CN1456607A - 适用于光敏印章的印油及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的技术方案涉及适用于光敏印章的印油及其制备方法。本发明印油组合物的组成中包含有着色剂5～35重量份、醇溶性树脂20～55重量份和多元醇或/和醚或/和酯类溶剂10～55重量份、酚类抗氧剂0～0.5重量份和非离子型表面活性剂0～0.5重量份，制备方法可以选用三种步骤中的一种。本发明印油的耐热粘度变化小、稳定性好，适用于光敏印章。
Description
技术领域
本发明要求保护的技术方案涉及以人造树脂为主的印刷油墨，具体说是印章用的印油。
背景技术
伴随着印章产品的不断发展，相应的印油也要有很大改进。目前，报道最多的是适用于渗透型印章的渗透型印油。申请号为90103548.3、91105850.8、91110717.7、92113432.0、93103636.4、96104762.3、97112204.0、97101370.5、99125133.4的中国专利和US 6051629均为这一类印油。近来，研究发展出一种用光敏方法刻印烯烃类多孔橡胶垫制成的新型印章，行业内俗称之为光敏印章。渗透型印油因其体系与多孔橡胶垫材质——EVA或PE不适合，易造成多孔橡胶垫缩涨、变形、渗油不畅等现象，因此不适用于光敏印章。JP2000204307A2披露了一种用于多孔聚乙烯橡胶印章的有色印油，其组成包含着色剂——颜料、树脂(日本称为分散剂)——聚乙烯缩丁醛和溶剂(日本称为载体)——选自聚氧丙烯和R[(OA)mOH]n(A＝CH2CH2或CH2CH(CH3)；R＝多羟基化合物基)。这种日本印油的缺点是耐热粘度变化大，稳定性差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种耐热粘度变化小的、稳定性好的、经济的、适用于光敏印章的印油(俗称光敏印油)及其制备方法。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：
本发明印油组合物的组成中包含有着色剂5～35重量份、醇溶性树脂20～55重量份和多元醇或/和醚或/和酯类溶剂10～55重量份、酚类抗氧剂0～0.5重量份和非离子型表面活性剂0～0.5重量份，该印油组合物中所有各组分含量之和为100％。这里的重量份是指重量百分比。
着色剂选用任意的有机颜料、醇溶耐晒染料、碱性染料中的至少一种；着色剂单选用有机颜料时最好是5～20重量份；着色剂单选用醇溶耐晒染料或碱性染料时最好是10～35重量份。对于印油用着色剂的范围和具体品种，行业内技术人员都是公知的。
醇溶性树脂选用聚合度为2～8的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种。
多元醇或/和醚或/和酯类溶剂选用乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种。
对于酚类抗氧剂和非离子型表面活性剂的范围和具体品种，行业内技术人员都是公知的。
本发明印油组合物的制备方法可以选用以下三种步骤中的一种：
A.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种在40～80℃加热溶化，然后往此溶液中加入规定重量百分比的有机颜料、醇溶耐晒染料、碱性染料中的至少一种、需要时还可加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和规定重量百分比的非离子型表面活性剂，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至这些粉末的平均粒径达到10微米以下，粘度为600～1200厘泊为止，调制得光敏印油。
B.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种与规定重量百分比的醇溶耐晒染料和/或碱性染料中的至少一种在40～80℃加热溶化，然后往此溶液中加入规定重量百分比的有机颜料中的至少一种、需要时还可加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和规定重量百分比的非离子型表面活性剂，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至这些粉末的平均粒径达到10微米以下，粘度为600～1200厘泊为止，调制得光敏印油。
C.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种与规定重量百分比的醇溶耐晒染料和/或碱性染料中的至少一种在40～80℃加热溶化，然后需要时还可往此溶液中加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和非离子型表面活性剂，调制得粘度为600～1200厘泊的光敏印油。
本发明的有益效果是：经过大量艰苦的筛选实验，在本发明的印油组成中选用了合适聚合度和官能团的醇溶性树脂，最终克服了日本印油耐热粘度变化大，稳定性差的缺点，而其它质量指标则与日本印油基本一样。下表中列出的对比测试结果可以充分证明这一点。
光敏红色印油系列老化对照表1.印油老化情况表：
2.印章老化情况表：
3.印章盖印印记老化情况表：
| 对比项目 | 粘度(mpa.s) | 细度 | 刮样外观色 | 耐热粘度变化mpa.s(80℃，72h) | 干性(结膜情况80℃，72h) | 低温粘度变化mpa.s(-10℃，72h) | 挥发性(80℃，24h) | 比重(g/ml) | 离心分层(12h) |
| 日本印油 | 680 | ＜5μ | 红色偏紫 | 1450 | 不干 | 680 | 0.88％ | 1.0259 | 底部稍有沉淀物，但无分层现象 |
| 本发明印油 | 650 | ＜5μ | 红色偏黄 | 820 | 不干 | 650 | 0.959％ | 1.07027 | 底部稍有沉淀物，但无分层现象 |
| 对比项目 | 与印垫反应情况 | 注油速度(4mmφ40印垫) | 低温盖印(-10℃，72h) | 耐热盖印(40℃，72h) | 日光照盖印情况(35天) |
| 日本印油 | 无变化 | 50min | 无变化 | 出油量变大 | 无变化 |
| 本发明印油 | 无变化 | 55min | 稍变浅(出油量减少) | 无变化 | 稍变浅(出油量减少) |
| 对比项目 | 耐日光 | 耐干热 | 耐水 | 耐酸 | 耐碱 | 耐乙醇 | 耐湿热 |
| 日本印油 | 5级 | 5级 | 3级 | 3级 | 3级 | 3级 | 3级 |
| 本发明印油 | 5级 | 5级 | 3级 | 3级 | 3级 | 3级 | 3级 |
注：测定时室温为25℃±2℃，湿度为60％-70％，标样在常温常压下放置。4.定级标准(目测法)：
| 级别 | 变色程度 |
| 5 | 与标样色样相同 |
| 4 | 基本不变色 |
| 3 | 稍有变色 |
| 2 | 明显变色 |
| 1 | 严重变色 |
由于本发明印油组成中，根据不同需要还添加有提高或改变印油性能的特定助剂，采用了特殊的制作工艺，因此本发明印油还具有以下优特点：①有即印即干的性能，②在常温保存不易挥发、分层，体系稳定性极佳，③颜色稳定性好，能达到印章所需颜色耐性要求，④易于注入光敏印垫中，⑤做成光敏自盖印印章后，盖印印迹不易扩散、稳定，保证了印迹的可靠性及稳定性，⑥可以向印章中重复注入印油，保证不堵塞印垫，⑦产品无毒。
另外，本发明印油价格远远低于日本印油，日本光敏印油市场参考价为580元/公斤，本发明光敏印油市场参考价为280～320元/公斤。本发明印油适用于各种光敏印垫，并且符合公安部关于印章治安管理信息系统第9部分“印章质量规范与检测方法”的规定，推广应用后有显著的经济效益和社会效益。
下面结合实施例对本发明进一步说明。
具体实施方式
实施例1
将醇溶性聚醛酮树脂35份和醇溶性硝化棉2份与丙二醇及其与环氧丙烷的加成物35份和苯甲醇20份在40～80℃加热溶化，往此溶液中加入色淀红(颜料索引号53：1)8份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为700厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例2
将实施例1中的树脂改用为醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂37份，其它不变，调制得粘度为500厘泊左右的光敏印油。
实施例3
将实施例1中的有机颜料改用为永固红F4R，其它不变，制得色相有差异的光敏印油。
实施例4
将醇溶性聚酰胺树脂40份和醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂15份与异丙醇其2-6聚体的多元醇10份在40～80℃加热溶化，往此溶液中加入酞菁蓝34份、对苯二酚0.5份、聚二甲基硅氧烷0.5份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为600厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例5
将实施例4中的树脂改用为醇溶性聚醛酮树脂55份，其它不变，调制得粘度为700厘泊左右的光敏印油。
实施例6
将实施例4中的有机颜料改为耐晒射光青莲色淀，其它不变，调制得色相有差异的光敏印油。
实施例7
将醇溶性聚醛酮树脂18份和醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂2份与醇溶性硝化棉1份和苯甲醇24份和邻苯二甲酸二辛酯30份在40～80℃加热溶化，往此溶液中加入有机颜料“SPESHAL BLACK4”24.8份、邻苯二酚0.1份和聚二甲基硅氧烷0.1份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为700厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例8
将实施例7中的溶剂改用为丙二醇及其与环氧丙烷的加成物，其它不变，调制得粘度为1200厘泊左右的光敏印油。
实施例9
将实施例7中的有机颜料改为颜料黑31#，其它不变，调制得色相有差异的光敏印油。
实施例10
将醇溶性丙烯酸树脂52.4份和醇溶性硝化棉2份与乙二醇及其与环氧丙烷的加成物40份在40～80℃加热溶化，往此溶液中加入永固紫RVG5份、间苯二酚0.2份和聚硅氧烷-聚醚共聚物0.4份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为1000厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例11
将实施例10中的溶剂改为聚环氧烷醚，其它不变，调制得粘度为600厘泊左右的光敏印油。
实施例12
将实施例10中的有机颜料改为射光青莲，其它不变，调制得色相有差异的光敏印油。
实施例13：
将醇溶性聚醛酮树脂35份、醇溶性硝化棉2份、丙二醇及其环氧丙烷的加成物35份、丙三醇20份和直接大红4B 1份在40～80℃加热溶解，往此溶液中加入色淀红(颜料索引号53：1)7.4份、对苯二酚0.2份、聚二甲基硅氧烷0.4份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为700厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例14
将醇溶性聚醛酮树脂50份、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂2份、醇溶性硝化棉1份、苯甲醇19.5份、邻苯二甲酸二丁酯20份和酸性黑10B 1份在40～80℃加热溶解，往此溶液中加入“SPESHAL BLACK4”7份、“Ascinin”0.2份和聚二甲基硅氧烷0.3份，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至分散的颜料平均粒径为10微米以下，粘度为700厘泊左右为止，调制得此光敏印油。
实施例15
将醇溶性聚酰胺树脂30份、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂12份、聚环氧烷醚20份、异丙醇及其2-6聚体的多元醇29.7份和碱性艳蓝BO 8份在40～80℃加热溶解，往此溶液中加入“Ascinin”0.1份、聚硅氧烷-聚醚共聚物0.2份，调制得粘度为600厘泊左右的光敏印油。
上述实施例中的份数均指重量百分比。
Claims (7)
1.适用于光敏印章的印油，其特征在于：本发明印油组合物的组成中包含有着色剂5～35重量份、醇溶性树脂20～55重量份和多元醇或/和醚或/和酯类溶剂10～55重量份、酚类抗氧剂0～0.5重量份和非离子型表面活性剂0～0.5重量份，该印油组合物中所有各组分含量之和为100％。
2.根据权利要求1所述的适用于光敏印章的印油，其特征在于：着色剂选用任意的有机颜料、醇溶耐晒染料、碱性染料中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的适用于光敏印章的印油，其特征在于：着色剂单选用有机颜料时最好是5～20重量份。
4.根据权利要求1或2所述的适用于光敏印章的印油，其特征在于：着色剂单选用醇溶耐晒染料或碱性染料时最好是10～35重量份。
5.根据权利要求1所述的适用于光敏印章的印油，其特征在于：醇溶性树脂选用聚合度为2～8的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种。
6.根据权利要求1所述的适用于光敏印章的印油，其特征在于：多元醇或/和醚或/和酯类溶剂选用乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种。
7.适用于光敏印章的印油的制备方法，其特征在于可以选用以下三种步骤中的一种：
A.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种在40～80℃加热溶化，然后往此溶液中加入规定重量百分比的有机颜料、醇溶耐晒染料、碱性染料中的至少一种、需要时还可加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和规定重量百分比的非离子型表面活性剂，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至这些粉末的平均粒径达到10微米以下，粘度为600～1200厘泊为止，调制得光敏印油。
B.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种与规定重量百分比的醇溶耐晒染料和/或碱性染料中的至少一种在40～80℃加热溶化，然后往此溶液中加入规定重量百分比的有机颜料中的至少一种、需要时还可加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和规定重量百分比的非离子型表面活性剂，用三辊机或砂磨机精工研磨，直至这些粉末的平均粒径达到10微米以下，粘度为600～1200厘泊为止，调制得光敏印油。
C.将按规定重量百分比的醇溶性聚醛酮树脂、醇溶性聚酰胺树脂、醇溶性聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇溶性丙烯酸树脂、醇溶性硝化棉、醇溶性聚乙烯吡咯烷酮树脂中的1～3种与规定重量百分比的乙二醇及其与环氧丙烷的加成物、丙二醇及其与环氧丙烷的加成物、苯甲醇、丙三醇、异丙醇2-6聚体的多元醇、聚环氧烷醚、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的1～2种与规定重量百分比的醇溶耐晒染料和/或碱性染料中的至少一种在40～80℃加热溶化，然后需要时还可往此溶液中加入规定重量百分比的酚类抗氧剂和非离子型表面活性剂，调制得粘度为600～1200厘泊的光敏印油。
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