼방물을 포함하는 로프티한 저밀도 배팅이다. 동일한 유형의 제2 세정 기재는 제1 기재의 처리된 면에 적층시킨다. 나일론 스크림 웹으로 구성된 두 개의 스크러빙 기재는 제2 세정 기재의 비 식기 세척 조성물 처리된 면에 적층시킨다. 모든 기재는 와이프의 주위로 열 밀봉한다.
또 다른 양태에서는, 세정 조성물(조성물 VIII) 6g을 표면에 걸쳐 균일하게 분포된 약 30개의 1-mm 직경의 천공을 포함한 두 개의 예비천공된 폴리에틸렌 막(각각의 막 두께는 65μ이다) 사이에 샌드위치시킨다. 막은 차례로 위에서 기재한 동일한 배팅의 두 개의 세정 기재 사이에 샌드위치시킨다. 폴리에틸렌 막이 서로 미끄러지는 것을 피하기 위하여, 막 및 세정 기재는 세정 기재의 표면에 걸친 균일한 간격에서 도트 열 밀봉한다. 나일론 스크림 웹으로 구성된 두 개의 스크러빙 기재를 세정 기재 중의 하나에 적층시킨다. 모든 기재를 와이프의 주위로 열 밀봉한다.

Claims (19)

  1. 식기 세척용 와이프 및/또는 식기를 물과 접촉시키는 단계(a),
    후속적으로 식기를 식기 세척용 와이프와 접촉시키는 단계(b) 및
    임의로 식기를 물로 헹구는 단계(c)를 포함하여,
    부직포 또는 종이 세정 기재와 섬유 웹을 포함하는 비교적 더 연마성인 스크러빙(scrubbing) 기재를 포함하는 일회용 식기 세척용 와이프를 사용하여 식기를 세척하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 식기 세척용 와이프를 물과 접촉시킨 후, 와이프를 거품이 생성될 때까지 짜내는(squeezing) 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계(a) 동안 식기 및/또는 식기 세척용 와이프가 물에 침지되는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 식기 세척용 와이프의 세정 기재와 스크러빙 기재가 와이프의 표면적에 걸쳐 하나 이상의 점에서 서로 부착되는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 세정 기재가 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 이들의 혼방물을 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 세정 기재가 배팅(batting)인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 세정 기재가 폴리에스테르 단성분 섬유와 폴리에스테르 코어 폴리에틸렌 쉬스 2성분 섬유(bicomponent fiber)를 포함하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 와이프가 두 개 이상의 세정 기재를 포함하고, 스크러빙 기재가 세정 기재 중의 하나의 한 면에 부착되는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 스크러빙 기재가 폴리아미드, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 섬유로 구성된 중합체성 메쉬(mesh) 또는 스크림(scrim)인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 와이프가 두 개 이상의 스크러빙 기재를 포함하고, 각각의 스크러빙 기재가 서로 독립적으로 이동할 수 있도록 기재들이 서로 부착되는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 와이프가 식기 세척 조성물을 포함하는 방법.
  12. 제8항에 있어서, 와이프가 실질적으로 건조한 조성물을 포함하는 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 와이프가 계면활성제, 아민, 염, 용매, 중합체성 거품 안정화제, 효소, 피부 치료제, 향료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 성분을 포함하는 조성물을 포함하는 방법.
  14. 제11항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 와이프가 식기 세척 조성물의 방출을 조절하기 위한 수단을 추가로 포함하는 방법.
  15. 제11항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 와이프가 페이스트 형태의 조성물을 포함하는 방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 와이프가 하나 이상의 전체적으로 또는 부분적으로 수 불투과성인 막을 추가로 포함하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 막이 세정 기재의 표면적에 걸쳐 열 밀봉, 바람직하게는도트 열 밀봉에 의해 세정 기재에 부착되는 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 식기 세척용 와이프가 식기 세척 후 기타 경질 표면을 세척하는 데 사용되는 방법.
  19. 부직포 또는 종이 세정 기재, 섬유 웹을 포함하는 비교적 더 연마성인 스크러빙 기재, 및 아민, 중합체성 거품 안정화제, 효소 및 이들의 혼합물을 포함하는 식기 세척 조성물을 포함하는 식기 세척용 와이프.
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