CN1474848A - 橡胶制品用聚合物涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有一种分散剂、微球和一种Tg高于－10℃的高Tg聚合物的聚合物涂料组合物用作天然和合成橡胶制品，尤其乳胶手套的内表面的涂料的用途。该橡胶制品涂料提供能降低乳胶与手之间摩擦的内表面涂层。

Description

橡胶制品用聚合物涂料
技术领域
本发明涉及聚合物涂料组合物用于橡胶制品的用途，更具体说，该聚合物涂料组合物可用于乳胶手套的内涂料。
背景技术
如这里所使用的，术语乳胶手套或乳胶制品是指由天然或合成橡胶制成的手套或制品。从天然或合成橡胶制得的传统医用手套如果没有润滑剂的话就很难戴在手上。通常，所述手套制造时在手套的内表面带有一种粉状涂料，如玉米淀粉，以便使手套更容易戴上。粉末涂料是一种公知的公害，因为松散的粉末会变成气载尘埃。粉末有吸收天然橡胶胶乳中发现的蛋白质的倾向，在穿戴和使用期间粉末容易移动，从而污染周围环境，引起过敏及其它负面效应。此外，蛋白质/粉末复合物起着细菌食物源的作用，使细菌得以繁殖。近来，对无粉末天然和合成橡胶手套的需求日益增长，这种手套不必使用松散粉末来帮助穿戴和脱模。
手套制造商已经试图寻找代替玉米淀粉粉末用来涂布手套的替代物。某些乳胶手套制造商采用氯化方法来提供便于手套穿戴所需的滑动性。在此情况下，使用碳酸钙作为脱模剂并在进行氯化之前将其洗掉。虽然这种方法可以降低橡胶的粘性和摩擦力，但会使橡胶柔性变差，从而减少了手套的贮存寿命。
制造商已注意到聚合物基涂料。作为淀粉的一种有效替代物，内表面涂料不仅必须能减少橡胶与手之间的摩擦，以便于穿戴，而且还必须能让橡胶拉伸而不使涂料脱层，即具有高拉伸系数并兼备低粘性和低摩擦系数。此外，该涂料还必须可由水溶液供应，这种水溶液在极端环境条件下必须是稳定的而且符合任何相关法规的要求。
已经开发了若干种类型的主要基于聚氨酯的涂料：美国专利5,088,125公开了通过离子型聚氨酯改性的手套；美国专利5,272,771公开了通过含有完全反应的异氰酸酯基团的离子型聚氨酯改性的手套；以及美国专利5,534,350公开了这样的手套，其中手套外表面涂料含有聚氨酯分散体，而手套内表面涂料则含有包含硅氧烷乳液的聚氨酯。
已经开发的其它涂料包括乳液共聚物，尤其芯/壳共聚物，其中含有低表面能单体和硬单体，如美国专利5,691,069和5,700,585中所公开的；或者含有2种选自苯乙烯、丙烯酸甲酯或丁酯、甲基丙烯酸或丙烯酸的单体和一种硅氧烷低聚物，其玻璃化温度分别为低于0℃和0-100℃，如美国专利5,712,346中所公开的。这些序贯乳液聚合导致实质上线型的共聚物。共同未决的美国专利申请09/400,488公开了使用星形聚合物作为乳胶手套的涂料。
已经开发了含有能赋予爽滑性的组分的其它涂料：美国专利4,070,713和4,143,109公开了一种医用手套，其中在整个内层牢固地嵌入并无规分布了颗粒物质；美国专利5,395,666公开了一种柔性制品，其上涂布了一种粘结剂和平均直径为4-约20微米、油吸附率大于180g/100g粉末的多孔吸收剂微粒。
令人惊奇的是，现已发现，含有一种高Tg聚合物、一种分散剂和微球的制剂为乳胶手套和其它天然和合成橡胶制品提供了一种具有优异爽滑效果的涂料。虽然高Tg聚合物本身能提供一种良好的涂料，但它有沉淀的倾向，尤其是在手套工业中备受欢迎的稀溶液中。虽然无意受任何特定理论的束缚，但是可以认为在含有高Tg聚合物和微球的组合物中加入一种分散剂导致了高Tg聚合物的稳定及颗粒的稳定和均匀分散。该分散剂也有助于均匀或连续膜的形成。
发明内容
本发明涉及含有一种分散剂、微球和一种高Tg聚合物的聚合物涂料组合物用作橡胶制品，尤其乳胶手套内表面的涂料的用途。
分散剂用来使各组分分布在该涂料组合物中。分散剂可以是聚合物或非聚合物，优选是星形聚合物。
微粒是直径小于60微米的小珠。微球减少了与橡胶制品的接触面积，从而减少了摩擦。
高Tg聚合物是一种Tg为-10℃-120℃的聚合物。高Tg聚合物起着降摩擦剂和粘结剂的作用。
本发明的其它实施方案是制造手套的方法，其中将含有分散剂、微球和一种高Tg聚合物的聚合物涂料组合物作为内手套涂料施涂在手套上。
该涂料能耐水，但可由水溶液供给。
具体实施方式
本发明涉及含有一种分散剂、微球和一种高Tg聚合物的聚合物涂料组合物用作橡胶制品，尤其乳胶手套内表面的涂料的用途。
本发明的分散剂能促进聚合物制剂中各组分的均匀分布和稳定性。分散剂的存在量优选为0.1-5wt％，更优选为0.5-3wt％。分散剂可以是一种聚合物、一种非聚合物或其混合物。可用于本发明中的非聚合物分散剂包括，但不限于阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂。
聚合物分散剂包括线形和星形聚合物。可用于本发明的线形聚合物包括，但不限于聚乙烯醇；部分水解的聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甲基丙烯酸；丙烯酸和/或甲基丙烯酸与相容的烯键不饱和单体如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯及其衍生物、乙酸乙烯酯、巴豆酸、巴豆酸酯和丙烯酰胺及其衍生物等的共聚物。其它适用的线形聚合物分散剂包括，但不限于聚马来酸和马来酸与相容的烯键不饱和单体如马来酸的单酯和双酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯及其衍生物、乙酸乙烯酯、巴豆酸、巴豆酸酯和丙烯酰胺及其衍生物等的共聚物。其它适用的线形聚合物分散剂包括，但不限于典型地由聚苯乙烯磺化得到的聚苯乙烯磺酸或苯乙烯与相容的烯键不饱和单体，包括但不限于丙烯酸、丙烯酸的酯类、马来酸和马来酸的单酯和双酯的共聚物；缩合物，包括但不限于萘磺酸-甲醛缩合物和密胺-甲醛缩合物。可用于本发明的某些天然或天然衍生的聚合物包括，但不限于鞣酸类、木质素、木素硫酸盐、藻酸盐、分散或溶解的淀粉和改性淀粉，以及纤维素聚合物。
这里所使用的星形或辐射聚合物意在描述有3个或更多个从中部的芯发散出来的聚合物臂的聚合物。这类聚合物可通过各种聚合方法，如阴离子、阳离子和自由基机理聚合方法制备。星形聚合物通常通过使用多官能引发剂、多官能链转移剂或多官能偶合剂来形成。星形聚合物有独特的性能，包括由于其紧密的结构而使其在溶液中的粘度低和由于相对于其线形涂料而言具有延伸的缠绕而使其熔体粘度高。
本发明的星形聚合物优选包含多价硫醇的芯部分和3个或更多个从所述芯部分径向延伸的聚合物臂。臂包含均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。此外，在单个星形结构中的臂可以有相同或不同的组成。
本发明中优选使用的星形聚合物是美国专利申请09/400,488中所述的那些聚合物，该文献并入本文作为参考。
理想的是，这种要从水溶液供应的聚合物在常温和高温下是稳定的，而且符合法规要求。因此，特别适用的星形共聚物将含有至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体。为了能从水溶液供应，该材料必须充分富含亲水性单体。适用的亲水性单体包括那些属于离子型，如阴离子型、阳离子型或两性离子型的单体，或者具有足够的非离子极性官能度，如羟基或氨基基团以便使其具有亲水性的单体。任选地，分散剂还可包含一种或多种低能单体，例如反应性硅氧烷、可共聚硅氧烷、氟碳烃和脂肪酸酯。
聚合物分散剂可任选地包含粘合促进剂如含有咪唑或脲或氨基甲酸酯官能度的烯烃单体。这类单体的例子包括，但不限于甲基丙烯酸2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基酯和2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基甲基丙烯酰胺。此外，该聚合物分散剂(或高Tg乳液)还可任选地包含少量的含有可交联官能基团如醇、酸、硅烷、硅氧烷、异氰酸酯和环氧化物的烯烃单体。这类单体的例子包括，但不限于乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
该聚合物涂料组合物包含微球。微球可用来减少涂布的橡胶制品之间的摩擦，其原理是减少与涂层的接触面积。微球的直径小于60微米，优选为5-40微米，最优选为10-30微米。微球可用比被涂布的制品硬的任何材料制造。可用于本发明的微球的例子是由诸如尼龙之类的聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酯、聚醚、聚砜、聚碳酸酯、聚醚醚酮和其它热塑性塑料及它们的共聚物、二氧化硅和微晶纤维素等制成的。微球在涂料组合物中的存在量为0.01-1wt％。
本发明的高Tg聚合物是既起着粘结剂作用又起着减少摩擦作用的聚合物或共聚物。在本发明的上下文中，高Tg聚合物是指一种Tg为-10-120℃，优选25-110℃，最优选40-70℃的聚合物。可用于本发明的聚合物是由烯键不饱和单体通过本技术中已知的方法制得的那些聚合物或其混合物。特别有用的聚合物包括(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基丙烯酸类、聚乙酸乙烯酯、乙烯基共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚氨酯。任选地，高Tg共聚物还可包含低能单体和粘合促进剂。
高Tg聚合物可用本技术中已知方法制备。该聚合物优选通过乳液聚合制备。该聚合物在涂料组合物中的存在量优选为0.1-5wt％。
除了分散剂、微球和高Tg聚合物之外，任选地在该涂料组合物中加入流变学改性剂是有利的。流变学改性剂通常用来控制组合物的粘度，使其易于用在不同的制造工艺和设备中。可用于本发明的流变学改性剂包括，但不限于纤维素如羟乙基纤维素、阳离子型羟乙基纤维素如Polyquaternium-4和Polyquaternium-10，疏水改性羟乙基纤维素，羧甲基纤维素，甲基纤维素和羟丙基纤维素；分散或溶解的淀粉或改性淀粉；以及聚糖胶，如黄原胶、瓜耳胶，阳离子型瓜耳胶如GuarHydroxypropyltrimonium Chloride和刺槐豆胶。其它适用的流变学改性剂包括，但不限于碱可溶胀的乳液聚合物，典型地由(甲基)丙烯酸与相容的烯键不饱和单体如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯及其衍生物、乙酸乙烯酯、巴豆酸、巴豆酸酯和丙烯酰胺及其衍生物通过乳液共聚合制备；疏水性改性的碱可溶胀的乳液聚合物，这种聚合物是其中引入了疏水性基团的碱可溶胀的乳液聚合物；某些两亲聚氨酯；聚丙烯酰胺、丙烯酰胺与相容性烯键不饱和单体的共聚物，聚乙烯基胺如聚乙烯基吡咯烷酮；和乙烯基胺如乙烯基吡咯烷酮与相容的烯键不饱和单体的共聚物。流变学改性剂的加入量一般为聚合物涂料组合物重量的0.01-1wt％，优选为0.05-0.15wt％。
该聚合物涂料组合物还可包含技术上已知的其它添加剂，如粘合促进剂、表面活性剂、交联剂、杀生物剂、低表面能化合物和填料等。
本发明的聚合物涂料组合物通过将各成分混合形成一种水分散体来制备。例如微球可以分散在分散剂中，所得到的混合物加入到组合物的其余成分中。
该聚合物涂料可用来涂布各种天然和合成橡胶制品，包括手套、防护用品、Catheters、气球、管子和片材等。特别适合的最终用途是作为乳胶手套的涂料，这些手套包括外科手套、医生检查用手套和工作手套，更尤其是无粉末乳胶手套。这种涂料可用在手套内侧以提供爽滑性并有助于穿戴。
当用于涂布手套时，该聚合物涂料组合物可用本技术中已知的标准方法进行施涂。例如制造乳胶手套的一种传统方法是将呈手形状的靠模或模具浸渍在含有硝酸钙的促凝剂混合物中。干燥后将该模具放在一种胶乳乳液中浸渍一段足以使橡胶凝固并形成所需厚度的涂层的时间然后任选地，可用水将该手套进行沥滤以除去橡胶杂质。然后将成形的手套进行烘箱硫化并冷却。冷却后从模具中取出手套，并将其翻过来。为了涂布手套内侧，可在乳胶硫化前或硫化后迅速涂布该聚合物涂料组合物。
可以使用，而且对某些聚合物而言有必要使用粘合促进剂来添加填料并增加聚合物的吸收量。这种粘合促进剂典型地是一种水溶性盐如钠盐、钙盐、锌盐或铝盐，尤其氯化钠和硝酸钙。该盐的浓度典型地占涂布悬浮液重量的最高约40wt％，尤其为约20-约40wt％。粘合促进剂通常在沥滤后施加。
乳胶制品，即手套，可以这样来形成，使得聚合物涂料组合物涂布在该制品的内表面上。该聚合物涂料组合物提供了所要求的手套性能，而无需进行氯化或其它涂料如粉末。但是，如果只有一面进行了涂布，则可采用氯化或另一种涂料来使未涂布表面也具有所要求的性能。
下面列举实施例来进一步说明和解释本发明，但这些实施例无论如何也不应认为是对本发明的限制。
实施例1-杂臂星形共聚物的制备
在装有氮气入口管、冷凝器和温度计的1升四颈圆底烧瓶中加入45份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸、6.5份季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)和100份异丙醇的混合物。将反应器加热至75℃，同时在常压氮气下进行搅拌。往该反应器中加入0.5份2，2′-偶氮二异丁腈，然后在回流下加热45分钟。往反应器中加入45份丙烯酸丁酯，在回流下继续加热2小时。将反应混合物冷却，加入100份1.25％氢氧化铵，然后搅拌30分钟。除去异丙醇，加水制成一种稳定的胶体。最终聚合物用氢氧化铵和乙酸的组合中和至pH 7.0。
实施例2-无规星形共聚物的制备
在装有氮气入口管、冷凝器和温度计的1升四颈圆底烧瓶中加入45份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、6.5份季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)和100份异丙醇的混合物。将反应器加热至75℃，同时在常压氮气下进行搅拌。往该反应器中加入0.5份2，2′-偶氮二异丁腈，然后在回流下加热2小时。将反应混合物冷却，加入1 00份1.25％氢氧化铵，然后搅拌30分钟。除去异丙醇，加水制成一种稳定的胶体。最终聚合物用氢氧化铵中和至pH 8.0。
实施例3-线形共聚物的制备
在装有氮气入口管、冷凝器和温度计的1升四颈圆底烧瓶中加入45份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、26份1-十二烷基硫醇和100份异丙醇的混合物。将反应器加热至75℃，同时在常压氮气下进行搅拌。往该反应器中加入0.5份2，2′-偶氮二异丁腈，然后在回流下加热2小时。将反应混合物冷却，加入100份1.25％氢氧化铵，然后搅拌30分钟。除去异丙醇，加水制成一种稳定的胶体。最终聚合物用氢氧化铵中和至pH 8.0。
实施例4-制造聚合物涂布的橡胶手套
将陶瓷模具进行清洗，除去污染物，冲洗干净，加热到40-50℃，然后在20％硝酸钙水溶液促凝剂中浸渍15-20秒钟。在该促凝剂中浸渍后，将该涂布了促凝剂的模具进行部分干燥。然后在室温下将该涂有促凝剂的模具在天然橡胶胶乳中浸渍一段为积累所需厚度的胶乳沉积所需的时间。然后将该胶乳沉积置于烘箱中进行简单的干燥。将涂布了上述沉积物的模具在65℃水中进行沥滤以除去天然橡胶蛋白。然后将沥滤后的胶乳沉积干燥，并在聚合物涂料组合物分散体中浸渍至多1分钟。用聚合物分散体浸渍之后，将该胶乳沉积置于烘箱中在90-130℃进行加热硫化15-30分钟。硫化后将该涂布的橡胶制品冷却，并从模具上剥下来。然后将陶瓷模具进行清洁。
实施例5-制造聚合物涂布的橡胶手套
将陶瓷模具进行清洗，除去污染物，冲洗干净，加热到40-50℃，然后在20％硝酸钙水溶液促凝剂中浸渍15-20秒钟。在该促凝剂中浸渍后，将该涂布了促凝剂的模具进行部分干燥。然后在室温下将该涂有促凝剂的模具在天然橡胶胶乳中浸渍一段为积累所需厚度的胶乳沉积所需的时间。然后将该胶乳沉积置于烘箱中进行简单的干燥。将涂布了上述沉积物的模具在65℃水中进行沥滤以除去天然橡胶蛋白。然后将沥滤后的胶乳沉积置于烘箱中在90-130℃进行加热硫化15-30分钟。硫化后将该涂布的橡胶制品再次在水中进行沥滤、干燥，并在聚合物涂料组合物分散体中浸渍至多1分钟。在聚合物润滑层干燥后，将手套从模具上剥下来。然后将陶瓷模具进行清洁。
实施例6-聚合物制剂(比较)
制备含有2.5wt％NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液(购自NACAN产品公司，Tg＝52℃)的聚合物涂料组合物。该分散体不稳定，在混合后短时间内就观察到容器底部有许多沉降物。可见该分散体不适用于涂布橡胶制品。
实施例7-聚合物制剂(比较)
制备含有30wt％NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液和7.5wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)的聚合物涂料组合物。该悬浮体比实施例6中的悬浮体更不稳定，在混合后短时间内就观察到容器底部有许多沉降物。可见该分散体不适用于涂布橡胶制品。
实施例8-聚合物制剂(比较)
制备含有2.5wt％NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体比实施例6中的悬浮体略为稳定些，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。用该悬浮体涂布橡胶制品。观察到相对于天然橡胶而言，摩擦性能有中等程度改善，但是涂层显示出过多裂纹和剥离。
实施例9-聚合物制剂(比较)
制备含有1.5％实施例3的线形共聚物、1wt％的NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，并在容器底部观察到轻微沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出良好的穿戴性能。
实施例10-聚合物制剂(比较)
制备含有1.5％实施例1的杂臂星形共聚物、1wt％的NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例5中的悬浮体更稳定，在容器底部实际上没有观察到沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出良好的穿戴性能。
实施例11-聚合物制剂(比较)
制备含有1.5％实施例2的无规星形共聚物、1wt％的NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，在容器底部实际上没有观察到沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出良好的穿戴性能。
实施例12-聚合物制剂(比较)
制备含有1.5％实施例1的杂臂星形共聚物、1wt％的VINAMUL3650(一种Tg为14℃的乙酸乙烯酯-氯乙烯-乙烯-丙烯酸酯聚合物)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，在容器底部实际上没有观察到沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出良好的穿戴性能。
实施例13-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例3的线形共聚物、1wt％的NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，并在容器底部观察到轻微沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出非常好的穿戴性能。
实施例14-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例3的线形共聚物、1wt％的NACRYLIC 6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％ORGASOL 3502 DNAT尼龙珠粒和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，并在容器底部观察到轻微沉降。该分散体用于涂布橡胶制品时显示出非常好的穿戴性能。
实施例15-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例1的杂臂星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例16-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例1的杂臂星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％ORGASOL 3502 DNAT尼龙珠粒和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例17-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例2的无规星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)、5ml/每100g的油吸附体(ALDRICH 46，316-7)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例18-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例2的无规星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％ORGASOL 3502 DNAT尼龙珠粒和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例19-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例2的无规星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％INEOS PMMA珠粒和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例20-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例2的无规星形共聚物、1wt％NACRYLIC6408(甲基)丙烯酸乳液、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)和5ml/每100g的油吸附体(ALDRICH 46，316-7)的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部实际上没有观察到任何沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出优异的穿戴性能。
实施例21-聚合物制剂
制备含有1.5％实施例3的线形共聚物、1wt％VINAMUL 3650、0.25wt％平均直径为8微米的聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-乙二醇二甲基丙烯酸酯其聚物珠粒(ALDRICH 46，316-7)和0.075wt％KELTROL T黄原胶的聚合物涂料组合物。该悬浮体明显比实施例6中的悬浮体更稳定，且在容器底部观察到轻微沉降。该悬浮体用于涂布橡胶制品时显示出非常好的穿戴性能。

Claims (13)

1.一种制品，包含一种其上有一层涂层的成形天然或合成橡胶制品，所述涂层包含：
a)一种分散剂；
b)微球；和
c)一种Tg高于-10℃的高Tg聚合物。
2.权利要求1的制品，其中所述分散剂包含一种星形聚合物。
3.权利要求1的制品，其中该单体包含至少一种疏水性单体和至少一种亲水性单体。
4.权利要求1的制品，其中所述高Tg聚合物的Tg为25-110℃。
5.权利要求1的制品，其中进一步包含一种流变学改性性。
6.权利要求1的制品，其中该制品选自下列一组：手套、防护用品、Catheters、气球、管子和片材。
7.权利要求6的制品，其中所述手套不含粉末。
8.一种制造手套方法，包含
a)将靠模浸渍到包含一种促凝剂的液体中，从促凝剂中移出该靠模并将其干燥以便在该靠模上形成一层促凝剂；
b)将该靠模浸渍到橡胶胶乳中，将其干燥，以便在靠模上形成部分固化的橡胶沉积层；
c)将该橡胶沉积层浸渍到一种包含一种分散剂、微球和一种高Tg聚合物的悬浮体中，然后将其干燥以便在该橡胶沉积层上形成一层聚合物涂层；
d)将该带有聚合物涂层的橡胶沉积层置于约100℃的烘箱中进行硫化，直到橡胶硫化至所要求的程度且各层粘合到橡胶上为止；和
e)冷却，然后从所述靠模上移出成品手套。
9.权利要求8(a)的方法，其中所述包含促凝剂的液体进一步包含一种脱模剂。
10.权利要求8的方法，其中在步骤(b)之后和步骤(c)之前进一步包含将部分固化的橡胶沉积层在水中浸渍一段足以从该部分固化的橡胶沉积层上除去至少某些可溶性蛋白质和其它污染物的时间，以形成一种经沥滤的部分固化的橡胶沉积层。
11.一种制造手套的方法，包含：
a)将靠模浸渍到包含一种促凝剂的液体中，从促凝剂中移出该靠模并将其干燥以便在该靠模上形成一层促凝剂；
b)将该靠模浸渍到橡胶胶乳中，将其干燥，以便在靠模上形成部分固化的橡胶沉积层；
c)将部分固化的橡胶沉积层置于约100℃的烘箱中进行硫化，直到橡胶硫化至所要求的程度且各层粘合到橡胶上为止；
d)将该橡胶沉积层浸渍到一种包含一种分散剂、微球和一种高Tg聚合物的悬浮体中，然后将其干燥以便在该橡胶沉积层上形成一层聚合物涂层；和
e)冷却，然后从所述靠模上移出成品手套。
12.权利要求18(a)的方法，其中所述包含促凝剂的液体进一步包含一种脱模剂。
13.权利要求18的方法，其中在步骤(b)之后和步骤(c)之前进一步包含将部分固化的橡胶沉积层在水中浸渍一段足以从该部分固化的橡胶沉积层上除去至少某些可溶性蛋白质和其它污染物的时间，以形成一种经沥滤的部分固化的橡胶沉积层。
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