CN1424902A - 改良的低成本洁牙剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种改良的低成本洁牙剂组合物，含有约6％－70％的粘性抛光材料、约0.5％－4.5％的增稠剂、约0.5％－45％的六羟湿润剂、约0.05％－2.5％的抗蛀牙剂和至少约30％的水。组合物含有低于约10％的二元和三元醇，并具有约8－100BKU的粘度。

Description

改良的低成本洁牙剂组合物
发明领域
本发明涉及一种口腔护理组合物。特别地，本发明涉及一种低成本洁牙剂组合物。
发明背景
良好的口腔卫生至少一部分是通过用口腔组合物，例如洁牙剂组合物刷牙实现的。洁牙剂组合物已被广泛认为对改善口腔卫生是重要的，尤其是通过减少牙齿蛀牙发生率和牙石以及牙垢的形成。这些情况是由于口腔菌斑引起的，会导致牙周炎和牙龈炎等疾病。这些疾病仍然是今天成年人牙齿脱落的主要原因。另外，其他口腔卫生的烦恼，例如牙齿的珐琅质斑点和口腔异味(口臭)，可通过用洁牙剂组合物经常刷牙减少。
虽然许多洁牙剂组合物已有介绍，而且许多类型的洁牙剂和其他口腔护理组合物目前有售，但仍然需要开发用于促进口腔卫生的改进产品。另外，目前的洁牙剂组合物可能需要昂贵的成分或生产技术。因此，这些洁牙剂组合物对于某些地区或某些消费者太过昂贵。因此需要提高这些产品的成本效益，而不降低其效力，从而使其对于所有收入水平和所有地区的消费者都越来越能接受。
先前的低成本洁牙剂组合物通常含有研磨剂、湿润剂、水溶剂、至少约15％的二元和三元醇，和低含量的水。然而，这些洁牙剂组合物通常不含有抗蛀牙剂，因为它们通常太昂贵。因此，这些低成本洁牙剂组合物可能不能提供所需的抗蛀牙保护。另外，通常存在高含量的二元和三元醇，因为它在商业上是重要的，使洁牙剂组合物具有可接受的物理性质，例如质地和流变性质。消费者通常需要可接受的洁牙剂组合物，它具有光滑、可挤出和相对不粘等性质。
因此，需要以成本低廉的方式提供满意的口腔健康的洁牙剂组合物。
发明简述
本发明涉及一种改良的低成本洁牙剂组合物，含有约6％-70％的研磨抛光材料、约0.5％-4.5％的增稠剂、约0.5％-45％的六羟湿润剂、约0.05％-2.5％的抗蛀牙剂和至少约30％的水。组合物含有低于约10％的二元和三元醇，并具有约8-100BKU的粘度。
现在已发现本发明可提供一种有效、稳定和刺激较小的组合物，它容易生产而且成本低廉。另外，这种改进的洁牙剂组合物提供了口腔卫生和/或减少蛀牙，与目前的洁牙剂组合物效果相当或有改进。另外，改进的洁牙剂组合物的香味释放、流变性质和/或质地与现有的洁牙剂组合物相当或有所改进。
本领域技术人员在阅读本公开内容和附加的权利要求后，本发明以及本文所述的实施例的上述和其他特征、方面、优点和变化是显而易见的，而且在权利要求的范围内。
发明详述
本文的所有百分数、比例和比率是以最终洁牙剂组合物的重量计的，另有说明除外。所有温度是摄氏度(℃)，除非另有说明。所有引用的文件在此完整引用以供参考。引用任何文献并不承认与任何确定其能否作为所要求的发明的现有技术有关。
本文中“烷基”指直链或支链、饱和或不饱和的烃基。除非另有说明，较合适的烷基是饱和烷基，或带双键的不饱和烷基，带一个或两个双键较好。术语“烷基”也包括酰基中的烷基部分。
本文中“包括”意味着可加入不影响最终结果的其他步骤和其他成分。该术语包括术语“由……组成”和“主要由……组成”。
本文中“有效量”意味着一定量的化合物或组合物，其量足够带来显著的益处，特别是对口腔卫生的益处，但足够低，以防止严重的副作用，即提供在熟练技术人员合理判断内的合理的效益风险比。
本文中“洁牙剂组合物”意味着一种组合物，其物理形式是膏或凝胶状组合物，除非另有说明。洁牙剂组合物可以是任何所需的美学形式，例如深条纹、表面条纹、多层，具有包围膏的凝胶，或其任何组合。另外，洁牙剂组合物可具有双相系统，由包含在涂药器内物理隔离的室中然后并排给料的两种或多种洁牙剂组合物组成。
本文中的“二元醇”是指一种具有两个羟基的分子，包括常用湿润剂，如聚乙二醇、聚丙二醇等。本文中“三元醇”是指一种具有三个羟基的分子，包括常用的湿润剂例如甘油。二元醇和三元醇在本文中统称为“二元和三元醇”。
本文中“涂药器”是指任何适合分送洁牙剂组合物的泵、管或容器。
本文中“基本不含”意味着在洁牙剂组合物中未有目的地加入这种化合物作为成分。然而该术语不排除少量的该化合物可能作为杂质存在，或以不显著影响洁牙剂组合物的整体表现、成本和/或稳定剂的含量存在。
在本发明中有用的所有成分，例如活性物质和其他成分，可以按其化妆效果和/或治疗效果或其假设的作用模式分类和描述。然而要理解本文使用的活性物质和其他成分在某些情况下能提供一种以上的化妆和/或治疗效果，或通过一种以上的作用模式起作用。因此，本文的分类是为了方便而进行的，不是为了将一种组分限制在特别说明的用途或列出的应用中。
研磨抛光材料
本发明所用的研磨抛光材料可选自任何不过度研磨齿质的材料。研磨抛光材料具有小于约23％的钙含量较佳。典型的研磨抛光材料包括二氧化硅(包括凝胶和沉淀物)；氧化铝；磷酸盐(包括正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐)；及其混合物。本发明所用的研磨抛光材料的特别优选的例子包括二氧化硅(在下文中将进一步描述)、二水正磷酸二钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙、不溶性聚偏磷酸钠、水合氧化铝、β焦磷酸钙、碳酸钙、树脂研磨剂材料(例如脲和甲醛的颗粒状缩合材料)磷酸二钙、三水合氧化铝、不溶性偏磷酸钠和其他如Cooley等1962年12月25日提交的美国专利3,070,510中公开的材料。还可使用研磨剂的混合物。虽然在本发明中可使用碳酸钙，但它不是优选的，因为它可能与抗蛀牙剂不相容，如下文所述；因此，在一个优选例中，洁牙剂组合物基本不含碳酸钙。
各种类型的二氧化硅牙用研磨剂也是高度优选的，因为它具有特殊的牙齿清洁和抛光作用，而且有不会过度研磨牙齿珐琅质或齿质的独特益处。本发明的二氧化硅研磨抛光材料和其他研磨抛光材料通常具有约0.1-30微米，优选约5-15微米之间的平均粒径，并且具有良好的氟化物相容性(即提供可溶性氟离子)。研磨抛光材料可以是沉淀二氧化硅或硅胶，例如Pader等1970年3月2日提交的美国专利3,538,230和DiGiulio1975年1月21日提交的美国专利3,862,307中所述的硅干凝胶。优选是W.R.Grace & Company，Davision Chemical Division以商品名“Syloid”出售的二氧化硅干凝胶。还可优选J.M.Corporation以商品名“Zeodent”出售的沉淀的二氧化硅材料，特别是商品名为“Zeodent 119”的二氧化硅。Wason于1982年7月29日提交的美国专利4,340,583中更详细描述了用于本发明的洁牙剂的二氧化硅牙用研磨抛光材料的类型。洁牙剂组合物含有约6％-70％，优选约10％-50％，更优选约15％-30％以洁牙剂组合物重量计的研磨抛光材料。
增稠剂
本发明所用的增稠剂作为粘合剂，提供所需的稳定性。用于本发明洁牙剂的增稠剂可选自无机凝胶形成的增稠剂、改性纤维素增稠剂、天然植物胶增稠剂、细菌胶增稠剂、合成性有机聚合物增稠剂、混合的天然增稠剂及其混合物。优选的无机凝胶形成的增稠剂包括二氧化硅沉淀物、二氧化硅气溶胶、火成二氧化硅、胶态硅酸镁铝及其混合物。优选的改性纤维素增稠剂包括羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基羧乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基羧丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素及其混合物。这些增稠剂购自例如Aqualon Co.，Hopewell，VA，USA；Jiangmen Fenghua Fine Chemical Industry Co.Ltd，Jiangmen City，China；和Zhangjiagang Xinguang Chemical Factory，Zhangjiagang City，China。优选的天然植物胶增稠剂包括爱尔兰藓(角叉菜胶)、黄蓍胶、阿拉伯胶、印度树胶、金合欢树胶、刺槐豆胶、海藻酸钠及其混合物。优选的细菌胶增稠剂是黄蓍胶。优选的合成有机聚合物增稠剂包括聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物，更优选的是丙烯酸的交联同聚物，例如卡波姆。高度优选的卡波姆包括Carbopol系列，尤其是BF Goodrich Co.，Calvert City，Kentucky，USA出售的Carbopol 956。优选的混合天然增稠剂包括琼脂-琼脂、果胶、明胶及其混合物。从效果、经济、安全性和成本出发，更优选的增稠剂是羧甲基纤维素、卡波姆及其混合物。
增稠剂的含量水平是约0.5％-4.5％，优选0.5％-2.0％，更优选约0.8％-1.5％(以粘合剂组合物重量计)。
六羟湿润剂
本洁牙剂组合物在其中含有六羟湿润剂，它起到防止牙膏组合物在接触空气后硬化，通常还赋予洁牙剂组合物所需的甜味。本文所用的六羟湿润剂具有六个羟基，通常是糖或衍生自糖，虽然不是必须的。六羟湿润剂可具有线性、分枝、或环状骨架；优选的六羟湿润剂具有约6个碳原子的环状骨架。六羟湿润剂还可具有一个或多个其他的官能团，例如羧酸基团、胺基团、酰氨基团、酯基团及其混合物。更优选的六羟湿润剂选自山梨糖醇、木糖醇、葡萄糖及其混合物，还要优选的是山梨糖醇。这些糖类还可通过减少或消除对可任选的甜味剂的需要，降低配方成本。
不受理论所限，相信这些六羟湿润剂，尤其是山梨糖醇、木糖醇、葡萄糖及其混合物与本文所述的增稠剂相互作用，提供高超的结合水的能力，因为它们具有多个羟基的可接近性和定位。另据信当单独增加六羟湿润剂含量时，这些优点不存在。该协同效应相反减少了对更昂贵的增稠剂和二元和三元醇的需要，还可以进一步降低制剂成本，而维持洁牙剂组合物可接受的流变性质和质地。这些六羟湿润剂通常还是易于得到、成本低廉、在几乎所有情况下都是安全的，并且当包含在本发明的洁牙剂组合物中时惊人地稳定。
另外，据信这些六羟湿润剂的高亲水性能直接改善油基调味系统的味道的保持和味道的释放，从而能够使用较低含量的调味剂。由于调味剂系统通常是高度蒸馏过的和昂贵的混合物，该洁牙剂组合物的制剂成本可显著降低。由于油基调味剂系统在该亲水化合物中是相对不溶的，更多的味道可直接被洁牙剂使用者感受到。相反，油基调味系统可以是部分或完全溶于二元和/或三元醇，例如甘油和丙二醇中，它们在洁牙剂组合物中是常用的；这相反减少了调味系统被洁牙剂使用者感受的能力，而且由于需要包含更高含量的调味系统而提高了制剂成本。
不受理论限制，据信本文所述的六羟湿润剂和增稠剂的组合协同作用，能提供可接受的流变性质、美学效果、稳定性和相等或更好的作用，而不需要传统的高水平(例如15％或更多)二元和三元醇。如上面注意到的，这些二元和三元醇通常是昂贵的，因此减少或除去这些化合物可显著降低洁牙剂组合物的制剂成本。因此，本发明的洁牙剂组合物通常含有小于约10％，优选在0％-5％之间的二元醇和三元醇。更优选的，本发明的洁牙剂组合物基本不含二元和三元醇。
六元湿润剂通常以约0.5％-45％，优选约5％-40％，更优选约10％-35％(以洁牙剂组合物重量计)的水平存在。
抗蛀牙剂
由于减少或消除二元醇和三元醇引起的制剂成本的减少使得配方设计师具有更大的自由，来包括和/或提供洁牙剂组合物中抗蛀牙剂的水平，而不提高售价。在一些国家和地区，这可以为很大一部分普通大众提高良好、有效的口腔卫生护理。抗蛀牙剂通常含有氟离子，优选水溶性氟离子。氟离子来源是口腔护理组合物中用于抗蛀牙剂熟知的。氟离子包含在出于该目的的许多口腔护理组合物中，特别是在洁牙剂组合物例如牙膏中。公开这些洁牙剂组合物的专利包括Pader等，1970年11月3日的美国专利No.3,538,230；Pader，1972年9月5日的美国专利No.3,689,637；Colodney等，1973年1月16日的美国专利No.3,711,604；Harrison1975年10月7日提交的美国专利No.3,911,104；Roberts等，1976年1月27日提交的美国专利No.3,935,306；和Wason1977年8月9日的美国专利No.4,040,858。
氟离子用于牙齿珐琅质起到了保护牙齿不受蛀蚀的作用。各种各样的产生氟离子的材料可用作本组合物可溶性氟化物的来源。在Briner等，1970年10月20日提交的美国专利No.3,535,421和Widder等，1972年7月18日提交的美国专利No.3,678,154中能找到合适的产氟离子材料的例子。优选用于本文的氟离子来源包括氟化钠、氟化钾、氟化铵、一氟磷酸钠、氟化亚锡及其混合物。氟化钠是特别优选的，并且可从Jinan Chemical Sub-factory，Jinan City，Shandongprovince，China购得。优选洁牙剂组合物当与本发明的传递系统一起使用时，在组合物中提供与牙齿表面接触的约50ppm-10,000ppm，更优选约100-3000ppm的氟离子。这些氟离子通常是通过3∶1的水和洁牙剂组合物浆液测定的。通常，抗蛀牙剂，特别是氟离子抗蛀牙剂将以约0.05％-约2.5％，优选约0.1％-约1％，更优选约0.1％-0.5％以组合物重量计的水平存在。
然而，当用氟离子作为抗蛀牙剂时，必须注意减少与不相容物质，例如可作为研磨抛光材料的碳酸钙的相互作用。因此如果存在氟离子，尤其是存在氟化钠的情况下，高度优选基本不含碳酸钙的洁牙剂组合物。虽然含氟离子的抗蛀牙剂是优选的，本领域已知的不含氟的抗蛀牙剂，例如一水合磷酸单钠，也可单独或与含氟离子的抗蛀牙剂结合用于本发明。
水
洁牙剂组合物还含有至少30％(以洁牙剂组合物重量计)的水。如本文所述和测量的，“水”包括来自溶液的水(即湿润剂溶液、甜味剂溶液、表面活性剂溶液等)，但不包括结合水(即来自室温下的水合物)。在加入洁牙剂组合物之前，本文所用的水通常经过纯化或蒸馏，以除去杂质。
辅助化合物
洁牙剂组合物还可以含有一种或多种本领域已知的辅助化合物，优选选自二水或三水湿润剂、缓冲剂、过氧化物来源、碱金属碳酸氢盐来源、抗牙石剂、表面活性剂、氧化钛、抗氧化剂、着色剂、调味系统、甜味剂、草药制剂、抗微生物剂及其混合物的辅助化合物。
本发明可含有达10％的二水或三水湿润剂，例如在洁牙剂组合物中常规使用的那些。然而在优选例中，洁牙剂组合物含有约0％-5％之间的二元和三元醇。更优选地，本发明的洁牙剂组合物基本不含二元和三元醇。用于本发明的合适的湿润剂包括甘油、聚乙二醇、丙二醇、其他可食用多元醇及其混合物，优选甘油、聚乙二醇及其混合物。
本发明通常含有缓冲剂。如果洁牙剂组合物是二相系统，缓冲剂将存在于两种洁牙剂组合物中。本文所用的缓冲剂指可用于将组合物的pH调节到约4-10，优选约4-8，更优选约5.5-8范围内的制剂。这些制剂包括碱金属氢氧化物、碳酸盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑及其混合物。具体的缓冲剂包括磷酸单钠、磷酸三钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碳酸钠、咪唑、焦磷酸盐、柠檬酸和柠檬酸钠。缓冲剂的用量是约0.01％-30％，优选约0.1％-10％，更优选约0.3％-7％(以本组合物的重量计)。优选缓冲剂是磷酸单钠、磷酸三钠、焦磷酸盐、柠檬酸、柠檬酸钠及其混合物。惊奇的发现是本发明的洁牙剂组合物不像传统洁牙剂组合物那样需要高含量的缓冲盐。不受理论所限，据信这可减少对胶的干扰，并降低使用者的口腔蛀牙。
焦磷酸盐作为缓冲剂。用于本组合物的焦磷酸盐包括二碱金属焦磷酸盐、四碱金属焦磷酸盐及其混合物。无水和水合形式的酸式焦磷酸钠、焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)和焦磷酸四钾(K4P2O7)是优选的物质。在本发明的组合物中，焦磷酸盐可以三种方式之一存在：大部分溶解的、大部分不溶解的或溶解和不溶解的焦磷酸盐的混合物。
主要含有溶解的焦磷酸盐的组合物指存在至少一种焦磷酸离子来源的组合物。游离的焦磷酸离子以各种质子化状态存在，视组合物pH而定。
主要含有不溶的焦磷酸盐的组合物指组合物中全部焦磷酸盐中的不多于20％，优选少于10％溶于该组合物。焦磷酸四钠盐和焦磷酸四钾盐是这些组合物中优选的焦磷酸盐，其中焦磷酸四钠盐是更优选的。焦磷酸四钠可以是无水盐形式或十水形式，或任何其他在洁牙剂组合物中以固态形式存在的稳定物质。盐可以是固体颗粒形式，它可以是晶态和/或无定形状态，盐的粒径优选足够小，在美学上可接受并在使用过程中不难溶解。用于制备这些组合物的焦磷酸盐的量是任何控制牙石的有效量。一些或全部磷酸四钠可以是不溶于产物的，并且作为焦磷酸四钠颗粒存在。不同质子化状态(例如HPO2O7 -3)的焦磷酸离子也可能存在，视组合物的pH和是否有部分焦磷酸四钠溶解而定。
组合物还可以含有溶解或不溶解的焦磷酸盐的混合物。可用任何上述焦磷酸盐。在Kirk & Othmer著的《化学技术百科全书》(第三版，Wiley-IntersciencePublishers)17卷中有更详细的描述。
本发明可含有具有增自效果的过氧化物源。过氧化物源选自过氧化氢、过氧化钙、过氧化脲及其混合物。优选的过氧化物源是过氧化脲。下列量代表了过氧化物原料量，虽然过氧化物源可含有除了过氧化物原料外的成分。本组合物可含有约0.01％-10％，优选约0.1％-5％，更优选约0.2％-3％，甚至更优选约0.3％-0.8％(以组合物重量计)的过氧化物源。
本发明还可以包括碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐可溶于水，并且除非被固定住，倾向于在水相系统中释放二氧化碳。碳酸氢钠(也称为小苏打)是优选的碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐还可以作为缓冲剂。本组合物可含有约0.5％-50％，优选约0.5％-30％，更优选约2％-20％，最优选约5％-18％(以口服组合物重量计)的碱金属碳酸氢盐。
用于牙齿护理产品的已知抗牙垢剂包括磷酸盐。磷酸盐包括焦磷酸盐、缩聚磷酸盐、缩聚膦酸酯及其混合物。焦磷酸盐是最为熟知的牙齿护理产品之一。传递到牙齿的焦磷酸盐和缩聚磷酸盐离子来自焦磷酸盐和缩聚磷酸盐。本组合物使用的焦磷酸盐包括二碱金属焦磷酸盐，四碱金属焦磷酸盐及其混合物。无水形式和水合形式的酸式焦磷酸钠、焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)和焦磷酸四钾(K4P2O7)是优选的物质。虽然可使用上述任何提到的焦磷酸盐，但焦磷酸四钠盐是优选的。例如缩聚磷酸钠和缩聚磷酸三乙醇胺是优选的。
Kirk & Othmer著的《化学技术百科全书》[第三版，Wiley-IntersciencePublishers(1982)]17卷中更详细地描述了焦磷酸盐。其他抗牙垢剂包括Parran &Sakkab在1986年5月20日提交的美国专利No.4,590,066中公开的焦磷酸盐或缩聚磷酸盐；Shedlovsky在1969年2月25日提交的美国专利No.3,429,963和Chang在1981年12月8日提交的美国专利No.4,304,766中，Benedict & Sunberg在1987年4月28日提交的美国专利No.4,661,341中公开的聚丙烯酸酯和其他聚碳酸酯；Benedict，Bush & Sunberg在1989年7月11日提交的美国专利No.4,846,650中公开的聚环氧琥珀酸；1937年2月15日提交的英国专利No.490,384中公开的乙二胺四乙酸；Widder & Briner在1972年7月18日提交的美国专利No.3,678,154公开了次氮基三乙酸和相关的化合物；Francis在1973年6月5日提交的美国专利No.3,737,533，Ploger，Schmidt-Dunker & Gloxhuber在1976年10月26日提交的美国专利No.3,988,443和Degenhardt & Kozikowski在1989年10月31日提交的美国专利No.4,877,603中公开了缩聚膦酸酯。抗牙石磷酸盐包括焦磷酸钾和钠；三聚磷酸钠、二膦酸酯，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸酯，1-氮杂环庚烷-1，1-二膦酸酯和线性二膦酸烷基酯；线性羧酸和柠檬酸锌钠。
可代替或结合焦磷酸盐使用的抗牙石剂包括已知的材料，例如合成的阴离子聚合物，包括聚丙烯酸酯和马来酸酐或马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物(如Gantrez)，例如在Gaffar等的美国专利No.4,627,977介绍的；以及如聚氨基丙磺酸(AMPS)、三水合柠檬酸锌、聚磷酸酯(例如三聚磷酸酯；六甲基磷酸酯)、二膦酸酯(例如EHDP；AHP)、多肽(例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸)及其混合物。
本组合物还可包含表面活性剂，通常称为起泡剂。合适的表面活性剂是那些相当稳定且能在宽pH范围内起泡的制剂。表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性、两性离子、阳离子或其混合物。用于本发明的阴离子表面活性剂包括在烷基中具有8-20个碳原子的水溶性烷基硫酸盐(例如烷基硫酸钠)和具有8-20个碳原子的脂肪酸的磺酸甘油单酯的水溶性盐。十二烷基磺酸钠和椰油基甘油单酯磺酸钠是该类型阴离子表面活性剂的例子。作为例子，十二烷基磺酸钠可购自中国江苏省无锡市的Rhodia Specialty Chemical Wuxi Company。其他合适的阴离子表面活性剂是肌氨酸盐，例如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂醇磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂醇醚碳酸钠和十二烷基苯磺酸钠。还可使用阴离子表面活性剂的混合物。Agricola等在1976年5月25日提交的美国专利No.3,959,458中公开了许多合适的阴离子表面活性剂。本发明的组合物中可使用的非离子表面活性剂可广义限定为通过缩合环氧烷基(在天然情况下是亲水的)和有基疏水化合物(在天然情况下可以是脂族或烷基芳族)产生的化合物。合适的非离子表面活性剂的例子包括泊洛沙姆(以商品名Pluronic出售)、聚环氧乙烷、聚环氧乙烷去水山梨糖酯(以Tweens的商品名出售)、脂肪醇乙氧化物、烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物、通过环氧乙烷和环氧丙烷与乙二胺的反映产物缩合演生的产物、脂族醇的环氧化物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜和这些物质的混合物。用于本发明的两性表面活性剂可广义地描述成脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，其中一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团，例如碳酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其他合适的两性表面活性剂是内铵盐，特别是椰油酰胺丙基内铵盐。还可使用两性表面活性剂的混合物。这些合适的非离子和两性表面活性剂中许多在Gieske等于1977年9月27日提交的美国专利4,051,234中有所描述。本发明通常含有一种或多种表面活性剂，其含量各约0.25％-12％，优选约1％-10％，和更优选约1％-8％(以组合物重量计)。
二氧化钛也可加到洁牙剂组合物中。二氧化钛是一种白色粉末，能增加组合物的不透明度。二氧化钛通常占组合物重量的约0.1％-5％。
抗氧化剂被普遍认为在本发明的组合物中是有用的，并可以包括在其中。抗氧化剂公开在Cadenas和Packer的《抗氧化剂手册》(1996，Marcel Dekker，Inc.)等文章中。可包含在本发明的口腔护理组合物或物质中的抗氧化物包括(但不限于)维生素E、抗坏血酸(维生素C)、尿酸、类胡萝卜素、维生素A、类黄酮、草药抗氧化物、麦拉宁、氨基吲哚、硫辛酸及其混合物。微生物E和C是优选的，具有所需的约0.01％-0.10％，优选约0.01％-0.05％的水平。
还可在本组合物中加入一种或多种着色剂。着色剂可以是水溶液形式，优选是1％着色剂的水溶液。颜色溶液通常占组合物重量的约0.01％-5％。
还可在组合物中加入调味系统。合适的调味剂成分包括茶薄荷、冬青油、薄荷油、留兰香油、苜蓿芽油、薄荷脑、茴香脑、水杨酸甲酯、桉树脑、肉桂、乙酸1-薄荷酯、鼠尾草、丁香酚、欧芹油、噁嗪、α-紫罗酮、牛至、柠檬、橙、丙烯基乙基愈创木酚、桂皮、香草、乙基香草、天芥菜精、4-顺式-庚醛、二乙酰基甲基-对叔丁基苯基乙酯及其混合物。市售的调味系统的非限制性例子包括那些中美国际香精(Internationd Flavors and Fragrances，USA & China)以“Smoothmint”、“Ultimint”和“Icy Mint”的商品名出售的调味系统。优选本组合物的冷却剂是对薄荷烷甲酰胺剂，例如N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺(商业上称作“WS-3”)及其混合物。调味剂系统通常在组合物中以约0.001％-5％(以组合物重量计)的含量使用。
可在本组合物中加入甜味剂，例如糖精、葡萄糖、蔗糖、乳糖、甘露糖、左旋糖、阿斯巴甜、环磺酸钠、D-色氨酸、二氢查耳酮、双氧噁噻嗪及其混合物。在牙膏中甜味剂通常以约0.005％-5％(以组合物重量计)的含量使用。
可在本文的组合物中使用草药制剂，包括但不限于金线提取物、金银花提取物及其混合物，其含量是约0.01％-0.05％。据信这些草药制剂提供了抗菌效力。
虽然不是必需的，在本发明的洁牙剂组合物中可存在传统的抗微生物剂。然而由于它们是昂贵的，而且本发明没有它们也显示惊人的稳定性，本发明的优选例基本不含传统抗微生物剂。一种优选的传统抗微生物剂是5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚，通常称为三氯生，在《The Merck Index》[11版(1989)]，p.1529(输入号9573)，在美国专利No.3,506,720和Beecham Group，PLC，1988年1月7日出版的欧洲专利申请No.0,251,591中有所描述。其他具体的抗微生物剂包括洗必太、一膦酸三氯生和精油，包括麝香草酚、香叶醇、香芹酚、柠檬醛、扁柏油酚、桉树脑及其混合物。在Parran，Jr.等，1991年5月14日提交的美国专利5,015,466和Nabi等1990年1月16日提交的美国专利4,894,220中公开了三氯生和此类的其他制剂。这些制剂可以约0.01％-1.5％(以组合物重量计)的含量水平存在。
其他抗微生物剂还包括不溶于水的非离子抗微生物剂，例如卤化的二苯基醚、苯酚化合物，包括苯酚及其同类物，单烷基、聚烷基和芳族卤苯酚、间苯二酚及其衍生物、二苯酚化合物和卤化的水杨酸苯胺、苯甲酯和卤化的对称二苯脲。其他水溶性抗微生物剂还包括季铵盐和双缩二胍(bis-biquanide)盐等。一磷酸三氯生也是合适的水溶性抗微生物剂。季铵盐制剂包括在季铵氮上具的一或两个取代基具有约8-20，通常约10-18个碳原子的碳链长度(通常是烷基)，而剩余的取代基(通常是烷基或苯甲基)具有较少的碳原子数，例如约1-7个碳原子，通常是甲基或乙基。溴化十二烷基三甲基铵、氯化四癸基吡啶、度米芬、氯化N-四癸基-4-乙基吡啶、溴代十二烷基二甲基(2-苯氧基乙基)铵、氯代苄基二甲基十八烷基铵、氯化十六烷基吡啶、季铵化的5-氨基-1，3-二(2-乙基-己基)-5-甲基六氢吡啶、苯扎氯铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵是典型的季铵盐抗菌剂的例子。其他化合物例如二[4-(R-氨基)-1-吡啶]烷在Bailey1980年6月3日提交的美国专利4,206,215中公开。还可包含二价锡的盐，例如焦磷酸亚锡和葡萄糖酸亚锡及其他抗微生物剂，如二甘氨酸铜、甘氨酸铜、柠檬酸锌和乳酸锌。还可用酶，包括内切糖苷酶、木瓜酶、聚糖酶、变位酶(mutanase)及其混合物。这些制剂在Norris等，1960年7月26日，美国专利2,946,725和在Gieske等，1977年9月27日的美国专利4,051,234中有所公开，在此引入以供参考。
本文中还适合用作抗微生物剂的是邻苯二甲酸及其盐，包括但不限于在1991年2月19日的美国专利4,994,262中公开的那些，优选邻苯二甲酸氢钾镁、洗必太(Merk Index 2090号)、阿立西定(Merk Index，222号)、双辛氢啶(Merck Index，4624号)、血根碱(Merck Index，8320号)；苯扎氯铵(Merck Index，1066号)、水杨酸苯胺(Merck Index，8299号)、度米芬(Merck Index，3411号)、氯化十六烷基吡啶(CPC)(Merck Index，2024号)、氯化四癸基吡啶(TPC)、氯化N-四癸基-4-乙基吡啶(TDEPC)、辛烯啶(octenidine)、地莫匹醇、辛哌醇和其他吡啶衍生物、真菌(nicin)制备物、锌/亚锡离子制剂、抗生素(例如增长素、阿莫西林、四环素、强力霉素、米诺环素和灭滴灵)和上述物质的类似物和盐、水杨酸甲酯、过氧化氢、亚氯酸金属盐及其混合物。
使用方法
在本发明的实施中，使用者仅需将本文的洁牙剂涂到人或动物所需位置的牙齿表面，来获得所需效果，例如增白、呼吸清新、蛀牙预防、疼痛缓解、牙床健康、牙垢控制等。组合物还可用于其他口腔表面，例如牙龈或粘膜组织上，虽然相信当洁牙剂组合物用于牙齿时效果最好。洁牙剂组合物可直接或间接与牙齿和/或口腔表面接触；然而优选直接使用洁牙剂组合物。可用任何方法，但优选用牙刷涂上洁牙剂组合物。
制造方法
洁牙剂组合物可用本领域常规的方法和技术形成。例如可在纯净水中加入六羟湿润剂和任何可任选的二元和三元醇，并在搅拌机中与抗蛀牙剂匀化约2分钟。然后可加入甜味剂、抗微生物剂和其他辅助化合物(除了调味剂系统、表面活性剂和二氧化钛)，再匀化混合物10分钟。然后在约0.1-0.2巴的真空下，经约20分钟在混合物中加入增稠剂和二氧化钛，除去空气气泡。然后加入表面活性剂，真空匀化15-30分钟，形成最终的洁牙剂组合物。然后将洁牙剂组合物装在独立的涂药器，例如牙膏管中，以运输和销售。
最终的洁牙剂组合物通常具有约8-100BKU，优选约15-80BKU，更优选约15-50BKU的粘度。本文所用的“BKU”是粘度单位，该粘度是Brookfield粘度计，1/2RVT型(1/2弹簧强度)，具有Brookfield“Helipath”支架。轴是常规的“E-系列”T形轴。将粘度计置于Helipath支架上，用酒精水平仪校平。E轴被固定，粘度计在运行时定于2.5RPM。在10分钟后，温度稳定在25℃时测量粘度。商业上可接受的洁牙剂组合物通常具有可接受的流变性质、良好的质地、令人愉悦的美学特征和大于水的比重，优选约1-1.5克/毫升，更优选约1.1-1.3g/ml。具有上述粘度和比重的洁牙剂通常能被消费者接受。
下文为了说明列出了本发明的实施例，不是为了以任何方式限制本发明。
实施例1-2
根据上述方法制备了下列洁牙剂组合物
成分 比较实施例A     实施例1     实施例2
氟化钠，USP     0.25     0.25     0.25
二氧化硅，沉淀的(Zeodent119)     20     20     20
山梨糖醇     30.4     21     14
纯净水*     29.4     53.85     60.8
三氯生，USP     0.05     -     0.05
Carbopol 956     0.2     0.3     0.3
羧甲基纤维素钠     0.85     1     1
糖精钠，USP     0.15     0.25     0.25
十二水磷酸三钠     1.3     0.5     0.5
烷基磺酸钠     2.1     1.8     1.8
调味剂系统     0.8     0.8     0.8
二氧化钛，USP(Rutile)     0.5     0.25     0.25
甘油     10     -     -
聚乙二醇     4     -     -
总计     100     100     100
Brookfield粘度(BKU)(10分钟后)     13-37     18     15
pH     6.8-7.4     6.8     6.8
可溶性氟含量(纯净水：洁牙剂组合物的3∶1浆液)     265-315ppm     268ppm     268ppm
比重(g/ml)     1.32-1.38     1.2     1.2
*包括来自山梨糖醇溶液、表面活性剂溶液等的水。
实施例1和2描述了本发明的洁牙剂组合物的非限制性例子，还提供了比较实施例A。所有三种制剂提供了惊人的良好流变性质和稳定性；然而比较实施例A的单位制剂成本比实施例1和2的制剂成本高约50％。另外，实施例1和2具有卓越的稳定性，虽然它们含有多于50％的水。另外，实施例1和B在与比较实施例A相同的调味系统水平下提供了改良的香味释放(即香味的感受性)。惊人的是，1个月后实施例1的微生物生长与比较实施例A和实施例2相当，尽管实施例1不含三氯生。
实施例3-4
根据上述方法制备了下列洁牙剂组合物
成分     实施例3     实施例4
氟化钠，USP     0.243     0.243
二氧化硅，沉淀的(Zeodent119)     22     21
山梨糖醇     30     30
纯净水*     32.657     38.057
Carbopol 956     0.3     0.3
羧甲基纤维素钠     1     1.1
糖精钠，USP     0.25     0.25
十二水磷酸三钠     3     0.5
磷酸二氢钠     2     -
烷基磺酸钠     7.5     7.5
调味剂系统     0.8     0.8
二氧化钛，USP(Rutile)     0.25     0.25
总计     100     100
Brookfield粘度(BKU)(10分钟后)     21     18
pH     6.8     6.8
可溶性氟含量(纯净水∶洁牙剂组合物的3∶1浆液)     268ppm     268ppm
比重(g/ml)     1.29     1.22
*包括来自山梨糖醇溶液、表面活性剂溶液等的水。

Claims (10)

1.一种洁牙剂组合物，其特征在于，该洁牙剂组合物包括：
A.约6％-70％的研磨抛光材料；
B.约0.5％-4.5％的增稠剂；
C.约0.5％-45％的六羟湿润剂；
D.约0.05％-2.5％的抗蛀牙剂；和
E.至少约30％的水，
其中组合物含有约10％以下的二元和三元醇，且该组合物的粘度是约8-100BKU。
2.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，所述增稠剂选自羧甲基纤维素、卡波姆、黄原胶及其混合物。
3.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物含有至少40％的水。
4.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物含有0％-5％二元和三元醇。
5.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，所述六羟湿润剂选自山梨糖醇、木糖醇、葡萄糖及其混合物。
6.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物基本不含二元和三元醇。
7.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物的粘度是约15-80BKU。
8.如权利要求1所述的洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物还含有辅助化合物，选自过氧化物源、碱金属碳酸氢盐源、抗牙石剂、表面活性剂、二氧化钛、抗氧化剂、着色剂、调味系统、甜味剂、草药制剂、抗微生物剂及其混合物。
9.一种清洁人或动物牙齿表面的方法，其特征在于，该方法包括步骤：用权利要求1所述的洁牙剂组合物接触牙齿表面。
10.一种洁牙剂组合物，其特征在于，该组合物包括：
A.约6％-70％的二氧化硅研磨抛光材料；
B.约0.5％-4.5％的增稠剂，选自羧甲基纤维素、卡波姆、黄原胶及其混合物；
C.约5％-30％的六羟湿润剂，选自山梨糖醇、木糖醇、葡萄糖及其混合物；
D.约0.1％-1％的氟化钠；和
E.至少约30％的水，
其中组合物基本不含二元和三元醇，且该组合物的粘度是约15-50BKU。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105163705A (zh) * 2013-02-14 2015-12-16 荷兰联合利华有限公司 非水性口腔护理组合物
CN105980013A (zh) * 2014-01-14 2016-09-28 荷兰联合利华有限公司 口腔护理组合物
CN109316378A (zh) * 2017-07-31 2019-02-12 好维股份有限公司 用于口腔护理产品的成胶组合物及包括该组合物的口腔护理产品

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1882353B (zh) 2003-11-19 2011-04-20 明治制果株式会社 催涎剂和混合该催涎剂的口腔用组合物以及食品组合物
EP1669056A3 (en) * 2004-08-12 2007-05-30 The Procter and Gamble Company Oral compositions and systems
WO2006081933A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Unilever N.V. Multiphase toothpaste composition
EP1843737A1 (en) * 2005-02-04 2007-10-17 Unilever N.V. Multiphase toothpaste composition
US8900558B2 (en) * 2006-06-30 2014-12-02 Colgate-Palmolive Company High fluoride ion oral care composition and method for maintaining anticaries activity
EA200701932A1 (ru) * 2007-08-29 2009-02-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Вдс" Таблетка для профилактики и лечения заболеваний зубов и пародонта
RU2469701C2 (ru) * 2008-02-08 2012-12-20 Колгейт-Палмолив Компани Продукт для ухода за полостью рта и способы его применения
US20110027758A1 (en) * 2009-07-30 2011-02-03 Ochs Harold D Methods for providing beneficial effects to the oral cavity
WO2011079167A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
SG11201510442TA (en) 2013-06-18 2016-01-28 Lg Household & Health Care Ltd Oral composition
AU2015301624B2 (en) * 2014-08-15 2018-10-18 The Procter & Gamble Company Dentifrice with incremental chemistries
WO2022059642A1 (ja) * 2020-09-17 2022-03-24 ライオン株式会社 歯磨剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421527A (en) * 1977-12-20 1983-12-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
GB8804817D0 (en) * 1988-03-01 1988-03-30 Unilever Plc Anticalculas oral compositions
US5089255A (en) * 1989-06-26 1992-02-18 Colgate-Palmolive Company Dental remineralization
US5320830A (en) * 1992-12-30 1994-06-14 The Procter & Gamble Company Oral compositions
GB9812818D0 (en) * 1998-06-12 1998-08-12 Procter & Gamble Dentfrice compositions
US6045780A (en) * 1998-06-22 2000-04-04 Shemberg Marketing Corporation Toothpaste composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105163705A (zh) * 2013-02-14 2015-12-16 荷兰联合利华有限公司 非水性口腔护理组合物
CN105980013A (zh) * 2014-01-14 2016-09-28 荷兰联合利华有限公司 口腔护理组合物
CN105980013B (zh) * 2014-01-14 2020-10-23 荷兰联合利华有限公司 口腔护理组合物
CN109316378A (zh) * 2017-07-31 2019-02-12 好维股份有限公司 用于口腔护理产品的成胶组合物及包括该组合物的口腔护理产品
CN109316378B (zh) * 2017-07-31 2021-09-28 好维股份有限公司 用于口腔护理产品的成胶组合物及包括该组合物的口腔护理产品

Also Published As

Publication number Publication date
AU6220800A (en) 2001-08-07
RU2002122983A (ru) 2004-03-20
AU783178B2 (en) 2005-09-29
PL356480A1 (en) 2004-06-28
PL202563B1 (pl) 2009-07-31
JP2004500377A (ja) 2004-01-08
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