CN1417036A - 用于热敏图象转印材料的层压薄膜 - Google Patents

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Abstract

一种用于热敏图象转印材料的层压薄膜，包含双轴取向的聚酯膜，该聚酯膜的至少一个表面上包含含有50重量％或更多蜡基化合物的层压层，其中该层压层具有岛状突起，其中该岛状突起在其表面上具有条状突起且其中岛状突起的密度为2－100个突起/100μm2。该用于热敏图象转印材料的层压薄膜甚至在施加高能范围内也具有优异的耐热粘性、滑动性和可印刷性，这些性能通常不能获得。

Description

用于热敏图象转印材料的层压薄膜
发明背景
1.发明领域
本发明涉及一种用于热敏图象转印材料的层压薄膜。更具体地说，本发明涉及一种用于热敏图象转印材料的层压薄膜，该膜甚至在施加高能范围内也具有优异的耐热粘性(hot sticking resistance)、滑动性(slidability)和可印刷性。
2.相关技术的描述
包括通过施加热而熔化或升华的油墨层的热敏图象转印材料广泛用于诸如用文字处理器、条码机和传真机打印的应用中。近年来，已经可以使用此类包括通过施加热而熔化或升华的油墨层的热敏图象转印材料形成具有高精度的图象，象卤化银照相材料一样。
热敏图象转印材料通常包含聚酯膜作为基础膜。若将包含裸露的聚酯膜的热敏图象转印材料用于打印，则该膜因热头提供的热不利地熔化并粘于热头上。这称为“热粘现象”。若发生热粘现象，热敏图象转印材料将不能平稳地运转且热头受到污染，导致印刷品的清晰度不够。为了克服热粘现象，将耐热保护层设置于聚酯膜的接触热头的表面，即与聚酯膜的热图象转印油墨层相对的表面。耐热保护层的材料包括聚硅氧烷基组合物、含氟组合物、蜡基组合物和各种热固性组合物。
现有的打印机技术涉及全色高精度和高速打印。对应于该趋势，对打印机施加高能。例如，日本未审专利申请公开号55-7467描述了一种聚硅氧烷基、三聚氰胺基或苯酚基耐热保护层。包含该常规耐热保护层的热敏图象转印材料对受热的热头的滑动性不足，因而发生热粘现象。日本未审专利申请公开号56-155794描述了一种包括无机颜料的耐热保护层。包含该常规耐热保护层的热敏图象转印材料可能因与热头摩擦而缩短热头的寿命且可能具有粗糙化的表面而降低导热性。不可能提供清晰的印刷品。日本未审专利申请号60-192630描述了一种含有含氟树脂的耐热保护层。包含该常规耐热保护层的热敏图象转印材料对受热的热头的滑动性不足，因而发生热粘现象。日本未审专利申请公开号59-148697和60-56583各自描述了一种施有蜡组分的耐热保护层。包含该常规耐热保护层的热敏图象转印材料因热头的热而熔化，使得滑动性充足。然而，该热敏图象转印材料不能使用现有的高速打印机或在施加高能范围内提供令人满意的可印刷性。
美国专利号5407724是涉及一种用于图象转印材料的层压薄膜的专利，该图象转印材料包括含有蜡基组合物作为主组分的层以及特殊的突起。然而，该用于热敏图象转印材料的层压薄膜不能使用现有的高速打印机或在施加高能范围内提供令人满意的可印刷性。
发明概述
本发明提供了一种用于热敏图象转印材料的层压薄膜，包含含有50重量％或更多蜡基化合物的层压层，其中该层压层具有岛状突起，其中该岛状突起在其表面上具有条状突起且其中该岛状突起的密度为2-100个突起/100μm2。
附图简述
图1是通过扫描电镜由本发明的典型层压层得到的放大1000倍的显微照片。
图2是通过扫描电镜由与图1相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。
图3是通过扫描电镜由与图1和2的层具有不同表面的其他层压层得到的放大1000倍的显微照片。
图4是通过扫描电镜由与图3相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。
图5是通过扫描电镜由与图3相同的层压层得到的放大5000倍的显微照片。
图6是通过扫描电镜由实施例1的层压层得到的放大1000倍的显微照片。
图7是通过扫描电镜由与图6相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。
图8是通过扫描电镜由对比例2的层压层得到的放大3000倍的显微照片。
图9是通过扫描电镜由实施例4的层压层得到的放大1000倍的显微照片。
图10是通过扫描电镜由与图9相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。
图11是通过扫描电镜由与图9相同的层压层得到的放大5000倍的显微照片。
优选实施方案的描述
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜包含含有50重量％或更高的蜡基化合物的层压层，其中该层压层具有岛状突起，其中该岛状突起在其表面上具有条状突起且其中岛状突起的密度为2-100个突起/100μm2。
下面将描述具有岛状突起且在其表面上具有条状突起的本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的表面形态。
在本发明中，突起的形状由扫描电镜(以下称为“SEM”)的显微照片确定。实际上，这里的圆形突起包括由SEM的显微照片观察到的任何圆形突起，如球形突起和圆柱形突起。因此在本发明中，当突起在此称为圆形或条状时，突起不仅是二维的，而且是三维的，即具有高度。
图1-5显示了由本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的典型层压层的SEM得到的显微照片，但本发明的层压薄膜不限于此。
图1是SEM的放大1000倍的显微照片。在图1中，可以观察到大量的近似圆形的岛状突起和变形的岛状突起(其中两个或多个岛状突起可以连接在一起)。在各图中，右下方的直线表示标尺。例如，在图1中，直线的长度对应于50μm。
图2是通过SEM由与图1相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。可以观察到大量更细的条状突起形成于岛状突起的表面。
图3是与图1和2的层具有不同表面的层压层的一个实施例。图3是由SEM得到的放大1000倍的显微照片。尽管存在近似圆形的岛状突起，但形成了大量某些突起连接在一起的岛状突起。
图4是通过SEM由与图3相同的层压层得到的放大3000倍的显微照片。可以观察到大量更细的条状突起形成于岛状突起的表面。
图5是通过SEM由与图3相同的层压层得到的放大5000倍的显微照片。可以清楚地观察到在聚酯膜的表面上形成了岛状突起和在岛状突起上的条状突起。
如上所述，在本发明中，岛状突起的形态可以是圆形或近似圆形，或者可以连接在一起形成圆形或近似圆形，但并不限于此。
在本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜中，岛状突起的密度应为2-100个突起/100μm2，优选3-60个突起/100μm2，更优选5-50个突起/100μm2。当岛状突起的密度为2-100个突起/100μm2时，得到优异的耐热粘性。因此，本发明的有效性得到充分体现。岛状突起可以具有各种形状如圆形和近似圆形，或者可以连接在一起形成圆形或近似圆形。岛状突起的密度通过计数分离的岛状突起而得到。
在本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜中，岛状突起优选占层压层的表面的20-80％，更优选40-80％。若岛状突起占层压层表面的0％，则没有形成岛状突起且没有突起。若岛状突起占层压层表面的100％，则聚酯膜的层压层的整个表面被岛状突起覆盖。
在岛状突起的表面上形成条状突起。其形状并不特别受限制，只要突起如上图中所示具有条状形式。例如，条状突起可以是线状、环形、曲线形或其组合。条状突起的尺寸由其纵向长度和横向(即宽度方向)长度的比例R测定。该比例R由下式代表：
比例R＝(纵向长度)/(宽度方向的长度)
对于一个条状突起，该比例R对优异的滑动性而言优选为3或更大，更优选为4或更大，最优选为5或更大。
条状突起越长，有效性越大，即滑动性越大。比例R通常最大为50，如图5所示。
上述条状突起可以单独形成，或以网状图案形成。条状突起的密度并不特别受限制，只要本发明的优点未受抑制。条状突起的密度优选为10-10000个突起/100μm2，更优选50-1000个突起/100μm2。若突起单独形成，则以每单位面积计数突起。若以网状图案形成突起，则以从一个支化点到另一个支化点作为一个突起计数突起。条状突起的长度并不特别受限制，但优选为0.1-5μm，更优选为0.2-2μm。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜包含含有50重量％或更多，优选70重量％或更多，更优选80重量％或更多的蜡基化合物的层压层。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜包含优选含有70重量％或更多，更优选80重量％或更多的蜡基化合物和油状物质的混合物的层压层。
优选本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜包含含有蜡基化合物和油状物质的混合物的层压层。蜡基化合物可以与油状物质以任意比例混合。为了清楚地提供本发明的优点，蜡基化合物与油状物质在层压层中的固体重量比优选为99/1-60/40，更优选为97/3-70/30，最优选为95/5-80/20，以提供优异的耐热粘性。若油状物质的加入量低于1重量％，有效性将降低，且耐热粘性也降低。若油状物质的加入量大于40重量％，则层压层倾向于在室温即23℃下呈粘性。
本发明的层压层通过不受限制的方法生产。优选本发明的层压层通过在线涂敷方法生产，在该方法中将用于形成该层压层的涂料溶液在聚酯膜的生产过程中涂敷。用于形成该层压层的优选涂料溶液是具有特定粒度和特定熔点的蜡基化合物的含水涂料溶液。该涂料溶液可以是蜡基化合物的含水涂料溶液与油状物质的含水涂料溶液的混合物。
用于本发明层压层中的蜡基化合物例如描述于Kenzo Fusegawa编著的“蜡的性能及其应用”(Saiwai Shobo于1983年出版)中。
任何在室温下为固体或半固体的有机组合物可以用作本发明所用的蜡基化合物。蜡基化合物的非限制性实例包括天然蜡、合成蜡或混合蜡。
天然蜡被分成植物蜡、动物蜡、矿物蜡、石油蜡等。合成蜡被分成合成烃类如聚乙烯蜡、改性蜡、氢化蜡、脂肪酸、酰胺、酯类、酮类等。混合蜡通过将上述蜡与合成树脂等混合得到。
植物蜡的具体例子包括小烛树蜡、加洛巴蜡、米蜡、混浊牛脂(hazetallow)、西蒙得木油、棕榈蜡、木耳(auricurie)蜡、甘蔗蜡、西班牙草蜡、树皮蜡等。动物蜡的具体例子包括蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、昆虫蜡、虫胶蜡、胭脂虫蜡、水鸟蜡等。矿物蜡的具体例子包括褐煤蜡、纯地蜡、地蜡等。石油蜡的具体例子包括石蜡、微晶蜡、矿脂等。
用于本发明的蜡基化合物并不具体限制在上述范围内。考虑到滑动性和可印刷性，优选合成蜡、矿物蜡和石油蜡。考虑到滑动性、可印刷性和可得性，尤其优选的是合成蜡如聚乙烯蜡。
在本发明中，蜡基化合物可以例如水分散体或乳液形式用作涂料溶液。考虑到岛状突起的形成，该化合物在水分散体或乳液中的粒度优选为0.01-1μm，更优选0.03-0.5μm，最优选0.05-0.2μm。例如，在在线涂敷方法中，若粒度太大，蜡基化合物可能因在成膜步骤中的热处理而熔化，显著粘于相邻的岛状突起上，从而使岛状突起的形成不足。另一方面，若粒度太小，滑动性变差且涂料溶液可能具有不良的稳定性并且不能实际使用。
蜡基化合物的熔点优选为90-200℃，更优选为100-150℃，最优选100-140℃，以易于形成岛状突起。若熔点太低，则在在线涂敷方法中蜡基化合物易于在预热和干燥步骤中熔融并在成膜步骤中拉伸，且岛状突起不易形成。还有，在离线涂敷方法中，若熔点太低，岛状突起不易形成，这取决于涂敷后的干燥温度。
本发明用于热敏图象转印的层压薄膜优选通过在尚未完成结晶取向之前将用于形成层压层的涂料溶液涂敷到聚酯膜上、拉伸并热处理该膜而生产。当使用上述方法形成层压层时，考虑到环境污染或防爆性，蜡基化合物优选通过在水中溶解、乳化或悬浮而呈水基的。
蜡基化合物可以通过增溶(转相)方法、机械方法、氧化乳化方法等溶解、乳化或悬浮。
适用于本发明的聚乙烯蜡的含水涂料溶液可以通过下列方法生产：
在增溶(转相)方法中，将表面活性剂如聚乙烯蜡、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯硬脂基醚以及水引入容器中，加热并搅拌以将表面活性剂吸附于聚乙烯蜡的表面，从而可以使用水作为介质生产聚乙烯蜡乳液。
在机械方法中，将分散剂如聚乙烯蜡、硬脂酸和三乙醇胺以及水引入容器中，加热并使用均相混合器搅拌。在得到均匀的混合物后，使用均化器生产聚乙烯蜡乳液。
将聚乙烯蜡氧化，向其上加入羧基或羟基。向其中加入表面活性剂，从而可以生产聚乙烯蜡乳液。此时，因为羧基或羟基作为官能基引入聚乙烯蜡中，改进了层压层对基础膜的粘附性。
在本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜中，当优选使用蜡基化合物和油状物质的混合物时，可以在高脉冲宽度范围内提供优异的打印且在高能范围打印时提供良好的运转性。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜中所用油状物质在室温下为液体或糊状油。油状物质的非限制性实例包括植物油、油脂、矿物油和合成润滑油。植物油的具体实例包括亚麻子油、榧子油、红花油、大豆油、桐油、芝麻油、玉米油、菜子油、桉树油、棉籽油、橄榄油、茶(sasanqua)油、tsubaki油、蓖麻油、花生油、棕榈油和椰子油。油脂的具体实例包括牛油、猪脂、羊脂和可可脂。矿物油的具体实例包括机油、绝缘油、汽轮油、马达油、齿轮油、切削油和液体石蜡。作为合成润滑油，可以任选使用具有在《化学大辞典》(Encyclopaedia Chimica，Kyoritsu Publishing Co.出版)中所述特性的那些，即与石油润滑油相比具有更高粘度指数、更低流点、更好热稳定性和氧化稳定性且不易点燃的那些。合成润滑油的具体实例包括烯烃聚合物油如乙烯聚合物油和丁烯聚合物油；合成双酯润滑油如癸二酸双(2-乙基己基)酯、癸二酸双(1-乙基丙基)酯和己二酸双(2-乙基己基)酯；通过烯化氧如环氧乙烷和脂族一元醇加聚或加成共聚得到的聚亚烷基二醇油；硅油等。其中优选在高脉冲范围具有良好的运转性的矿物油和合成润滑油。尤其优选的是合成润滑油。可以使用矿物油与合成润滑油的混合物。
对本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜中的双轴取向聚酯膜的聚酯并无特殊限制，但优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯等。它们可以组合使用。
这些聚酯可以与其他二羧酸或二醇共聚。此时，结晶取向完成后的薄膜优选具有的结晶度为25％或更大，更优选为30％或更大，最优选为35％或更大。若结晶度低于25％，则尺寸稳定性或机械强度可能不足。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜可以是多层薄膜，其包含两层或更多层，即内层和表面层。内层可以基本不合颗粒且表面层可以含有颗粒。或者，内层可以含有粗颗粒且表面层可以含有细颗粒。在该多层薄膜中，内层和表面层可以由不同聚合物或相同聚合物形成。
当聚酯膜用作本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜时，在25℃下在邻氯苯酚中测量的聚酯的特性粘度优选为0.4-1.2dl/g，更优选0.5-0.8dl/g。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜在形成层压层之后被双轴取向。这里的术语“双轴取向”是指将在结晶取向未完成之前的未拉伸聚酯膜在纵向和宽度方向拉伸，然后通过热处理完成结晶取向，且由广角X射线衍射测得其呈现出双轴取向图案。若聚酯膜没有双轴取向，得到的层压薄膜将具有不良的尺寸稳定性，尤其是在高湿度和高温下，不足的机械强度和不良的平面性。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的层压层可以含有各种添加剂、树脂组合物和交联剂，只要本发明的优点未受抑制。各种添加剂、树脂组合物和交联剂的实例包括抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、有机颗粒、颜料、染料、抗静电剂、成核剂、丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、脲树脂、酚树脂、聚硅氧烷树脂、橡胶树脂、三聚氰胺交联剂、噁唑啉交联剂、羟甲基和/或羟烷基脲交联剂、丙烯酰胺、聚酰胺、异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物、各种硅烷偶联剂、各种钛酸酯偶联剂等。
更优选将无机颗粒加入聚酯膜中，因为滑动性通过层压层的岛状突起的协同效应得到进一步改进。无机颗粒的实例包括二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、硫酸钡、碳黑、沸石、二氧化钛、金属细颗粒等。无机颗粒优选的平均粒度为0.005-3μm，更优选0.05-1μm。无机颗粒的加入量优选为0.01-5重量％，更优选0.1-2重量％。
因为热头可能被层压层中的无机颗粒损坏，优选层压层不含无机颗粒。只要无机颗粒具有的尺寸和量使得热头在使用包含其中加入无机颗粒的层压层的热敏图象转印材料时不被摩擦和损坏，可以加入将无机颗粒加入层压层中。
下面描述生产本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的非限制性优选方法。
在本发明中，在线涂敷方法是优选的。在该在线涂敷方法中，例如将已挤出且其结晶取向尚未完成的聚酯膜纵向拉伸约2.5-5倍，并将该单轴拉伸膜用涂料溶液连续涂敷。使涂敷的膜通过加热区进行干燥，并在宽度方向拉伸约2.5-5倍。此外，将该薄膜连续引入150-250℃的加热区以完成结晶取向。通常而言，将该薄膜在纵向上拉伸、涂敷，然后在宽度方向拉伸。然而，该薄膜可在宽度方向拉伸、涂敷，然后纵向拉伸，或者该薄膜可以先涂敷，然后同时在纵向和宽度方向上拉伸。
在本发明的优选实施方案中，可以对基础膜即上述单轴拉伸膜的表面进行电晕放电处理以使该基础膜的湿态张力优选为47mN/m或更高，更优选50mN/m或更高。因此，可以改进层压层和该基础膜之间的粘附以及可涂敷性。还优选将少量有机溶剂如异丙醇、丁基溶纤剂、N-甲基-2-吡咯烷酮等加入涂料溶液中以改进湿润性和对该基础膜的粘附性。
本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的厚度优选为1-10μm，更优选2-7μm。层压层厚度优选为0.001-2μm，更优选0.01-1μm。若层压薄膜太厚，热可能不易由热头转移，从而降低可印刷性。另一方面，若层压层太薄，则耐热粘性差。
可以由各种涂敷方法将层压层涂敷于基础膜上，所述方法包括逆涂法、凹版涂敷法、棒涂法、刮涂法、迈耶棒涂法、模涂(die coating)法、喷涂法等。
生产本发明用于热敏图象转印材料的层压薄膜的非限制性方法在下文使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文称为“PET”)作为基础膜进行描述。
将特性粘度为0.5-0.8dl/g的PET粒料真空干燥，送入挤出机中，在260-300℃熔化并通过T模头挤出成片材。使用静电流延法在10-60℃的表面温度下将该片材绕于具有镜面装饰表面的流延鼓上，冷却并固化形成未拉伸的PET薄膜。在加热到70-120℃的辊之间将该未拉伸的薄膜在纵向(薄膜的进料方向)拉伸2.5-5倍。对该薄膜的至少一个表面施加电晕放电处理，从而使该表面的湿润张力为47mN/m或更高。将本发明的含水涂料溶液涂敷于该处理过的表面。将该涂敷过的薄膜用夹子夹住，以引入加热到70-130℃的热空气区，干燥，在宽度方向拉伸2.5-5倍，引入180-250℃的热处理区并热处理1-30秒钟以完成结晶取向。在热处理中，薄膜可在宽度方向或纵向根据需要松弛1-10％。双轴拉伸可以是纵向、横向逐次拉伸或同时双轴拉伸。在纵向和横向拉伸薄膜后，可以将薄膜在纵向或横向再拉伸。聚酯膜的厚度并不特别受限制，但优选为1-10μm。
当其上设置层压层的基础膜含有至少一种选自用于形成该层压层的组合物及其反应产物的物质时，该层压层和该基础膜之间的粘附性可以得到改进，且可提高该层压聚酯膜的滑动性。从良好粘附性和滑动性来看，用于形成该层压层的组合物或其反应产物的加入总量优选为5ppm或更高至低于2重量％。考虑到环境保护和生产量，使用含有用于形成层压层的组合物的再循环粒料是合适的。
当将如此得到的层压薄膜用作热敏图象转印材料时，其甚至在施加高能范围内也具有优异的耐热粘性以及良好的滑动性和可印刷性。
此外，当将如此得到的层压薄膜用作热敏图象转印材料如热熔型热敏图象转印材料(TTR；热转印带)和升华型图象转印材料(DDTT；染料扩散型热转印带)的基础膜时，其甚至在施加高能范围内也具有优异的耐热粘性、滑动性和可印刷性。因此，本发明的层压薄膜可适当地用作在宽施加能范围内的热敏图象转印材料。
本发明层压薄膜的性能按如下测试和评价：(1)层压层的厚度
将层压薄膜沿横截面方向切成片。由透射电子显微镜观察该片以测量层压层厚度。包括突起在内的厚度通过将该片中某些点的厚度平均化而测定。(2)突起密度
使用Hitachi，Ltd.制造的扫描电子显微镜“S-2100A”观察层压薄膜的表面以确定岛状突起和条状突起的形状以及岛状突起的密度。岛状突起的密度(突起数目/100μm2)在10μm×10μm面积内对不同位置测量5次并取平均以四舍五入而得到。(3)岛状突起占有率
岛状突起占有率按如下测定：将在上面(2)中得到的图象中岛状突起以外的面积用黑色标记。使用图象处理设备识别白色部分(岛状突起)和黑色部分(岛状突起以外的面积)以计算岛状突起占有率。(4)耐热粘性(作为热敏图象转印材料评价)
通过使用热熔方法以3.5μm的厚度将具有如下组成的热熔型油墨涂敷于与其上形成层压层的表面相对的表面(在两个表面均层压的情况下，可以涂敷任一表面)上来生产热敏图象转印材料。
热熔型油墨的组成：
                                         重量份(pbw)
加洛巴蜡                                   100pbw
微晶蜡                                     30pbw
乙酸乙烯酯/乙烯共聚物                      15pbw
碳黑                                       20pbw
使用该热敏图象转印材料由热敏性图象转印打印机“BC-8MKII”(由Autonics：KK制造)在如下条件下进行打印：热头的热阻为500Ω、改变施加的电压且脉冲宽度为2.8毫秒。记录没有发生粘合的临界施加电压。该施加电压越高，热敏图象转印材料越能抵抗施加的高能。若临界施加电压为6V或更高，则该热敏图象转印材料实际上可使用。若临界施加电压为10V或更高，则该热敏图象转印材料具有优异的耐热粘性。热粘现象的存在与否由该热敏图象转印材料的运转性能和打印时热粘的声音测定。(5)可印刷性
在上面的(3)中，使用热敏图象转印材料在施加电压为8V、脉冲宽度为0.5毫秒下进行打印。肉眼观察打印结果并按下列标准评价：
VG：非常良好的打印
G：良好的打印
P：有些边缘缺失的不良打印，部分不良打印
VP：非常差的打印，无打印部分(6)滑动性
使用表面测试计“HEIDON-14DR”(Shinto Kagaku KK制造)在23℃和65％相对湿度(以下称为“RH”)下按照耐摩擦性测试的处理指示(ASTM平面压杆)评价本发明层压薄膜的滑动性。参照ASTM D-1894。将层压薄膜设置于测试台侧(stage side)以使层压表面向上并将用于丝带(6μm)“LUMIRROR F53”(Toray Industries，Inc.制造)的未处理薄膜设置于平面压杆侧。条件如下：
平面压杆：    测量面积为63.5mm×63.5mm
样品：        宽100mm，长180mm
负荷：        1.96N(重量为200g)
速度：        150mm/min
按如下测量在加热下的滑动性：
将用于加热测量台的加热设备设置于表面测试计“HEIDON-14DR”(由Shinto Kagaku Co.，Ltd.制造)上。将本发明的层压薄膜在120℃下加热20秒钟。之后在与上述相同的条件下测量滑动性。将层压薄膜设置于测试台侧以使层压表面向上，加热与其上设置层压层的表面相对的表面并将用于丝带(6μm)“LUMIRROR F53”(Toray Industries，Inc.制造)的未处理薄膜设置于平面压杆侧。
将在加热下的滑动性与在23℃和65％RH下的滑动性比较并按下述标准评价：
VG：非常好；在加热下的滑动性与在23℃和65％RH下相似(动摩擦系数低于1.1倍)，或比在23℃和65％RH下更好。
G：良好；在加热下的滑动性与在23℃和65％RH下相比稍低(动摩擦系数低于1.5倍)。
B：差；在加热下的滑动性与在23℃和65％RH下相比更低(动摩擦系数低于2倍)。
VB：非常差；在加热下的滑动性与在23℃和65％RH下相比明显更低(动摩擦系数大于2倍)。(7)熔点
使用差示扫描量热计“DSC(RDC220)”和数据分析器—磁盘站(diskstation)“SSC/5200”(均由Seiko Instruments Inc.制造)，将约10mg样品置于铝盘中，以20℃/min的升温速率从室温加热。记录熔融吸热峰温度作为熔点。
实施例
提供下列实施例来说明本发明优选的实施方案，但并不意欲限制本发明。
实施例1
将特性粘度为0.63dl/g且含有0.25重量％平均粒度为1.4μm的二氧化硅颗粒的PET粒料在180℃下真空干燥，送入挤出机中，在285℃下熔化并通过T模头挤出成片材。使用静电流延法在25℃的表面温度下将该片材绕于具有镜面装饰表面的流延鼓上，冷却并固化形成未拉伸的PET薄膜。在加热到90℃的辊之间将该未拉伸的薄膜在纵向拉伸3.5倍，以提供单轴拉伸的薄膜。对该单轴拉伸的薄膜的涂敷表面施加电晕放电处理，使该表面的湿润张力为56mN/m或更高。将用于形成如下所述制备的层压层的涂料溶液涂敷到处理过的表面上，使湿涂敷厚度为9μm。将该涂敷的薄膜在两端用夹子夹住，以引入加热到100℃的预热区，预热3秒钟，干燥，并在110℃的加热区在宽度方向拉伸3.5倍，引入225℃的热处理区并热处理6秒钟以完成层压薄膜的结晶取向。由此得到厚度为6μm的层压薄膜。
如图6和7所示，在层压薄膜中的层压层表面形成了密度为35个突起/100μm2的岛状突起和条状突起。
将该层压薄膜作为热敏图象转印材料评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，且得到了优异的可印刷性和滑动性。<用于形成层压层的涂料溶液>
将熔点为120℃的聚乙烯蜡的粒径为0.1μm的水分散体制成蜡1。将蜡1用水稀释至固体浓度为1.5重量％。对比例1
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
当观察层压薄膜表面时，既没有形成岛状突起也没有形成条状突起。然而，形成了PET膜本身的稍微倾斜的突起。这些稍微倾斜的突起由在挤出步骤中加入的二氧化硅颗粒衍生而来。
如此得到的层压薄膜具有非常优异的滑动性，因为在表面上形成了包含形成低能表面的聚硅氧烷基树脂的涂层。然而，作为热敏图象转印材料对层压薄膜进行评价发现在施加高能范围内的可印刷性不足。当将热熔型油墨涂敷于与其上形成层压层的表面相对的表面上时，产生可能由聚硅氧烷低聚物转移诱发的排斥力。该层压薄膜不适于热敏图象转印材料。<用于形成层压层的涂料溶液>
将聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂的含水涂料溶液(为包含侧链具有聚二甲基硅氧烷的丙烯酸树脂的水基乳液)用水稀释以使固体浓度为3重量％。对比例2
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
观察层压薄膜表面。结果发现通过在涂料溶液中加入二氧化硅颗粒产生具有近似环形且密度为3个/100μm2的岛状突起，但没有形成条状突起，如图8所示。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加低能范围内该层压薄膜也不能在打印机中操作且发生热粘现象，导致层压薄膜破裂。<用于形成层压层的涂料溶液>
聚酯树脂：玻璃化转变温度为60℃的共聚聚酯树脂的水分散体，该树脂包含对苯二甲酸(88mol％)、5-磺基间苯二甲酸钠(120mol％)、乙二醇(80mol％)和二甘醇(20mol％)。
二氧化硅颗粒：粒度为0.3μm的胶体二氧化硅颗粒的水分散体
将聚酯树脂和二氧化硅颗粒以99.5/0.5的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为2重量％。
实施例2
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
在层压薄膜中的层压层表面上形成密度为50个/100μm2的岛状突起和条状突起。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，得到优异的可印刷性且热头未受污染。<用于形成层压层的涂料溶液>
蜡2：熔点为120℃的聚乙烯蜡的水分散体，该分散体的粒度为0.08μm。
油状物质：包含聚乙二醇油的合成润滑油的水分散体
将蜡2和油状物质以80/20的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为1.5重量％。
实施例3
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
在层压薄膜中的层压层表面上形成密度为10个/100μm2的岛状突起和条状突起。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，得到优异的可印刷性且热头未受污染。<用于形成层压层的涂料溶液>
蜡3：熔点为110℃的聚乙烯蜡的水分散体，该分散体的粒度为0.08μm。
油状物质：包含聚乙二醇油的合成润滑油的水分散体
匀涂剂：聚氧乙烯壬基苯酚醚型非离子表面活性剂的水溶液
将蜡3、油状物质和匀涂剂以80/20/3的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为1.5重量％。
实施例4
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
如图9、10和11所示在层压薄膜中的层压层表面上形成密度为7个/100μm2的岛状突起和条状突起。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，得到优异的可印刷性且热头未受污染。<用于形成层压层的涂料溶液>
蜡4：熔点和软化点为100℃的聚乙烯蜡的水分散体，该分散体的粒度为0.2μm。
油状物质：包含聚乙二醇油的合成润滑油的水分散体
将蜡4和油状物质以85/15的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为2重量％。
实施例5
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
在层压薄膜中的层压层表面上形成密度为20个/100μm2的岛状突起和条状突起。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，得到优异的可印刷性且热头未受污染。<用于形成层压层的涂料溶液>
蜡5：熔点为135℃的聚乙烯蜡的水分散体，该分散体的粒度为0.08μm。
匀涂剂：氟基非离子表面活性剂“Plus coat”RY-2(Goo Chemical CO.，Ltd.制造)的水溶液
将蜡5和匀涂剂以100/2的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为0.65重量％。
实施例6
重复层压薄膜实施例1的制备程序，不同的是将用于形成层压薄膜的涂料溶液改变为具有下述组成。
在层压薄膜中的层压层表面上形成密度为40个/100μm2的岛状突起和条状突起。
将层压薄膜作为热敏图象转印材料进行评价。结果甚至在施加高能范围内也没有发生热粘现象，得到优异的可印刷性且热头未受污染。<用于形成层压层的涂料溶液>
蜡5：熔点为135℃的聚乙烯蜡的水分散体，该分散体的粒度为0.08μm。
油状物质：包含聚乙二醇油的合成润滑油的水分散体
匀涂剂：氟基非离子表面活性剂“Plus coat”RY-2(Goo Chemical CO.，Ltd.制造)的水溶液
将蜡5、油状物质和匀涂剂以80/20/2的固体重量比混合。将混合物用水稀释以使固体浓度为0.65重量％。
结果示于下表1中。在表1中，Tm表示蜡的熔点。
                                                              表1
用于形成层压层的涂料溶液组成(固体重量比)       蜡性能    耐热粘性(V)    可印刷性   滑动性                  表面形态  占有率(％)
  Tm(℃)   粒度(μm) 岛状突起   岛状突起的密度(突起数目/μm2) 条状突起
实施例1   蜡1   120   0.1     6     G   G 存在     35 存在     30
对比例1   聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂   ---   ---     4     B   G 不存在     0 不存在     0
对比例2   聚酯/二氧化硅颗粒(99.5/0.5)   ---   ---     3或更低     VB   B 存在     3 不存在     2
实施例2   蜡2/合成润滑油(80/20)   120   0.08     12     VG   VG 存在     50 存在     40
实施例3   蜡3/合成润滑油/表面活性剂(80/20/3)   110   0.08     13     VG   VG 存在     10 存在     50
实施例4   蜡4/合成润滑油(85/15)   100   0.2     10     G   G 存在     7 存在     50
实施例5   蜡5/表面活性剂(100/2)   135   0.08     9     G   VG 存在     20 存在     40
实施例6   蜡5/合成润滑油/表面活性剂(80/20/2)   135   0.08     13     VG   VG 存在     40 存在     40

Claims (10)

1.一种用于热敏图象转印材料的层压薄膜，包含双轴取向的聚酯膜，该聚酯膜的至少一个表面上包含含有50重量％或更多蜡基化合物的层压层，其中该层压层具有岛状突起，其中该岛状突起在其表面上具有条状突起且其中岛状突起的密度为2-100个突起/100μm2。
2.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中该层压层含有70重量％或更多的蜡基化合物。
3.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中岛状突起的密度为3-60个突起/100μm2。
4.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中岛状突起占该层压层表面的20-80％。
5.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中条状突起的密度为10-10000个突起/100μm2。
6.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中在层压层中的蜡基化合物的熔点为90-200℃。
7.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中蜡基化合物的熔点为100-150℃。
8.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中层压层含有蜡基化合物和油状物质，且其中蜡基化合物与油状物质的固体重量比为99/1-60/40。
9.根据权利要求8的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，其中油状物质为合成润滑油或矿物油。
10.根据权利要求1的用于热敏图象转印材料的层压薄膜，可通过将含有50重量％或更多的蜡基化合物的涂料溶液涂敷于聚酯膜的至少一个表面上、干燥、拉伸、然后热处理该膜得到。
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