CN1454196A - 氟化苯生产方法 - Google Patents
氟化苯生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1454196A CN1454196A CN00819647.8A CN00819647A CN1454196A CN 1454196 A CN1454196 A CN 1454196A CN 00819647 A CN00819647 A CN 00819647A CN 1454196 A CN1454196 A CN 1454196A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compositions
- agf
- metal fluoride
- chlorobenzene
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生产氟化苯的方法,该法包括:(a)使初始原料氯苯与通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物组合物在175℃以上的温度下接触(其中M为Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn或其混合物,x为0~1之间的数字),所述温度足以移去初始原料中的氯取代基,并将F从金属氟化物组合物中转移到初始原料上(由此生产还原的金属氟化物组合物,其含有通式为AgF1-y的银组分,其中y为0.01~1的数值);(b)在HF存在下,氧化(a)中还原的金属氟化物组合物,使通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物混合组合物再生;(c)将(b)中再生的金属氟化物组合物循环到(a)中。
Description
发明领域
本发明涉及一种生产氟苯的方法,该方法通过氯苯和氟化亚银接触生产。
背景
氟苯,一种农业化学品中间体,典型的生产方法是在HF存在下通过苯胺和亚硝酸钠反应生产。由于该方法中会生成不稳定的重氮盐中间体,从而增加了生产成本。美国专利NO.4,394,527公开了一种苯环的单氟化方法,它包括苯化合物在液相中与氟化银反应,该反应中氟化银被还原为氟化亚银。
发展一种以更廉价的原料制备氟苯的有效商业方法仍旧是必需的。
发明概述
本发明提供了一种生产氟化苯的方法,该法包括:(a)使初始原料氯苯与通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物组合物在175℃以上的温度下接触,其中M选自Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn或其混合物,其中x为0~1的数值,所述温度足以除去初始原料中的氯取代基,并将F从金属氟化物组合物中转移到初始原料上,由此生成了还原的金属氟化物组合物,其含有通式为AgF1-y的银组分,其中y为0.01~1的数值;(b)在HF存在下,氧化(a)中还原的金属氟化物组合物,使通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物混合组合物再生;(c)将(b)中再生的金属氟化物组合物循环到(a)中使用。详述
本发明的一个重要方面包括通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物组合物和氯苯反应生产氟苯,其中M和x如上所定义。在本发明的一个实施方案中,在反应条件下,氯苯通过可再生试剂氟化亚银(AgF),直到氟苯的转化速度减少到经济上不可行的水平。氯苯(C6H5Cl)和氟化亚银的接触是在蒸气相中进行的,温度为约175℃~约220℃,优选约200℃~约220℃。当反应温度升高到220℃以上时,氟苯(C6H5F)进一步氟化,生成二氟苯(C6H4F2)、三氟苯(C6H3F3)和四氟苯(C6H2F4)。
在第二个实施方案中,氯苯在反应条件下通过可再生试剂(AgF)(MF2)x,直到生成氟苯的转化速度减少到经济上不可行的水平为止。这里第二反应物和氯苯的接触也是在蒸气相中进行的,但温度为约250℃~约450℃,优选约275℃~约325℃,当反应温度升高到300℃以上时,氟苯(C6H5F)进一步氟化,生成二氟苯(C6H4F2)、三氟苯(C6H3F3)和四氟苯(C6H2F4)。
(AgF)(MF2)x起可再生氟化试剂的作用(即,已还原的金属氟化物组合物含有还原态的银,诸如能被氧化回到(AgF)(MF2)x)的金属银)。氟化亚银(AgF)可以单独使用,也可以用作混合物的一部分。本发明中的金属氟化物混合物(AgF)(MF2)x,其中M选自Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn或其混合物,其中x为0~1之间的数字,可以使用金属氟化物粉末通过传统工程混合技术制备得到。混合后的金属化合物,诸如AgMnF3、AgFeF3、AgCoF3、AgNiF3、AgCuF3和AgZnF3,可以通过在惰性气氛(例如,氮气和氩气)中,将AgF和MF2的1∶1摩尔混合物加热到约400℃~约450℃至少约1小时来制备,其中M如上所定义。粉末也可以制成颗粒和小球。
典型地,接触时间为约1~约120秒(例如,约5~约60秒)。
反应也可在惰性气体存在下进行,该惰性气体在反应条件下稳定,诸如氮气或氩气。
未反应的氯苯可以循环进入反应器中以生产另外的氟苯。氟苯可以从反应产物和任何未反应的苯中回收,这可通过传统方法诸如蒸馏来完成。
氟化亚银可以从用过的氟化物试剂中再生,再生可以通过在约250℃~约500℃下与氧气及HF反应来完成,也可以通过将用过的氟化物试剂转化为稳定的盐(如AgNO3)并将所述盐与HF反应来完成。氧气可以用惰性气体诸如氮气和氩气稀释。
反应区及其相关进料管线和流出管线以及相关组件应该由耐氟化氢的材料构成。众所周知,氟化技术中采用的典型结构材料包括:不锈钢,尤其是奥氏体钢,大家熟知的高镍合金,诸如Monel镍-铜合金,Hastelloy镍基合金和Inconel镍铬合金,以及镀铜钢。碳化硅也适于制备反应器。
无须进一步详细阐述,本领域中的技术人员能够通过此处的描述,充分利用本发明专利。下面的实施方案是用于说明的,而不是以任何方式构成对其它公开内容的限制。
实施例
实施例1氟苯的制备
将氟化亚银(AgF,5g)填装入Inconel镍合金管式反应器中。在氮气流下将催化剂加热到反应温度。氮气在催化剂上穿过氯苯,其流量调节为30cc/min.。反应产物采用Hewlett Packard 6890气相色谱仪/5973质谱仪分析。所有分析结果都以面积%表示,并示于表1中。
表1运行编号 T(℃) %C6H5Cl %C6H5F %C6H4F2 %C6H3F3 %H2F41 200 75.1 20.4 - - -2 210 77.3 22.7 - - -3 220 68.7 26.3 5 - -4 230 60.5 33.5 6 - -5 240 42.8 47 10.2 - -6 250 28.5 56.7 9.6 -7 260 9.4 70.1 20.5 - -8 270 4.2 67 28.7 -9 280 <0.1 58.8 36.2 5 -10 290 <0.1 52.2 41 6.8 <0.111 300 <0.1 45.5 46.3 8.2 <0.112 310 <0.1 37.4 49.1 13.6 <0.1实施例2
将5g AgCuF3填装入Inconel镍合金管式反应器中。催化剂在氮气流下加热到反应温度。氮气在催化剂上穿过氯苯,其流量调节为30cc/min.。反应产物采用Hewlett Packard 6890气相色谱仪/5973质谱仪分析。所有分析结果都以面积%表示,并示于表2中。
表2运行编号T(℃) %C6H5Cl %C6H5F %C6H4F2 %6H4ClF %C6H2F41 250 99.9 <0.1 - - -2 300 84.2 15.8 - <0.1 -3 350 44.8 34.8 9.9 1.7 -4 400 23.2 39 37.8 <0.1 -5 450 21.2 29 44.9 - 5a
aC6H3F3(<0.1%)也被检测。
Claims (2)
1.一种生产氟化苯的方法,包括:
(a)使初始原料氯苯与通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物组合物在175℃以上的温度下接触,其中M选自Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn和其混合物,其中x为0~1之间的数值,所述温度足以除去初始原料中的氯取代基,并将F从金属氟化物组合物中转移到初始原料上,由此生成了还原的金属氟化物组合物,其含有通式为AgF1-y的银组分,其中y为0.01~1的数值;
(b)在HF存在下,氧化(a)中还原的金属氟化物组合物,使通式为(AgF)(MF2)x的金属氟化物混合组合物再生;
(c)将(b)中再生的金属氟化物组合物循环到(a)中。
2.权利要求1的方法,其中氟苯是通过氯苯和氟化亚银接触制备的。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2000/016129 WO2001096267A1 (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Fluorinated benzene manufacturing process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1454196A true CN1454196A (zh) | 2003-11-05 |
CN1215026C CN1215026C (zh) | 2005-08-17 |
Family
ID=21741481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN00819647.8A Expired - Fee Related CN1215026C (zh) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | 氟苯生产方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1294663B1 (zh) |
JP (1) | JP2004516241A (zh) |
CN (1) | CN1215026C (zh) |
AT (1) | ATE265994T1 (zh) |
DE (1) | DE60010528T2 (zh) |
WO (1) | WO2001096267A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9017724B2 (en) * | 2004-02-24 | 2015-04-28 | The General Hospital Corporation | Catalytic radiofluorination |
US7202388B2 (en) | 2004-10-06 | 2007-04-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for preparing fluoroarenes from haloarenes |
WO2009117728A2 (en) | 2008-03-21 | 2009-09-24 | The General Hospital Corporation | Compounds and compositions for the detection and treatment of alzheimer's disease and related disorders |
CN103313960B (zh) | 2011-01-21 | 2016-06-08 | 阿克马法国公司 | 催化气相氟化 |
CN102854279A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-01-02 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法 |
CN104165958A (zh) * | 2014-08-20 | 2014-11-26 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种测定三醋酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法 |
CN104316636B (zh) * | 2014-10-29 | 2016-11-23 | 广东中烟工业有限责任公司 | 利用顶空-气相质谱的三乙酸甘油酯中苯及苯系物的内标测定方法 |
JP7123958B2 (ja) | 2019-02-15 | 2022-08-23 | 福建永晶科技股▲ふん▼有限公司 | フルオロアリール化合物及びその誘導体の新しい製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1215671B (de) * | 1963-09-04 | 1966-05-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorchlormethanen |
US4394527A (en) * | 1979-10-22 | 1983-07-19 | American Cyanamid Company | Method for the liquid phase oxidative fluorination of aromatic compounds |
US6087543A (en) * | 1999-07-27 | 2000-07-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated benzene manufacturing process |
-
2000
- 2000-06-12 AT AT00941373T patent/ATE265994T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-12 WO PCT/US2000/016129 patent/WO2001096267A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-12 CN CN00819647.8A patent/CN1215026C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-12 EP EP00941373A patent/EP1294663B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-12 JP JP2002510413A patent/JP2004516241A/ja not_active Withdrawn
- 2000-06-12 DE DE60010528T patent/DE60010528T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2001096267A1 (en) | 2001-12-20 |
JP2004516241A (ja) | 2004-06-03 |
EP1294663B1 (en) | 2004-05-06 |
ATE265994T1 (de) | 2004-05-15 |
DE60010528T2 (de) | 2005-05-12 |
CN1215026C (zh) | 2005-08-17 |
EP1294663A1 (en) | 2003-03-26 |
DE60010528D1 (de) | 2004-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100199510B1 (ko) | 염화수소로부터의 염소제조용 촉매, 그 제조방법 및 염소의 제조방법 | |
JP2695042B2 (ja) | 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの製造 | |
JPH0588690B2 (zh) | ||
CN1215026C (zh) | 氟苯生产方法 | |
US5345016A (en) | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
KR100633003B1 (ko) | 아크릴산의 제조방법 | |
US6087543A (en) | Fluorinated benzene manufacturing process | |
WO2000059850A1 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
CN101070264B (zh) | 催化剂组合物和氯化芳族化合物的方法 | |
US4088704A (en) | Production of fluorocarbons employing two catalyst zones | |
CA1205822A (en) | Process for producing acetaldehyde | |
EP0408612A1 (en) | Liquid-phase process for the oxyiodination of naphthalene | |
KR100664667B1 (ko) | 불소화 벤젠의 제조방법 | |
US4060555A (en) | Process for the production of chlorofluorinated aliphatic ketones | |
EP0189312B1 (en) | Process for producing an oxygen-containing organic compound from olefins | |
US4605776A (en) | Process for producing acetone | |
WO2020024624A1 (en) | Manufacture process of hcfc-123 and/or hcfc-122 | |
CN110536879B (zh) | Hcfc-123和/或hcfc-122的制造方法 | |
JPS6033413B2 (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
TWI839823B (zh) | (e)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯之製造方法 | |
CN1250498C (zh) | 氟化芳环化合物的方法 | |
US6166273A (en) | Processes for fluorinating aromatic ring compounds | |
CN118019723A (zh) | (e)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制造方法 | |
KR20240073031A (ko) | (e)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 제조 방법 | |
US5001290A (en) | Production of dichlorobenzene with high para to ortho ratios |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |