CN1433359A

CN1433359A - 图象记录介质

Info

Publication number: CN1433359A
Application number: CN01810694A
Authority: CN
Inventors: 武田康之
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2000-06-05
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2003-07-30
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: WO2001094124A3; AU2001266622A1; JP2001341420A; EP1289770A2; KR20030009505A; WO2001094124A2; BR0111312A; CN1208205C

Abstract

一种图象记录介质，它包括：具有两个主表面的载体、置于所述载体第一主表面上的图象接受层和置于所述载体第二主表面上的粘合层，所述的载体是包含透气微孔的多孔体，在所述粘合层的粘合表面上有许多与被粘物接触后能与外界连通的槽，所述的粘合表面是与所述载体接触的表面相背且被粘物接触的表面，所述的槽满足下式表示的由粘合表面起测得的深度D(微米)与粘合层厚度T(微米)之间的关系：0≤T－D≤10，前提是D≥16微米。

Description

图象记录介质

发明领域

本发明涉及可用喷墨印刷法之类的印刷法记录油墨图象并在使用时是以记录的油墨图象朝向被粘物的状态粘附的图象记录介质。具体地说，本发明涉及使用时，特别是户外使用时能有效防止由于边缘渗水而发生溶胀的图象记录介质。

发明背景

喷墨印刷法现在已是众所周知的技术。近年来，用来印刷宽幅大型图象的印刷机已成商品，因此可以印刷大型的制品，如彩色广告画。图1中画出了用于喷墨记录的常规图象记录介质。这种图象记录介质11包括载体12、置于所述载体一个主表面(通常是前表面)上的图象接受层13和置于所述载体另一主表面(通常是后表面)上的粘合层14。在上述图象接受层上，通过印刷形成印刷层15，然后在其上面形成包含压敏粘合层16和透明薄膜17的上层合薄膜18，用来保护印刷层。上面记录了油墨图象的这种片材可粘贴到被粘物如广告牌、标志牌或车体上。

因此，在许多情况下，宽幅喷墨记录片材用于户外。然而，常规喷墨接受介质的问题是随着时间的流逝，图象会变得不清晰，例如发生褪色或图象质量的改变。为了提高这些喷墨图象记录介质中印刷层上图象的耐久性，防止变成不清晰的图象，曾提出过各种图象记录介质。

这样一种图象记录介质公开在日本未经审查的国家专利公开(Kohyo)No.10-505800中。此公开的图象记录介质包括基底、与该基底正面接触的油墨接受层和置于该基底后表面上的粘合层。上述油墨接受层包括至少一个具有预定组成的保护性渗透层和至少一个具有另一种预定组成的图象接受层(油墨固定层)。上述保护性渗透层和图象接受层分别包含颗粒分散体，如玉米淀粉或改性的玉米淀粉。对于基底材料，例如可使用包含许多透气微孔的多孔薄膜。这种多孔膜有利于用水性油墨进行印刷。该专利公开也还揭示了在油墨接受层表面上进行印刷形成图象，然后覆盖上透明保护层的技术。作为上述多孔膜的具体例子，揭示了Teslin^TM膜，PPG Industry K.K.生产的多孔拉伸树脂膜。

例如在国际专利公开WO99/03685中也揭示了这种多孔膜作为载体的用途。在该专利公开中，在多孔膜载体的透气微孔中包含表面活性剂和多价金属盐。通过使用表面活性剂使载体微孔内壁(内表面)呈亲水性，并涂布含多价盐的溶液在其上面，将多价盐固定在微孔中。在这种情况下，油墨接受表面是载体表面，印刷油墨固定在这种载体表面上，记录图象。多价金属盐用作促凝剂，并有提高油墨图象耐水性的作用。

美国专利5,605,750公开了一种油墨图象记录介质，其中使用分散有水不溶性填料颗粒(如二氧化硅)的多孔载体，并将含多孔假勃母石的图象接受层置在该多孔载体的表面上。在这种介质上，借助于载体上的油墨接受层，可以容易地形成着色性高的图象。

上述载体上的油墨接受层也可以是含有聚合物的层。在这种情况下，上述接受层例如是含有聚合物和无机颜料的层。无机颜料用来使油墨接受层具有多孔性，且通常使用水不溶性的颗粒，如多孔合成二氧化硅和氧化铝水溶胶。上述树脂例如是水溶性的聚合物或阳离子改性的聚合物(如聚氨酯)。具体地说，阳离子改性的聚合物能提高油墨固着性和便于形成着色性和耐水性高的图象，这都是有益的。

因此，为了提高图象的着色性、图象质量和耐水性，需要除提供多孔载体外，还提供具有预定组成的油墨接受层。另外，为了提高油墨的干燥(快干)性能，就需要不损害油墨接受层的透气性，即多孔性。然而，即使尽可能多地提高了油墨接受层的多孔性，油墨中的着色组分，特别是颜料，会迁移到油墨接受层或载体中的孔隙中，结果印刷后的干燥性能会降低。

常规图象记录介质中所用的粘合层与通常的粘合片即粘合膜相同，而人们尚不知道有什么特别专用于图象记录介质的粘合层。常规粘合片中所用的粘合层大致可分成两类：(1)其粘合表面基本上平坦的粘合层，(2)其粘合表面上形成有粗糙结构的粘合层。在上述(2)中，可以用登记实用新型2,587,198、国际专利公开WO 93/05123和日本未经审查的专利公开(Kokai)11-209704中揭示的已知方法，在粘合表面上有效地形成粗糙结构。

发明概述

如上所述，专用于图象记录介质的粘合层至今未知。然而现已发现，具有包含透气微孔的多孔载体的图象记录介质存在一个特有的问题，即降低了现场耐水性，视选用的粘合层情况而异。在图象记录介质中，在载体和粘合层之间或油墨接受层和保护层之间存在层合界面。在这种图象记录介质中，使用时水会通过介质的边缘侵入层合界面，且已发现留在界面上的水会使介质内部发生溶胀，结果损坏了外观。这种能有效防止由于水的残留而引起的外观缺陷的性质称为现场耐水性。

当带有用喷墨印刷之类的印刷法和水性油墨所记录的图象的介质粘贴到户外标志牌之类的被粘物上时，为了保护图象而在图象上设置保护层，例如在其上面层合一层透明薄膜。另外，通常还进行边缘密封处理，以防止通过图象记录介质的边缘(通常是多孔载体的边缘)渗透进水，从而防止图象被水损坏。边缘密封处理通过粘贴压敏粘合带或涂覆液体树脂再加以固化而进行的。

如果不进行边缘密封处理，则水容易从载体的边缘渗入，且渗移到与邻接于载体的另一层的界面。这种水会进一步通过上述界面渗移到另一层和相邻的第三层之间的界面。另一方面，如果按上述方法设置保护层，渗入的水不能方便地从油墨接受表面逸出。因此，如果设置了保护层，较为大量的水可能留在介质中。如果残留的水蒸发，介质内的内压升高，产生上述的溶胀。这种溶胀已知会发生在粘合层和载体之间、油墨接受表面和保护层之间或被粘物和粘合层之间的界面上。

因此，为了解决这些问题，本发明的目的是提供包括含透气微孔的多孔载体、油墨接受层和粘合层的图象记录介质，通过有效地选择粘合层，可以提高现场耐水性，且即使不进行边缘密封处理，也可在使用时有效地防止由于有水从介质边缘渗入而引起的外观缺陷。

更具体地说，本发明的目的是用包括下列组件的图象记录介质达到的：

具有两个主表面的载体，

置于所述载体第一主表面上的图象接受层，

置于所述载体第二主表面上的粘合层；

其特征在于，所述的载体是包含透气微孔的多孔体，

在所述粘合层的粘合表面上有许多与被粘物接触后能与外界连通的槽，所述的粘合表面是与所述载体接触的表面相背且与被粘物接触的表面，

所述的槽满足下式表示的由粘合表面起测得的深度D(微米)与粘合层厚度T(微米)之间的关系：

0≤T-D≤10，前提是D≥16微米。

附图的简要说明

图1是表明用于喷墨记录的常规图象记录介质结构的示意性截面图。

图2是表明本发明图象记录介质结构的示意性截面图。

图3是本发明图象记录介质粘合层的部分放大截面图。

附图标记说明

11，20...图象记录介质

12，21...载体

13，22...油墨接受层

14，23...粘合层

15...印刷层

16...压敏粘合层

17...透明膜

18...上层合膜

24...剥离衬里

25...粘合表面。

本发明的实施方式

本发明图象记录介质的一个实施方式表示在图2中。本发明的图象记录介质20由具有两个主表面的载体21、置于上述载体第一主表面上的油墨接受层22和置于上述载体第二主表面上的粘合层23构成。粘合层23可被剥离衬里24覆盖。

载体21通常由包含透气微孔的薄膜或片材构成(下文中统称为“多孔薄膜”)。这种载体是多孔体，因此能迅速吸收涂在该记录介质上油墨中的溶剂如水，从而提高快干性。这种多孔薄膜没有特别的限制，只要能产生上述效果，所以可以使用图象记录介质常用的载体。多孔薄膜材料的具体例子，包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-甲基戊烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯和聚酯。这些材料可以两种或多种结合使用。市售产品的合适例子包括PPG Industry K.K.制造的Teslin(商标)树脂薄膜，它是一种多孔拉伸树脂薄膜。

这种载体由于包含透气微孔而具有透气性。用Gurley透气率表示的透气率通常为10-3000秒/100毫升，较好为50-2500秒/100毫升，更好为100-2000秒/100毫升。所用的Gurley透气率是按JIS P-8117-1980用Gurley透气测试仪测定，是通过100毫升空气所需的时间值。这种多孔薄膜的孔隙率(空隙在整个薄膜体积中占据的体积)通常为10-90体积％，较好为20-80体积％。通过沿厚度截面方向(拉伸薄膜的水平方向)垂直切割测得的孔隙直径通常为0.01-3微米，较好为0.02-2微米，更好为0.03-1微米。

载体的总厚度为30-500微米，较好为50-300微米。如果厚度太小，则油墨干燥性降低，但如果厚度太大，则该记录介质可能有可操纵性方面的问题。

载体表面和微孔较好用表面活性剂使其呈亲水性，以便有效地提高印刷油墨图象的快干性。可以使用阴离子、阳离子、两性和非离子的表面活性剂。可以使用的阴离子表面活性剂的例子，包括羧酸盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂和磷酸盐型表面活性剂。可以使用的阳离子表面活性剂的例子，包括胺盐型表面活性剂和季胺盐型表面活性剂。可以使用的两性表面活性剂的例子，包括甜菜碱型表面活性剂和磺基甜菜碱型表面活性剂。可以使用的非离子表面活性剂的例子，包括聚氧烯烃型表面活性剂(如聚乙二醇)、脱水山梨(糖)醇型表面活性剂和山梨(糖)醇型表面活性剂。

在形成油墨接受层的涂料溶液中加入表面活性剂，然后将这种涂料溶液涂覆在载体表面上，就可以在形成油墨接受层的同时进行亲水化处理。这种亲水化处理也可以在形成接受层之前进行。具体地说，将含表面活性剂的液体涂覆在载体表面上或用这种液体浸渍载体，来进行亲水化处理，然后较好将含聚合物和促凝剂的液体涂覆在己亲水化的载体表面上，形成油墨接受层。用这种方法，可以容易地制造具有快干性的图象记录介质。

当通过涂布含表面活性剂的液体然后干燥进行亲水化处理时，宜使用水和醇类如乙醇作为溶剂。含表面活性剂的液体中，表面活性剂的浓度一般为1-30％(重量)，较好为5-25％(重量)。可以使用任何合适的涂布装置，包括常规的涂布机如刮条涂布机、刮刀涂布机、辊涂机和口模式涂布机。

如果需要，多孔薄膜还可以含有无机细粉末。可以使用的无机细粉末的例子，包括碳酸钙、氧化铝、煅烧粘土、二氧化硅(包括无定形二氧化硅)、硅藻土、滑石、二氧化钛和硫酸钡。细粉末的粒径一般为0.3-10微米，较好为0.8-5微米。另外，可以混入其它添加剂如热稳定剂、紫外吸收剂、分散剂、抗静电剂、抗氧化剂和油(如矿物油)。

本发明记录介质的图象接受层22较好含有有机聚合物和促凝剂，包括水溶性有机或无机酸的盐。这种促凝剂能迅速使油墨接受层表面上的着色组分如颜料凝结。因此，可以有效地防止颜料之类的物质渗移到介质中的孔隙中，从而提高其快干性。由于除含有促凝剂以外还含有有机聚合物，所以上述的促凝作用和聚合物的粘合作用可以有效地协同提高固着在表面上的油墨图象的耐水性。

在油墨接受层中的聚合物是分子中有极性官能团的极性聚合物的情况下，促凝剂和极性聚合物的协同作用能有效地提高水性油墨的凝结作用。极性聚合物的合适例子包括碱性聚合物，如阳离子改性的聚氨酯和聚乙烯基吡咯烷酮。

除上述阳离子改性的聚氨酯等之外，可用的有机聚合物的例子，还包括聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、丙烯酸聚合物、聚酯和常规(未改性)的聚氨酯。

作为有机或无机酸盐来说，多价金属盐是优选的，因为它们具有较高的促凝作用，并能提供同时提高快干性和固着油墨图象耐水性的极好效果。多价金属盐的例子包括铝、镓、钛、锆、铪、锌、镁、钙、铌、钽、铁、铜、锡和钴的盐。这些金属盐可以单独使用或两种或多种组合使用。

无机酸的合适例子包括硫酸、硝酸和盐酸。在有机聚合物是阳离子改性的聚合物如阳离子改性的聚氨酯的情况下，无机酸盐比有机酸盐更适合，因为可以有效地提高快干性和耐水性。优选的无机酸盐是硫酸铝。虽然没有特别说明此原因，但可以认为，聚合物的阳离子基团与硫酸根离子和铝离子相互作用是有效提高固着能力的缘故。

可用的有机酸的合适例子，包括芳族酸，如羧酸、磺酸、磺基羧酸、羟磺基羧酸和羟羧酸。这些酸可以单独使用或两种或多种组合使用。

油墨接受层中促凝剂的含量，按100重量份有机聚合物计，一般为1-70重量份，较好为3-50重量份，最好是5-30重量份。如果促凝剂量太少，油墨固着力下降，耐水性或着色性会变差。而如果该量太多，会发生油墨图象模糊。

如果需要，油墨接受层中还可包含无机细粉末，为的是提高孔隙率。可用的无机细粉末例子，包括碳酸钙、氧化铝、煅烧粘土、二氧化硅(包括无定形二氧化硅)、硅藻土、滑石、二氧化钛和硫酸钡。细粉末的粒径一般为0.3-10微米，较好为0.8-5微米。另外，还可以混入其它添加剂如热稳定剂、紫外吸收剂、分散剂、抗静电剂和抗氧化剂。

只要不损害本发明的效果，对油墨接受层的厚度没有什么限制。厚度较大是有利的，因为可以防止油墨图象模糊。为此，油墨接受层的厚度通常为5-200微米，较好为10-100微米。

油墨接受层例如可通过涂布含促凝剂和有机聚合物的液体，然后干燥来形成。这种情况下，宜使用水和醇类作为溶剂。涂布装置，可以使用常规的涂布机如刮条涂布机、刮刀涂布机、辊涂机和口模式涂布机。

当水溶性的盐离子化时，可有效地提高其促凝作用。因此，涂在图象记录介质表面(油墨接受层)上的油墨较好是含有水的油墨，即水性油墨。本文所用的术语“水溶性的盐”是指这种盐能与水反应，产生离子化种子。按溶解在100克20℃水中的量计算的溶解度通常为0.001-100克，较好为0.01-90克，更好为0.1-80克。

如上所述，粘合层23在其与被粘物接触的粘合表面上具有包含许多槽的粗糙结构。这些槽在与被粘物接触时与外界连通，且各有预定的尺寸。这些槽满足下式表示的由粘合表面起测得的深度D(微米)与粘合层厚度T(微米)之间的关系：

0≤T-D≤10，前提是D≥16微米。

如果槽的深度大于或等于16微米，就会在槽与被粘物(粘合表面)之间形成与外界连接的通道，而且当有效地使用这些通道时，可以防止从多孔载体边缘渗入介质内部的水残留在介质中，而让其向外界逸出(蒸发等方式)。如果槽的深度小于16微米，则不能达到水有效逸出的效果。而且，如果粘合层的厚度相对于槽的深度太大时，上述的效果就会降低。

如果粘合层厚度与槽的深度之差(尺寸差T-D)超过10微米，从槽底算起粘合层部分的厚度(此厚度对应于槽底与载体之间的距离)增加，而且随着时间的流逝(即由于温度和时间的影响)，会发生变形，从而堵塞这些槽，并使槽的深度迅速降低。结果，槽的深度变得小于预定的值，就不能有效地逸出水。参见图3，可清楚看到，粘合层厚度T是粘合表面25和与载体21相背表面之间厚度方向上的尺寸。顺便提一句，粘合表面25通常是形成上述槽的凸起部分的顶表面，而槽的深度D是槽的底部到界定槽凸起部分的顶表面的距离(长度)。

粗糙结构的尺寸可以有一些误差。在这种情况下，所有粗糙结构的尺寸应在给定范围内。然而，多于80％以上，更好多于90％的粗糙结构可以满足给定的尺寸限制。为了定量测定这种尺寸误差，用显微镜之类的仪器测量25-50个凸起部分和槽。

另一方面，如果槽的深度太大，粘合层的粗糙面会从图象记录介质粘合到被粘物的表面上突起而损害外观。由此角度来看，槽的深度宜为17-26微米，较好为18-24微米。

只要能达到上述的效果，粘合层的厚度T就足够，宜一般为20-40微米。如果粘合层太厚，就不能有效地逸出水，残留的水产生会溶胀。而如果粘合层太薄，水可能留在比载体的油墨接受表面更上层的界面上(与粘合层相背的方向)(例油墨图象和保护层之间)，但这还可随尺寸差T-D的程度不同而异。虽然不想受任何理论的束缚，但上述现象可认为由于如下原因发生的。

在构成图象记录介质的各个层(不算载体)中，最软的层即最接近液体(液体形式)的层通常是含粘性聚合物的粘合层。在粘性聚合物层含有压敏粘合聚合物的情况下，这个层特别软。软的材料一般很容易吸收流体(气体或液体)。因此，当粘性聚合物的用量较大时，粘合层本身更容易吸收水，且水朝向上方向的渗移比朝载体油墨接受层的渗移可更加容易地控制。换句话说，如果粘合层太薄，留在比载体油墨接受表面更上层界面上的水量会增加。由此角度看，粘合层的厚度T宜为21-30微米，更好为22-27微米。为了在从粘合后介质表面观察时不明显显示粘合层的粗糙面，粘合层的厚度T宜大于或等于21微米，更好大于或等于22微米。

考虑这些因素后，可以确定尺寸差T-D的合适范围。即，尺寸差T-D宜为1-9微米，更好为2-7微米。

当此图像记录介质粘合到被粘物上后，粘合层上的粗糙结构几乎不会变形。例如，如果粘合层含有交联聚合物，粘合剂几乎不变形。如果它发生变形的话，至多变形10％。然而，考虑到这种变形，将粗糙结构的尺寸定义为图象记录介质粘贴到被粘物上之前测得的尺寸。这就是说，如果粗糙结构的尺寸在上述范围内，即使粗糙结构在使用过程中发生变形，也不会损害本发明的效果。

粘合层上粗糙结构的形成方法，可以是将粘合层叠在表面上具有与粘合层粘合表面上形成的粗糙结构呈负相应结构的衬里上。下面描述在粘合表面上形成粗糙结构方法的一个例子。将含有压敏粘合聚合物并具有平粘合表面的粘合层固定在载体的背表面上。在该粘合层的粘合表面上，压印上具有预定粗糙结构的衬里，将衬里表面的粗糙结构(负结构)转印到上述粘合表面上，这样就在粘合表面上形成了预定的粗糙结构。

粘合层通常含有压敏粘合聚合物，因此在剥离压印的衬里后马上粘贴到被粘物上时，会保留粗糙结构。因此，当粘合片粘贴到被粘物上时，可以防止粘合层牢固粘合，从而便于重新剥离，以调节位置或逸出夹在被粘物和粘合层之间的气泡。粘合层优选是涂覆含压敏粘合聚合物和交联剂的组合物形成的。

粘合片也可用如下方法形成，即在具有负粗糙结构的剥离衬里表面上涂覆含有压敏粘合聚合物的组合物，形成粘合层，然后将该粘合层与载体上的衬里叠合而相互固定。当从这样形成的粘合片上剥去衬里时，就会形成具有通过转印衬里负结构产生的正粗糙结构的粘合表面。在用这种方法形成的粘合层中，交联的压敏粘合聚合物保持给定的表面粗糙结构，从而有效地防止了该粗糙结构的变形，也就提高了现场耐水性。

在粘合表面上形成的粗糙结构的尺寸中，槽的深度和粘合层厚度整体上可按前述方法确定。其它的尺寸，如槽的最大宽度(即两个相邻凸起部分之间的最大距离)通常为20-500微米，优选为40-200微米，更好为50-100微米。界定槽周围的凸起部分的最大宽度(最大水平尺寸)通常为0.1-10毫米。

就凸起部分在粘合表面上的位置分布而言，优选的是规则分布。例如，将凸起部分大约设置在横截几何图形中每个正方形的中心。在这种情况下，在构成正方形的线上形成各个槽，且至少一个槽(优选多个槽)可在粘贴到被粘物上的图象记录介质外周边缘上与外界连通，从而形成通孔。

粘合层优选用含100重量份压敏粘合聚合物和0.01-5重量份交联剂的组合物形成。本发明所用的术语“压敏粘合聚合物”是指在常温下显示粘性，可用作压敏粘合剂的聚合物。可用的这种聚合物的例子，包括丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚烯烃和聚酯。与常规已知压敏粘合剂相似，也可将增粘剂与压敏粘合聚合物组合使用。

压敏粘合聚合物分子中较好含有活性氢，为的是提高粘合层的吸水率。活性氢容易与水分子形成氢键，因此能有效地提高粘合层的吸水率。含有活性氢的官能团的适当例子包括羧基、羟基和氨基。活性氢可以以含有活性氢的基团(官能团)的形式结合在分子中。为了在聚合物中引入含活性氢的基团，优选用含有分子中有含活性氢的基团的第一单体和能与该第一单体共聚的第二单体的原料合成聚合物。

现在以丙烯酸类聚合物为例子说明这种合成方法。首先，制备一种丙烯酸类不饱和酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸)第一单体。然后将该第一单体和作为第二单体的丙烯酸酯混合成为单体混合物。丙烯酸烷基酯如丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异壬酯可用作第二单体。单体混合物中第一单体和第二单体的重量比优选为1∶99-10∶90。

由上述制得的单体混合物，可以用通常的聚合法(如溶液聚合法、乳液聚合法和嵌段聚合法)合成具有预定分子量的压敏粘合聚合物。如果能够达到预定要求的粘性，压敏粘合聚合物的分子量就已足够，按重均分子量计，它一般为10000-100000。

压敏粘合聚合物也可以是交联的。在交联过程中，可加入交联剂，例如包括异氰酸酯化合物、蜜胺化合物、聚(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧化合物或酰胺基化合物。同样在压敏粘合层含有压敏粘合聚合物的情况下，聚合物也可以用上述的交联剂交联。

粘合层的压缩模量为1×10³-1×10⁵Pa(1×10⁴-1×10⁶达因/厘米²)。如果压缩模量为太低，就难以提高现场耐水性。相反，如果压缩模量太高，粘合强度就会降低，就不能长期在现场使用记录介质。“压缩模量”是20℃用RheometrixCorporation制造的粘弹性分光计RSAII测得的压缩模量。具体地说，在以1弧度/秒的频率施加压缩形变的同时，使温度在-80℃至150℃的范围内变化，测量温度对弹性模量的影响。20℃的测量值定义为压缩模量。

为了在现场耐水性试验中或如下耐水性加速试验中不引起因溶胀引起的外观缺陷，较好确定本发明图象记录介质的各个构成因素和各个构成因素的组合。耐水性加速试验是一个循环试验，即制备平面尺寸为70毫米×150毫米的图象记录介质试样，用2千克重的加压辊往复两次将其粘贴到一铝板的表面，然后让其在室温下静置24小时，然后反复地将试样在65℃加热固化然后浸40℃的温水中。

循环条件：

在65℃加热24小时→在40℃的温水中浸24小时→

在65℃加热24小时→在40℃的温水中浸24小时。

本发明的图象记录介质是使用喷墨印刷机之类的印刷设备来记录油墨图象的。当配置了上述的油墨接受层且同时使载体进行了亲水化后，本发明的记录介质在用使用水性油墨(即溶剂是水)的喷墨印刷机记录时特别能显示效果，并可有效地提高快干性和耐水性。这种水性油墨通常含有着色剂如颜料和溶剂如水。印刷可以用与普通记录纸上进行印刷相同的条件进行。

本发明的图象记录介质可以用作装饰性的粘合片。例如，制备出包括图象记录介质和衬里的层合片，将这种层合片放到印刷机中，在记录介质的油墨接受层上进行装饰性印刷，制造装饰性粘合片。与常规装饰性粘合片相似，本发明的粘合片可以粘贴到被粘物，如标志牌、墙壁、车体或玻璃窗的表面上，对被粘物进行装饰。

实施例

实施例1

将含无定形二氧化硅的多孔薄膜(PPG Industry K.K.制造，商标Teslin)制成载体。所述多孔薄膜的孔隙率为65体积％，厚度为180微米，孔径大小为0.01-1微米。在该载体的一个表面上，叠上带衬里的粘合层。该带衬里的粘合层如下方法制备：制备有预定粗糙结构的衬里，在该粗糙结构表面上涂覆含丙烯酸类压敏粘合聚合物的压敏粘合剂，形成厚度(T)为25微米的粘合层。丙烯酸类压敏粘合聚合物的分子中含有构成丙烯酸残基的含羧基官能团。衬里的粗糙结构使得沿相互交叉形成正方形的线上连续有些凸起部分，这些凸起部分是与粘合层上形成的槽相应的许多突出体。上述突出体的高度为19.5微米，粘合层的槽深D为19.5微米。因此，尺寸T-D为5.5微米。在衬里中，相邻突出体之间的最大距离(即突出体底表面之间的距离)为1.2毫米，突出体的宽度为55微米。突出体的垂直截面接近于梯形，与其相应，粘合层中槽的垂直截面也接近于梯形。

在上述制得带粘合层的载体的另一表面上，用刮条涂布机涂覆具有如下组成的含表面活性剂的溶液，然后干燥，使该表面亲水化。

亲水化溶液的组成

表面活性剂(Kao公司制造的PELEX(lot)TR(商标) 13重量份

去离子水 61重量份

乙醇 26重量份

最后，在载体己亲水化的该另一个表面上，用刮条涂布机涂覆具有如下组成的涂料溶液，干燥后形成油墨接受层，从而制成本实施例的图象记录介质。涂层在100℃的条件下干燥3分钟，接受层的厚度为20微米。

用于形成接受层的涂料溶液的1号组合物

PATERACOL(lot)IJ-170(商标) 95重量份

硫酸铝14-18H₂O的水溶液 5重量份

PATERACOL(lot)IJ-170(商标)是含有阳离子改性的聚氨酯和无机细粉末的涂饰剂，购自Dai-Nippon Ink & Chemicals，Inc.

在本实施例记录介质的油墨接受层表面(油墨接受表面)上，用Encad K.K.制造的Navajet(lot)III(商标)喷墨印刷机印刷形成图象，然后提出对如下印刷性能进行评价。下面同时列出了印刷条件。

印刷条件

印刷方向：单向

喷墨速度：5000Hz

所用油墨：3M公司生产的(lot)8550系列4色着色油墨，即青色(#8551)、洋红(#8553)、黄色(#8553)和黑色(block)(#8554)。

印刷性能

(1)干燥时间：

用4色油墨全混合的部分(400％区域)的干燥时间(用眼睛可观察到的油墨失去光泽前的时间)进行评价。干燥时间为75秒，快干性足够高。

(2)模糊：

用眼睛观察并评价黑色以外的3色油墨混合部分与其它相邻的着色部分边界处的模糊。几乎观察不到模糊。

(3)着色性(彩色密度)

单色区和混色区中(眼睛观察到)的着色性都非常高。

将上述印刷机换成Canon K.K.制造的(lot)BJC-600J喷墨印刷机进行印刷，也评价其印刷性能。当图像记录片从印刷机中排出时，400％区域已干燥，在300％区域的边界处几乎观察不到模糊。着色性非常好。

按与上述相同的方法用Navajet(lot)III(商标)喷墨印刷机印刷形成图象，制备记录了图象的记录介质，然后在其上面粘贴3M公司制造的透明上层合薄膜(lot)#8516，覆盖图象表面。

用粘合层将该记录了图像的介质粘贴到一块铝板上，此时用2千克重的加压辊来回滚压两次，然后让其在室温静置24小时，再进行上述的循环试验(重复在65℃加热和浸在40℃温水中)。试验后，从上层合膜这一面观察记录介质的图象表面，结果是一点没有发生溶胀。

另外，将未记录的图象记录介质粘贴到一块铝板上，此时用2千克重的加压辊来回滚压两次，然后让其在室温静置24小时。再从油墨接受层一面观察，检查是否看到粘合层表面的粗糙结构。结果，没有观察到粗糙结构。

对比例1

按与实施例1相同的方法制备记录了图像的图象记录介质，所不同的是将衬里凸起部分的高度改变成15微米。按与实施例1相同的方法进行循环试验，结果在上层合膜与图象表面之间产生了溶胀，并观察到外观有缺陷。

对比例2

按与实施例1相同的方法制备记录了图像的图象记录介质，所不同的是将粘合层的厚度改变成31微米，尺寸差T-D改变成11.5毫米。按与实施例1相同的方法进行循环试验，结果在上层合膜与图象表面之间产生了溶胀，并观察外观有缺陷。

实施例2

按与实施例1相同的方法制备记录的图象记录介质，所不同的是将粘合层的厚度改变成20微米，尺寸差T-D改变成0.5毫米。按与实施例1相同的方法进行循环试验，结果观察到在上层合膜与图象表面之间产生了很轻微的溶胀，此溶胀的程度很低，没有引起外观缺陷。

同样按与实施例1相同的方法，从油墨接受表面这一面观察是否有粘合层粗糙结构。结果，清楚地观察到粗糙结构。

发明效果

本发明的图象记录介质可以有效地防止在该介质中各叠层的界面上残留水，从而在使用过程中，特别在户外使用过程中，可有效地防止由水或蒸发生成的水气引起的溶胀。

Claims

1.图象记录介质，它包括：

具有两个主表面的载体，

置于所述载体第一主表面上的图象接受层，

置于所述载体第二主表面上的粘合层；

其特征在于，所述的载体是包含透气微孔的多孔体，

0≤T-D≤10，前提是D≥16微米。

2.如权利要求1所述的图象记录介质，其特征在于，所述的粘合层包含分子中有活性氢的压敏粘合聚合物。

3.如权利要求1或2所述的图象记录介质，其特征在于，所述粘合层的厚度T为20-40微米。