CN1406271A - 具有增强的水硬度耐受性的固体烷基苯磺酸盐和清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用磺化线性烷基苯作为表面活性剂的洗涤剂组合物，其中磺化线性烷基苯具有高于现有技术的磺化苯基烷基苯以前可达到的2－苯基异构体含量。本发明的清洗组合物与包括具有低含量的2－苯基烷基苯异构体的磺化线性烷基苯的先有组合物相比，因其对通常与活性洗涤剂沉淀相关的水硬矿物质耐受性意想不到的增加，作为清洗剂更有效。还提供烷基苯固体磺酸盐，包括含其的干燥配方。

Description

具有增强的水硬度耐受性的固体烷基苯磺酸盐和清洁组合物
本申请是1996年2月8日递交的共同未决申请流水号08/598,692和1997年6月20日递交的共同未决申请流水08/879,745(其为1996年2月8日递交的流水号08/598,695，现在的US5,770,782的分案)的部分继续申请，这些申请公开的内容这里作为参考全部引入。该申请要求01/28/00递交的US临时申请60/178,823(目前仍然处于待审中)的利益。
技术领域
本发明一般涉及具有增强的去垢和清洗性能的洗涤剂和清洗组合物。本发明更特别涉及含高于现有技术能够达到的浓度的线性烷基苯磺酸盐的2-苯基异构体的洗涤剂和清洗组合物，原因在于发现了革命性的催化剂和高浓度地生产这些异构体的方法(如本申请详细描述的)。
背景技术
用于从各种表面和物体除去油脂、油、污垢和其它异物的化学配混料已经知道一些时间了，这些配混料包括通过皂化油(包括动物脂肪和植物油)制造的简单肥皂。皂化基本上为这样一种方法：将含水碱金属氢氧化物与酯(如动物脂肪或植物油)混合，由此使酯脱酯化形成羧酸的碱金属盐，该盐一般极易溶于含水介质中。重要的是，羧酸的这些碱金属盐的阴离子部分包括亲水性部分作为其分子结构，即与特别与水分子吸引的羧酸盐官能团。这些盐还包括疏水性部分作为其分子结构，它通常为每分子含约12至22个碳原子的基于烃的部分。这些盐通常被本领域普通技术人员称为“脂肪酸盐”，但通常被外行称为“肥皂”。脂肪酸盐的水溶液在使油脂、油和其它一般水不溶性材料变得可溶，并且能够被漂洗掉由此留下清洁的底物中非常有效，这些底物一般可包括桌面、柜台面、玻璃器皿或餐具、扁平餐具、服装、家具、汽车、皮肤、头发等。
尽管工业上由脂肪和油生产这些肥皂目前已非常完善，但皂化化学家和其它工作者仍然在化学上继续寻求使通常不溶于水介质的材料可溶于水。为此，本领域熟练技术人员已提出了各种材料，这些材料的一个共同特性是它们在其分子结构中都含有疏水性部分和亲水性部分。
已确认作为合适的肥皂替代物的一类材料是线性烷基苯磺酸盐(“LAB磺酸盐”)。可列举的LAB磺酸盐一般包括具有烃基取代基(或“烷基取代基”)的苯环结构和与该苯环在相互相对的位置键合的磺酸盐基团。选取环上的烷基取代基的烃链的长度以提供高水平的去垢特性，同时烃链的线性增强LAB磺酸盐的可生物降解特性。烃基取代基一般在基本上线性排列部分可包含6、7、8、9、10、11、12、13、14或15个碳原子(“去垢范围”)，可使用相应的烯烃并采用路易斯酸催化剂如氯化铝和本领域熟练技术人员已知的用于这些烷基化的条件通过常规Friedel-Crafts烷基化法与苯环连接。可用于生产烷基苯的各种烷基化方法描述于US3,342,888、3,478,118、3,631,123、4,072,730、4,301,316、4,301,317、4,467,128、4,503,277、4,783,567、4,891,466、4,962,256、5,012,021、5,196,574、5,302,732、5,344,997和5,574,198中，以及EP353813和Ru739,046中，其全部内容这里作为参考引入。
一旦烃基按照如上所述与苯环连接，随后必须将所得线性烷基苯磺化以生产能够溶剂化来自各种底物如餐具、汽车、硬表面、家具和织物等的油脂、油、污垢的最终洗涤剂材料。磺化是已知的化学工艺，其反应剂和条件是化学领域熟练技术人员已知的。通过磺化工艺，将磺酸盐基团变为与线性烷基苯的苯环结构中的碳原子化学键合，如此提供整体上除了疏水性烃基部分外还具有亲水性磺酸盐基团的分子。
已知在苯环单烷基化以在分子结构中引入烃尾期间，其中苯环与沿使用的烃链的各个点连接。据信通常使用的单烯烃的立体效益，除了催化剂特性和反应条件外，起到将异构体分布于单烷基化产品中的作用。因此，对于单个苯环可变为连接于例如10个碳原子的线性单烯烃的2、3、4或5位，其中在各情况下产生不同的烷基苯异构体。这些不同物质磺化形成尽可能多的不同烷基苯磺酸盐，各自对各种油、油脂和污垢等具有不同的溶剂化性能。
本领域熟练技术人员2-苯基烷基异构体的磺酸盐是非常适宜的物质，因为由磺化2-苯基烷基物质制备的磺化线性烷基苯洗涤剂，相对于在烷基化期间生产的其它异构体的磺化产品，具有优异的清洗和去垢性能。最适宜的2-苯基烷基异构体产品的一般结构可定义如下：
其在优选的实施方案中，具有n等于选自5、6、7、8、9、10、11和12的任何整数。由于用于生产本发明2-苯基烷基异构体的Friedel-Crafts型烷基化通常使用烯烃在洗涤剂范围(C8至C15)的混合物，因此由该烷基化获得各种烷基苯的分布。因此，本发明在一个广泛方面涉及优选将磺化的2-苯基烷基苯用于洗涤剂配方中，该2-苯基烷基苯衍生自用具有碳原子数分布于洗涤剂范围内的α-单烯烃烷基化苯。
如上所述，2-苯基烷基苯仅为通过用烯烃烷基化苯获得的一种可能的结构异构体，2-苯基烷基苯的混合物通过使用包括在洗涤剂范围内的烯烃的混合物获得。这可能是因为共振稳定化导致的，该共振稳定化使活化烯烃/路易斯配合物中的双键有效运动。一般而言，本领域普通技术人员将用洗涤剂范围内的烯烃的混合物烷基化苯乙烯而生产的所有烯烃产品的累积物称为“线性烷基苯”或“LAB′s”。通常，本领域熟练技术人员将“线性烷基苯”或“LAB”与其磺酸盐交替使用。当人们实际上指用作洗涤剂的磺化LAB时，他们通常将其说成“LAB”。
通常，在工业上用经典的Friedal-Crafts化学，采用催化剂如氯化铝，或用强酸催化剂如氟化氢，例如对苯进行烷基化，生产LAB。尽管这些方法以高转化率生产，但正如本领域熟练技术人员已知的，在此类反应中对2-苯基异构体的选择性低，通常为约30％或更低。具有高百分比2-苯基异构体的LAB是特别适宜的，因为此类化合物磺化时具有长“尾”，该尾提供增强的溶解度和洗涤性能。
发明内容
本发明一方面提供具有高基物烯烃转化率、对2-苯基异构体LAB生产的高选择性和采用具有长寿命和容易操作的催化剂的LAB的生产方法和催化剂。通过采用本发明此方面，可以超过80.0％的收率(基于催化剂选择性)生产2-苯基烷基苯。
更重要的是，本发明提供由包括磺化烷基苯的混合物的组分制得的洗涤剂组合物和清洗组合物，其中与苯环键合的烃基可包括在洗涤剂范围内的任何碳原子数，并且其中存在的至少80％(重量)的磺化烷基苯异构体具有在烃基的2位与烃基连接的苯基。本发明提供由烷基苯磺酸盐组分形成的洗涤剂组合物和配方，所述烷基苯磺酸盐组分包括如组分的混合物：1)包括2-苯基烷基苯磺酸盐的第一种烷基苯磺酸盐组分，其中2-苯基烷基苯磺酸盐异构体包括存在的所有烷基苯磺酸盐的至少80％；和第二种烷基苯磺酸盐组分，该组分包括a)这样一种烷基苯磺酸盐，即其中具有在除烷基的2位外的位置与线性烷基连接的苯环的异构体包括存在的所有烷基苯磺酸盐的至少70％；或b)支化烷基苯磺酸盐，或其混合物。
支化烷基苯磺酸盐可按照如下两种方式之一引入本发明的配制产品中。第一，用于苯烷基化反应中的部分线性烯烃原料可被支化烯烃取代，以提供用于磺化的烷基苯混合物，其中烷基苯含有选取量的支化烷基化物。在本发明最终配方中提供支化烷基苯磺酸盐的方法是，当将在公开市场上购买的支化烷基苯磺酸盐用作生产本发明的最终产品中的掺混组分时采用的方法。因此，通过在烷基苯磺酸盐中掺混或提供支化，可以在本发明的最终配方中提供宽范围量的支化烷基苯磺酸盐；然而，支化异构体包括低于本发明给定配料中存在的总烷基苯磺酸盐的50.0％，在本发明另一优选形式中，支化异构体包括低于本发明给定配料中存在的总烷基苯磺酸盐的15.00％的任何量；在本发明的另一优选形式中，支化异构体包括低于本发明给定配料中存在的总烷基苯磺酸盐的2.00％的任何量。
在本发明的优选形式中，线性烷基苯的低活性异构体(除2-苯基异构体外的异构体)以0.00％至70.00％之间的任何量(包括其中的每个百分比)(按第二种烷基苯磺酸盐的总重量计)存在于第二种烷基苯组分中。
在本发明的优选形式中，第二种烷基苯磺酸盐组分可包括这样一种烷基苯磺酸盐，即其中具有在除烷基2位的一个位置与线性烷基连接的苯环的异构体包括存在的所有烷基苯磺酸盐的至少50％。
在本发明的另一优选形式中，第二种烷基苯磺酸盐组分可包括这样一种烷基苯磺酸盐，即其中具有在除烷基2位的一个位置与线性烷基连接的苯环的异构体包括存在的所有烷基苯磺酸盐的至少40％。
在本发明的另一优选形式中，第二种烷基苯磺酸盐组分可包括这样一种烷基苯磺酸盐，即其中具有在除烷基2位的一个位置与线性烷基连接的苯环的异构体包括存在的所有烷基苯磺酸盐的至少30％。
因此，本发明另一实施方案的烷基苯磺酸盐组分可包含至少30.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。在本发明的另一形式中，烷基苯磺酸盐组分可包含至少40.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。在本发明的再一形式中，烷基苯磺酸盐组分可包含至少50.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。在本发明的再一形式中，烷基苯磺酸盐组分可包含至少60.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。在本发明的再一形式中，烷基苯磺酸盐组分可包含至少70.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。在本发明的再一形式中，烷基苯磺酸盐组分可包含至少80.00wt％的磺化2-苯基烷基苯，按磺化烷基苯的总重量计。
通过与磺化线性烷基苯洗涤剂的常规混合物的掺混物，可用本发明提供的材料生产用作洗涤剂配料中的组分的具有约18.00％至82.00％(包括其间的每个百分比)的任何所需2-苯基烷基苯异构体含量的磺化烷基苯混合物。磺化烷基苯的这些混合物可用作形成洗涤剂和清洗组合物的组分，该洗涤剂和清洗组合物可用于在下面的例子中列举的各种应用。
已发现，本发明的催化剂可与现成的氯化铝或氟化氢烷基化装置结合使用以提供其2-苯基异构体含量比使用常规催化剂的这种装置获得的2-苯基异构体含量高的LAB。因此可对现成的装置进行改造，以使其包括一个或多个反应器，该反应器包括本发明的含氟丝光沸石。在另一方式中，可将反应剂的滑流送入丝光沸石中，将如此获得的流体送回常规烷基化体系中。这一实施方案具有多个优点。例如，将基建投资降至最低，因为常规装置已在现场。此外，改造的装置可在其操作者根据需要处置下生产较高2-苯基异构体的LAB，并可在其处置下生产高2-苯基异构体。在一个实施方案中，反应剂的滑流被抽出并送入包括含氟丝光沸石的反应器中。然后可将来自含氟丝光沸石的流体与来自HF或氯化铝反应器的流体结合，由此生产的产品其2-苯基异构体LAB含量比来自HF或氯化铝反应器的产品中存在的高。
本发明在一个广泛方面涉及为清洗各种表面或底物而设计的并具有高水硬度耐受性的清洁配方，其中该配方包括具有比以前市购的配方高的2-苯基异构体含量的烷基苯磺酸盐组分，和其它已知用于配制肥皂、洗涤剂等的组分。
本发明在另一广泛方面涉及可用于生产单烷基苯的方法，包括：将苯与含约8至约30个碳原子的烯烃在含氟丝光沸石存在下在形成线性单烷基苯的那些条件下接触形成第一种线性烷基苯流体；b)将苯与含约8至约30个碳原子的烯烃在常规线性烷基苯烷基化催化剂存在下接触形成第二种线性烷基苯流体；和c)将第一种线性烷基苯流体与第二种线性烷基苯流体混合形成第三种线性烷基苯流体，以及由该方法的产品。
在本发明另一广泛方面，本发明涉及可用于生产线性烷基苯的方法，包括：将来自线性烷基苯烷基化反应器的产品与来自装有含氟丝光沸石的线性烷基苯烷基化反应器的产品混合。
在另一广泛方面，本发明涉及生产线性烷基苯的方法，包括：a)将石蜡烃脱氢形成烯烃；b)将苯与烯烃的主原料流通过导管送入常规线性烷基苯烷基化反应器中：c)将常规线性烷基苯烷基化反应器中的主原料流与常规线性烷基苯烷基化催化剂在使苯与烯烃反应有效的条件下接触形成第一种线性烷基苯产品；d)从导管中抽出一部分主原料流并将该部分与含氟丝光沸石在使苯与烯烃反应有效的条件下接触形成第二种线性烷基苯产品；e)将第一和第二种线性烷基苯产品混合形成粗线性烷基苯流体；和f)在第一蒸馏塔中蒸馏粗线性烷基苯流体，以分离不反应的苯并形成无苯的线性烷基苯流体。
该方法可非必要地包括如下步骤：g)在第二蒸馏塔中蒸馏粗线性烷基苯流体，以分离所有烯烃并形成线性烷基苯流体；h)在第三个蒸馏塔中蒸馏第二种无烯烃的烷基苯流体以提供纯化的线性烷基苯产品塔顶流出物并除去含所有重物的塔底流体。
在另一广泛方面，本发明涉及用于生产单烷基苯的方法，包括：将包括具有约8至约30个碳原子的烯烃和苯的原料在生产单烷基苯的条件下加入含氟丝光沸石中，使苯、烯烃和单烷基苯自催化剂床落入再沸器中；从再沸器中移出单烷基苯，并将再沸器的物料加热以使苯回流，由此进一步与含氟丝光沸石接触。
在另一广泛方面，本发明涉及可用于用烯烃烷基化苯的具有二氧化硅与氧化铝摩尔比约10∶1至约100∶1的丝光沸石；其中氟丝光沸石已用氟化氢水溶液处理，使丝光沸石含约0.1至约4wt％氟。
在另一广泛方面，本发明涉及用该方法和/或其中教导的催化剂生产的线性烷基苯的化学混合物，该化学化合物可用于生产磺化线性烷基苯的混合物，该混合物含其浓度比以前用先有技术的方法和催化剂获得的高的磺化2-苯基烷基苯。
在另一广泛方面，本发明包括用于最终消费者的配方和工业强度组合物，其可用于或作为：所有目的清洗剂、松油微乳液、液体餐具皂、基于酶的粉末洗衣洗涤剂、无酶的粉末洗衣洗涤剂等，因为已发现使用具有2-苯基异构体含量比迄今由现有技术的教导获得的高的磺化LAB混合物，可改进含常规磺化烷基苯洗涤剂(无论其为线性或支化的)的所有清洗组合物的效果和清洗作用。
在另一广泛方面，本发明涉及用于制备含氟丝光沸石的方法，包括将具有二氧化硅与氧化铝摩尔比约10∶1至约100∶1的丝光沸石与具有氟化氢浓度约0.1至约10wt％的氟化氢水溶液接触以生产含氟丝光沸石，过滤收集该含氟丝光沸石，和干燥。
该氟处理的丝光沸石催化剂在制备LAB中有利于产生对2-苯基异构体的高选择性，通常产生约70％或更大的选择性。此外，该氟处理的丝光沸石具有长寿命，优选在400小时后对流体的活性仅降低25％或更小。按照图1和2中绘制的装置操作的方法具有的优点是，自再沸器上升的苯连续清洗催化剂由此增加催化剂的寿命。此外，本发明有利地产生仅低量的不特别用于洗涤剂制备的二烷基苯，以及仅低量的四氢萘衍生物。
在另一方面，本发明提供烷基苯磺酸盐的固体盐，该固体盐含有用于电荷平衡的各种阳离子。
在另一方面，本发明包括可用于清洗织物、洗涤剂、硬表面和其它底物的最终洗涤剂组合物，该洗涤剂由包括如下物质的组分形成：a)以0.25至99.50 wt％的任何量(按最终洗涤剂组合物的总重量计)存在的烷基苯磺酸盐表面活性剂，所述组分的特征在于包括26.00％至82.00wt％之间的任何量(包括其中的每个百分比)的如下通式描述的烷基苯的2-苯基异构体的水溶性磺酸盐：
其中n等于4至16之间的任何整数；和b)0.50％至99.75％之间的已知可用于配制肥皂、洗涤剂等的其它组分，其中所述组分选自脂肪酸、烷基硫酸盐、乙醇胺、氧化胺、碱金属碳酸盐、水、乙醇、异丙醇、松树油、氯化钠、硅酸钠、聚合物、醇烷氧化物、沸石、过硼酸盐、碱金属硫酸盐、酶、水溶助剂、染料、香味剂、防腐剂、增亮剂、助洗剂(builder)、聚丙烯酸盐、挥发油、碱金属氢氧化物、醚硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物、脂肪酸酰胺、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、甜菜碱、螯合剂、牛脂胺乙氧基化物、聚醚胺乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、醇环氧乙烷/环氧丙烷低泡沫表面活性剂、甲基酯表面活性剂、烷基聚糖、N-甲基甘油酰胺、烷基化磺化二苯基氧化物和具有2-苯基异构体含量低于26.00％的水溶性烷基苯。
本发明的丝光沸石催化剂可用作按照制造本发明的LAB的方法生产LAB的催化剂。LAB用作生产磺化LAB的起始物质，其本身用作表面活性剂。
这里使用的一些术语和短语具有如下含义：
“Meq/g”是指每克催化剂可滴定酸的毫当量数，其为用于描述催化剂的酸性。酸性通过用碱滴定测定，如通过将过量碱加入氢氧化钠加入催化剂中，然后返滴定催化剂测量。
“转化“是指转化为产品的给定反应剂的摩尔百分比。通常，在实施本发明中烯烃转化率为约95％或更大。
“选择性”是指产品中特定组分的摩尔百分比。通常，在实施本发明中对2-苯基异构体的选择性为约70％。
“洗涤剂范围”是指含每个烷基包括碳原子数8、9、10、11、12、13、14或15中任何数目的分子部分，并包括LAB、LAB磺酸盐和单烯烃。
“基本上线性的”当指为烷基苯一部分的烃或烷基链时，无论烷基苯是否被磺化，都指包括相互连接形成直链的7至16个碳原子的烃，其中所述直链的碳数可具有作为附加物与它们键合的氢原子或甲基。
“支化甲基”当指为烷基苯一部分的烃或烷基链时，无论烷基苯是否被磺化，都指包括相互连接形成直链的4至16个碳原子的烃，其中所述直链的一个或多个碳原子可具有作为附加物与它们键合的氢原子和除甲基外烷基(包括但不限于乙基、丙基和丁基)。
“支化烷基苯”是指分子物质，包括与苯环附着的支化烷基。
“支化烷基苯磺酸盐”是指已磺化的支化烷基苯的水溶性盐。
“2-苯基烷基苯”是指具有与苯环连接的至少一个烷基的苯环，其中烷基包括相互键合形成基本上线性链的碳原子7至16个(包括其间的每个整数)的任何数值，和其中苯环在与基本上线性链的末端碳相邻的碳原子处与烷基连接。因此，与苯环连接的碳原子在2-苯基烷基苯中具有与其连接的甲基和另一烷基。
“磺化的2-苯基烷基苯”是指上面定义的2-苯基烷基苯，它还包括与上述2-苯基烷基苯的苯环连接的磺酸盐基团，无论该磺酸盐基团在环上相对于烷基所处的位置，然而最常见且优最优选的是，磺酸盐基团在相对于烷基的对位与苯环连接。
“LAB”是指混合线性烷基苯，它包括与洗涤剂范围内的基本上线性烷基链的任何碳原子连接的苯环。
“LAB”磺酸盐是指这样的LAB：该LAB已磺化使其包括与苯环连接的酸性磺酸盐基团(如此形成母体磺酸)，随后通过用任一碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化烷基铵或本领域熟练技术人员已知的任何化学试剂与线性烷基苯磺酸反应形成烷基苯磺酸盐的方式中和，使其变为比母体酸更容易溶于水。
“2-苯基异构体”是指2-苯基烷基苯的LAB磺酸盐。
所有百分比都按重量计，除非另有说明。
附图说明
图1给出用于实施本发明的第一种连续反应蒸馏塔的示意图；
图2给出用于实施本发明的第二种连续反应蒸馏塔的示意图；
图3给出本发明一个实施方案的代表方法示意图，其中常规LAB烷基化反应器与本发明的含氟丝光沸石反应器结合给出，其中将加入常规反应器的滑流送入丝光沸石反应器中和其中来自丝光沸石反应器的高2-苯基异构体LAB的流量可以调节，以改变来自常规LAB烷基化反应器的2-苯基异构体LAB含量。
图4给出本发明一个实施方案的代表方法示意图，其中第一常规LAB烷基化反应器与本发明的含氟丝光沸石反应器结合给出，其中将加入常规反应器的滑流送入一对丝光沸石反应器的一个或两个中和其中将来自第一LAB烷基化反应器的流体和来自一个或两个丝光沸石反应器的流体合并并流入第二个常规LAB反应器中。
图5给出对各种污垢底物的去垢试验数据。
图6给出对常规LAB磺酸盐表面活性剂的浑浊试验数据。
图7给出对本发明高2-异构体LAB磺酸盐的浑浊试验数据。
图8给出本发明高2-异构体LAB磺酸盐和常规LAB磺酸盐洗涤剂的水硬度耐受性试验。
具体实施方式
用于制备本发明线性烷基苯的催化剂为含氟丝光沸石。丝光沸石为沸石的一类。本发明的催化剂由具有二氧化硅-氧化铝摩尔比约10∶1至约100∶1的氢化丝光沸石(通常具有0.1％或更低的钠)制备。该起始丝光沸石更通常具有二氧化硅/氧化铝摩尔比约10∶1至约50∶1。将起始氢化丝光沸石(通常为市购的)用氟化氢(“HF”)水溶液处理以生产本发明的活性的、长寿命的和高选择的催化剂。在该HF处理过程中，以及所述HF-处理丝光沸石随后煅烧其间，二氧化硅/氧化铝摩尔比一般要增加。本发明的最终催化剂给出氟含量约0.1至约4wt％，更通常约1％。
用于处理丝光沸石的水溶液含有一定范围的HF浓度。通常，HF浓度为最小约0.1wt％。低于该最小浓度，氟处理效果明显降低，导致不适宜的需要再次处理。通常，HF上限浓度为约10wt％或更低，高于约10wt％浓度，HF浓度太大以至于难以防止对丝光沸石结晶度的损害，如此明显降低作为LAB生产的催化剂的效果。
HF水溶液可通过将市购的48％HF溶液稀释至所需浓度而制备。此外，可将HF喷于水中以提供HF水溶液。
通常，该处理通过将丝光沸石粉或珠粒加入温度约0℃至约50℃的搅拌HF水溶液中进行。将搅拌和接触连续进行足够的时间，以在丝光沸石中达到所需量的氟。该时间可根据因素如HF浓度、相对于要处理的丝光沸石量的HF溶液量、使用的搅拌速度和温度而变化。处理后，丝光沸石可通过过滤回收、然后干燥。还可以用给定HF溶液浸渍丝光沸石至初步润湿，以及用氟化氢气体处理丝光沸石。优选将所述氟化物处理的丝光沸石在用于烷基化作用前在空气中煅烧。优选的煅烧温度为约400℃至约600℃。除氢氟酸和氟化氢外的丝光沸石氟化剂包括氟化铵、氟化硅化合物和氟代烃。
本发明的HF-处理沸石具有约0.1wt％或更多的氟，胺丝光沸石的总重量计。通常，含氟丝光沸石包括约4wt％或更低的氟。含氟丝光沸石最优选包括约1wt％的氟。
丝光沸石可以粉末、珠粒形式、细颗粒或挤出物用于实施本发明。该丝光沸石可用本领域公知的粘结剂如氧化铝、二氧化硅或其混合物成型为珠粒或挤出机。
用于LAB生产的反应剂
在实施本发明中，将苯用烯烃烷基化形成LAB。这些反应剂可按照本领域熟练技术人员通常进行的方式操作和纯化。为此，反应剂通常无水和醇。用于实施本发明的烯烃具有约8至约30个碳原子，优选约10至约14个碳原子，如市购或作为脱氢石蜡原料生产的。烯烃优选为单不饱和的，烯烃最优选为含一个末端乙烯单元的α-烯烃。
10至14个碳原子的烯烃通常可用本领域熟练技术人员已知的方法对C10至C14石蜡烃混合物脱氢获得。这些石蜡烃脱氢提供在链末端碳和其相邻碳原子处具有一个双键的单烯烃的混合物，并留下一些未反应的石蜡烃。因此，其中加入C10至C14石蜡烃混合物的脱氢反应剂流体通常包括主要为石蜡烃和具有烯烃含量约5至20％并且容易获得的混合物。所述烯烃-石蜡烃混合物的烯烃含量可为8至10wt％。
用于生产具有上述通式的LAB的2-苯基异构体的本发明方法可用图1中的连续反应蒸馏塔进行。在图1中，将苯与烯烃通常按苯与烯烃摩尔比约1∶1至100∶1的原料混合物自原料泵10通过管线12流入原料入口14中。该原料混合物落入填充丝光沸石催化剂床32中，在该床中在含氟丝光沸石存在下进行烷基化。此外，尽管在图1中未描述，但可将苯和烯烃分别加入床中，在该床中进行混合，或可在反应剂加入催化剂床之前将这些反应剂通过在线混合器混合，或可将反应剂分别注射入床上面，其中通过使用床上面的标准填充物进行混合，或可将反应剂喷入床上面的室中。图1中绘制的实验室规模的催化剂床32可由两个长度的1.1英寸内径管构成，长度为9.5英寸和22英寸。在催化剂床32中，下落的原料混合物还与已通过加热器40在在再沸器42中回流的未反应苯的上升蒸汽接触。这些上升蒸汽通过监测温度的热电偶38，使原料返回加热器40中。苯和/或烯烃的上升蒸汽还通过标准填充物36(例如7.5英寸古德洛填料)。这些上升蒸汽加热与底部温度控制器28连接的热电偶30，温度控制器28在温度降至低于设定水平时激活加热器40。
起动前，将该体系用通过管线54进入并流过管线58的氮气冲洗。起动后，在系统上保持氮气覆盖。同样在起动前和氮气冲洗其间，可适宜地加热催化剂床32，以从含氟丝光沸石中驱除水。
将来自原料混合物或进入系统中的残余水在冷凝器21(与苯蒸汽一起)中液化后收集于脱水器24中。若原料非常干燥(无水)，则不需要脱水器24。除去水导致更长的催化剂寿命。因此，脱水器24是非必要的。同理适用于图2。将冷凝器21通过冷却剂如经口22进入和经口20流出的水冷却。需要时可将脱水器24中的水通过开启排放阀26排出。
需要时，当再沸器42中的LAB物料升至所需量时，可将底部的LAB产品通过管线47用重力或底部泵48从系统中除去，以抽出产品。当产品如此抽出时，将阀门44打开。
在图1中，滴管46(为非必要的)用于轻微升高再沸器42中的压力以将苯的沸点升高1度或两度。此外，可将压力发生器56非必要地用于升高系统压力。可使用其它标准压力升高装置。可如此升高系统中的压力，以使苯的沸点升至约200℃。
在图1中绘出热关闭器50和泵关闭器52的控制机械，其在系统中的液体量升至此水平后起到关闭热和泵的作用。这些控制机械是非必要的，并可包括以使催化剂床不与再沸器底部接触。管线60将泵关闭器52与在冷凝器21上与系统连接。
在本发明对苯进行烷基化中，可根据反应剂、引入催化剂床中的速率、床的尺寸等使用各种方法条件。通常，将床保持在苯的回流温度下(取决于压力)。催化剂的温度一般为高于约70℃，和最可能约78℃或更高以使其具有合理的反应速率，至约200℃或更低以避免反应剂和产品降解并避免因焦炭累积导致催化剂减活化。温度优选为约80℃至约140℃。该方法在接触步骤其间可在各种压力下操作，其中最通常使用约一大气压的压力。当该方法例如用图1和2中绘制的系统中操作时，保持再沸器的温度，以使苯和烯烃蒸发，温度根据烯烃变化，通常为约80℃至约250℃(对于具有10至14个碳原子的烯烃)。再沸器的组合物将根据时间而变化，但通常在开始设定以使其具有苯烯烃比例约5∶1，其中在实施本发明期间保持此比例。原料引入催化剂床中的速率可以变化，其液体小时空速(“LHSV”)通常为约0.05hr-1至约10hr-1，更通常约0.05hr-1至约1hr-1，加入催化剂床中的苯与烯烃的摩尔比通常为约1∶1至约100∶1。在工业苯烷基化操作中，一般在适用于实施本发明的摩尔比约2∶1至约20∶1下运行，并且将烯烃以包括5％至20％烯烃含量的烯烃-石蜡烃混合物形式加入。所述烯烃-石蜡烃混合物在工业上一般通过将相应的石蜡烃起始物质在贵金属催化剂上脱氢生成。
另一连续反应蒸馏装置绘制于图2中。在图2中，原料混合物通过原料入口114进行反应器中。在图2中，原料混合物通过原料入口114进入反应器。该原料混合物经柱子落入催化剂床132中，在该床中发生烷基化形成LAB。温度计插孔133监测所述催化剂床132的温度。催化剂床132可在外部非必要地加热并包含于1-1/4英寸的不锈钢管内。古德洛填料位于填充柱136和137处。LAB产品、以及未反应的苯和烯烃通过填充柱136落入再沸器142中。在再沸器142中，电加热器140加热再沸器142中的物料，以使加热的苯和烯烃蒸汽自再沸器142上升至少达到催化剂床132。若需要，底部的LAB产品可自再沸器在经过管线147和过滤器145后通过底部开启阀门144取出。将来自原料混合物或进入系统中的残余水在冷凝器121处冷却。该冷凝器121通过经出口管线122和入口管线120的冷却剂冷凝。冷凝水落入脱水器124中，需要时可通过开启排放阀126对脱水器124排水。系统中的温度通过热电偶138、130和165监测。该系统包括卸压阀166。通过经入口管线154通入的氮气保持系统上氮气覆盖。当再沸器中的液位升至液位控制活化器150时，液位控制器150激活底部液位控制阀151开启。管线160将液化控制活化器150在冷凝器121之上与系统连接。
尽管图1和图2中描述的系统给出单个催化剂床系统，但应理解多催化剂床反应器，以及多个进料口、脱水器、产品除去管线等都在本发明范围内。此外，该方法可以间歇方式实施，或以使用活塞流设计、滴流床设计和流化床设计的其它连续工艺方式实施。
据信当烯烃的平均分子量升高，特别是当平均碳数超过14时，对LAB，特别是具有2-异构体的LAB的选择性和转化率会显著降低。若需要，可将用HF-处理的丝光沸石烷基化的产品第二个最终催化剂床中以改进收率。此工序是非必要的，据信取决于最终用户的需要和要求。这种第二催化剂的一个例子是HF-处理的粘土如用具有约0.5％氟化物的蒙脱石。该催化剂还可起到将溴值降至低于约0.1的作用，取决于条件。
使用本发明的丝光沸石与常规LAB烷基化组合的
产品的可变2-苯基异构体含量
本发明的含氟丝光沸石通常生产具有高2-苯基异构体含量，如高于约70％的LAB。目前，生产洗涤剂的LAB购买者喜欢使用具有2-苯基异构体含量约30至约40％的LAB，但这种含量在市场上买不到。常规LAB烷基化技术不能达到这些高2-苯基异构体含量。目前广泛用于在工业规模上生产LAB的催化剂HF，在来自反应器的产品流中生成约16-18％的异构体。相反，氯化铝生成约26-28％的2-苯基异构体。本发明人认识到，需要存在一种生成所需范围内的2-苯基异构体产品的方法。
现在已发现，本发明的丝光沸石可与常规LAB烷基化催化剂如HF和氯化铝结合使用。这可通过将送入常规LAB反应器的反应剂的滑流取出，并直接将该滑流送入丝光沸石反应器中进行。由于常规LAB催化剂生成具有2-苯基异构体含量比来自本发明的丝光沸石的低的产品，因此将来自各催化剂的产品混合得到具有比来自常规LAB烷基化催化剂高的2-苯基异构体含量的产品。例如，尽管本发明的催化剂一般生产70％或更大的2-苯基异构体含量，但典型的HF方法生成约16-18％的2-苯基异构体。通过将来自各催化剂的流体按给定比例混合，所得混合物将具有在HF催化剂产品至丝光沸石催化剂产品的2-苯基异构体含量范围内的任何所需2-苯基异构体含量。因此，2-苯基异构体的量可通过如下方式条件：通过送入丝光沸石催化剂的反应剂的量和/或通过将来自丝光沸石催化剂的2-苯基异构体产品贮存、随后与来自常规LAB烷基化催化剂的产品混合以在最终产品中达到任何所需量的2-苯基异构体含量。
最常用的常规LAB催化剂为HF烷基化反应器和氯化铝烷基化催化剂。其它烷基化催化剂包括各种沸石、氧化铝-二氧化硅、各种粘土以及其它催化剂。
图3给出实施本发明的代表性非限制性示意图，其中将氟处理的丝光沸石用于与HF烷基化反应器结合以提供具有比仅由HF反应器生成的高的2-苯基异构体含量的LAB。图3的示意图针对基于来自石蜡烃脱氢装置的原料的LAB烷基化给出。在本发明之前，图3中绘制的装置将在不使用丝光沸石220下按常规方式操作。
因此，在常规操作中，将新石蜡烃通过管线211加入常规脱氢装置210中，而回收的石蜡烃自石蜡烃柱250经管线252加入。然后将来自脱氢装置210的脱氢石蜡烃经导管214用泵抽入装有常规LAB催化剂如HF的常规烷基化反应器230中。当然脱氢石蜡烃原料可由任何供应商供给。脱氢石蜡烃(烯烃)的来源对于实施本发明并不重要。然后可将来自烷基化装置230的LAB产品通过一组蒸馏塔纯化。
在此情况下，将烷基化流体借助管线231输送入苯柱240中。应理解可将烷基化产品从系统中输送出以进行纯化。此外，使用的具体纯化方式对实施本发明并不重要，但作为典型的工业操作的代表在图3中给出。在图3中，将未反应的苯从粗LAB产品中蒸出，然后将苯再循环入烷基化反应器230中。将来自苯柱240的无苯LAB粗产品经管线241泵入石蜡烃柱250中，在该石蜡烃柱250中将存在的所有石蜡烃蒸出，蒸馏的石蜡烃经管线252循环入石蜡脱氢装置210中。将来自石蜡烃柱250的无石蜡烃的粗LAB烷基化物输送至精制柱260，在其中将纯化的LAB蒸馏并经管线262取出。将重物(例如二烷基化物和烯烃衍生物)自精制柱260经导管261抽出。
在实施本发明中，将含氟处理的丝光沸石的反应器220与常规烷基化反应器230结合使用，在图3中描绘的本发明实施方案中，将苯/脱氢石蜡烃原料的滑流自管线214取出并用泵抽过丝光沸石反应器220，在该反应器220中实现高2-苯基异构体生产。然后将来自反应器220的高2-苯基异构体含量的LAB产品经管线222送回管线214中。此外，可不借助来自管线221的滑流，而将苯和脱氢石蜡烃(烯烃)直接加入丝光沸石反应器中。此外，可将来自反应器220的流体交替(若不存在烯烃)直接送入苯柱240中然后与常规烷基化反应器230的产品掺混，或输送并束缚于对苯柱240味料的导管231中，应理解柱子240、250和260可保持在本领域熟练技术人员已知的条件(如压力和温度下)，并且若需要可用常规材料填充。
图4给出相对于图3所示的另一构型。在图4中，将一对丝光沸石床320和321与常规烷基化反应器330和340结合使用。其中一个丝光沸石反应器可方便地操作，而另一反应器向下用于催化剂再生。例如，在操作期间，烯烃原料(脱氢石蜡烃)经管线301供给，其中苯或其它芳族原料经管线302提供。该反应剂掺混物通过热交换器303后可经管线304b流入标准烷基化反应器330中。可将一部分混合流经管线304a抽出用于供给丝光沸石反应器。抽出的混合原料流的量可根据最终产品中所需的2-苯基异构体量而变化。在另一实施方案中，可将来自含丝光沸石320、321的反应器的产品加入第一个烷基化反应器330中，特别是若在该工艺中不使用第二个烷基化反应器34。
反应剂滑流在通过热交换器305后可通过泵306非必要送入脱水装置317中。在脱水装置317中，将水在脱水塔310中从反应剂中蒸出。上升的蒸汽经管线311a放出，并通过热交换器312进行冷凝。将来自热交换器312的流体经管线311b通入脱水器318中。将水自脱水器318经管线313除去，其中底部有机层送回脱水塔310中。已脱水的反应剂可经管线316流出并输送入管线316a或316b。一些脱水的反应剂可通过导管314b取出，通过热交换器315并经管线314a送回塔310中。在此情况下，热交换器315可起到再沸器的作用。
在反应器320或321中反应后，将LAB产品在通过热交换器323后自管线322a或322b送入管线322和331中。需要时，一个催化剂床可以例如通过使用再生加热器350煅烧而再生，该再生加热器可通过虚线351经阀和五金器具(未示)与选择的反应器连接。反应器320和321可非必要地同时运行。反应器320和321可以本领域熟练技术人员显而易见的任何方式填充丝光沸石催化剂。一般使用活塞流排列。使用的催化剂量可根据例如反应剂的类型和硫酸、温度和其它变量变化。来自常规反应器330和丝光沸石反应器320或321的合并流体可加入第二常规反应器340中，或可非必要地直接送入纯化段，若不存在未反应的烯烃(常规反应器起到使在丝光沸石反应器320、321中未转化的所有烯烃完全转化)。在图4中，将来自第二常规烷基化反应器的流体输送入纯化段。第二烷基化反应器可用于使来自反应器330、320和321的未反应原料反应，以降低再循环量。
应理解可以进行构型的各种变化，这些图形应不认为是对本发明或其权利要求的限制。例如可以使用另一些反应器和其它装置。
下面的实施例用于说明本发明，而不认为是对本发明或权利要求范围的限制。除非另有说明，所有百分比都按重量计。在这些实施例中，所有反应剂都是市购等级并按购到的使用。实施例2-4使用图1中给出的装置。实施例5使用图1中给出的装置。
将注意到实施例2说明用实施例B的氟化物处理丝光沸石催化剂自石蜡烃脱氢物生产LAB，其中在不进行催化剂再生下实现良好的催化剂寿命(250+hr)，同时保持2-苯基异构体选择性＞70％和高LAB生产率，而无明显的氟化物损失。另一方面，使用未处理的丝光沸石(不加入氟化物)显示LAB生产快速下降。此外，实施例3和4说明使用5∶1摩尔苯/C10-C14烯烃原料混合物和实施例B的氟化物处理的丝光沸石催化剂在0.2-0.4hr-1的不同LHAV下操作时进行LAB生产。催化剂寿命可超过500小时。实施例5说明用氟化物处理的丝光沸石催化剂生产LAB，其中烷基化在较高温度和压力下进行。实施例6-8说明具有不同的氟化物加入量的三种HF-处理的丝光沸石催化剂的性能。实施例9给出在高氟化丝光沸石下事实上未观察到烷基化活性。
实施例A
本实施例说明制备氟化氢改性丝光沸石。
在室温下向30g酸化丝光沸石(LZM-8，SiO2/Al2O3比例17；Na2Owt％0.02，表面积517m2/g，粉末，购自Union Carbide Cop.)中加入600ml0.4％氢氟酸溶液。5小时后，滤出固体沸石，用蒸馏水洗涤、在120℃下干燥过夜并在538℃下煅烧。
实施例B
本实施例说明制备氟化氢改性丝光沸石。
向500g酸化的脱铝丝光沸石(CBV-20A，购自PQ Corp；SiO2/Al2O3摩尔比20；Na2Owt％0.02，表面积550m2/g，直径1/16″的挤出物，已在538℃下煅烧过夜)中加入在1633ml蒸馏水中的33ml48％氢氟酸溶液，将该混合物在冰中冷却，在旋转蒸发器上搅拌过夜，然后过滤回收挤出物固体。将该挤出物用蒸馏水进一步洗涤、在100℃下真空干燥，然后在538℃下煅烧过夜。
处理过的沸石分析显示：F：1.2％；酸度：0.49meq/g。
实施例1
本实施例说明用氟化氢改性丝光沸石催化剂制备线性烷基苯。
向装有冷凝器和Dean Stark分水器的500ml烧瓶中，加入100ml苯(试剂级)和10g按照实施例A的方法制备的氟化氢改性丝光沸石催化剂。将该混合物回流15-20分钟以除去少量水分，然后将苯(50ml)与1-十二碳烯(10g)的混合物注入烧瓶中，并使溶液回流3小时。
冷却后，过滤除去改性丝光沸石催化剂，将滤液闪蒸以除去未反应的苯，并通过气相色谱分析底部液体。
典型的分析数据概列于表1中。
十二碳烯浓度(％)                     LAB异构体分布(％)     重物  线性LAB(LLAB)
    2-Ph     3-Ph     4-Ph     5-Ph     6-Ph     (％)  (％)
99.7     79.9     16.6     0.8     1.3     1.3     0.2  95.9
                                       表1
实施例2
本实施例说明用氟化氢处理的丝光沸石催化剂由石蜡脱氢制备线性烷基苯。
在实施例2中，将苯用含约8.5％C10-C14烯烃的C10-C14石蜡脱氢化物样品烷基化。烷基化在图1中给出的工艺装置中进行。
烷基化通过如下方式进行：将苯/石蜡烃脱氢化物混合物(10∶1摩尔比，苯/C10-C14烯烃)500ml第一次加料入再沸器中并将250cc实施例B的HF-处理丝光沸石加入1.1″i.d.反应区中。将该丝光沸石用古德洛填料保持在适当位置。然后将再沸器的液体加热回流并将苯与C10-C14石蜡烃的脱氢化物混合物(10∶1摩尔比，苯/C10-C14烯烃)以速率100cc/hr(LHSV＝0.4hr-1)在催化剂柱上面连续加入装置中。
在稳定回流状态条件下，将液体产品再沸器中连续抽出并将水从分水器中连续取出。通过气相色谱定期分析粗液体产品。将再沸器的温度控制在97-122℃范围内。柱子头温度可变性为78-83℃。分析结果总汇可在表2中找到。
对流体作用253小时后，回收的HF-处理丝光沸石催化剂分析显示：F：1.1％；酸度0.29meq/g；H2O：0.3％。
   生产时间(Hrs)     样品   烷基化物浓度(％)   2-苯基选择性(％)     C6H6浓度(％)
   0     0   1.4     32.3
   2     1   3.4     19.7
   4     2   5.8   74.9     16.6
   6     3   6.6   75.8     25.2
   32     4   7.9   80.7     27.0
   56     5   7.8   82.7     27.0
   69     6   7.3   81.4     27.4
   94     7   6.5   82.0     27.8
   118     8   6.0   78.4     27.7
   142     9   5.9   81.3     26.9
   166     10   5.4   81.5     27.3
   207     11   5.3   81.3     26.1
   229     12   5.1   81.1     27.4
   253     13   4.9   81.4     28.1
                                   表2
比较例1
本实施例说明用未处理的丝光沸石催化剂自石蜡烃脱氢化物制备线性烷基苯。按照实施例9的工艺，将250cc未处理的煅烧丝光沸石(实施例B的起始丝光沸石)及包括苯与C10-C14石蜡烃脱氢化物混合物(苯/C10-C14烯烃10∶1摩尔比)的液体原料投入烷基化装置中。
典型的结果概列于表3中。
回收的丝光沸石分析显示：酸度：0.29meq/g；H2O：2.1％。
    生产时间(Hrs)     样品   烷基化物浓度(％)   2-苯基选择性(％)     C6H6浓度(％)
    0     0     11.2
    2     1   6.50     9.9
    4     2   7.16   73.2     17.1
    6     3   7.09   73.1     26.4
    22     4   8.61   73.9     26.6
    31     5   10.49   67.4     15.8
    46     6   7.39   75.0     27.7
    70     7   6.39   73.6     28.5
    93     8   6.08   75.1     23.0
    144     9   5.21   73.9     15.8
    157     10   4.40   69.6     26.2
    180     11   3.06     27.1
    204     12   1.32     19.5
    228     13   1.32     33.3
                                 表3
实施例3
本实施例说明用氟化氢处理的丝光沸石催化剂自石蜡烃脱氢化物制备线性烷基苯。
按照实施例2的工艺，将250cc实施例B的HF-处理丝光沸石及包括苯与C10-C14石蜡烃脱氢化物混合物(苯/C10-C14烯烃5∶1摩尔比)的液体原料投入烷基化装置中，再沸器的温度一般为122-188℃，柱头温度为78-83℃。典型的结果概列于表4中。
对流体作用503小时后，回收的HF-处理丝光沸石分析显示：F：1.0％；酸度：0.35meq/g；H2O：0.1％。
    生产时间(Hrs)     样品   烷基化物浓度(％)   2-苯基选择性(％)   C6H6浓度(％)   校正的烷基化物浓度(％)
    0     0   1.0   8.9   1.1
    2     1   3.5   61.8   0.3   3.5
    4     2   7.1   72.1   0   7.1
    6     3   6.8   76.7   7.2   7.3
    34     4   8.4   79.7   14.3   9.8
    71     5   7.2   81.8   14.6   8.5
    96     6   6.5   80.8   15.5   7.7
    119     7   6.3   80.6   15.1   7.4
    643     8   6.0   81.0   14.3   7.0
    168     9   5.9   80.7   14.4   6.9
    239     10   5.0   78.2   8.8   5.5
    263     11   5.3   79.2   13.5   6.2
    288     12   5.0   79.6   16.5   6.0
    311     13   5.4   79.4   4.1   5.6
    335     14   5.5   79.2   8.2   6.0
    408     15   4.9   79.4   13.1   5.6
    432     16   4.7   78.8   14.4   5.5
    456     17   4.4   78.5   14.1   5.1
    479     18a   4.7   78.6   2.7b   4.8
    488     19b   4.9   78.5   2.4c   5.0
    503     20b   5.1   78.9   0.6c   5.1
                                       表4a对流体样品中的苯进行校正b施加压力8″H2Oc施加压力12″H2O
实施例4
本实施例说明用氟化氢处理的丝光沸石催化剂自石蜡烃脱氢化物制备线性烷基苯。
按照实施例2的工艺，烷基化在装有催化剂柱子、再沸器、冷凝器和控制器的图1的玻璃器中进行。向反应区投入500cc实施例B的HF-处理丝光沸石。液体原料包括苯与C10-C14石蜡烃脱氢化物混合物(苯/C10-C14烯烃5∶1摩尔比)。
在典型的稳定态回流下，再沸器的温度为131-205℃，柱头温度为76-83℃。典型的结果概列于表5中。
 压力(InchH2O)   再沸器温度(℃)     生产时间(Hrs)     样品     烷基化物浓度(％)     2-苯基选择性(％)     C6H6浓度(％)     校正的烷基化物浓度(％)
 12   205     2     1     8.2     74.3     0.5     8.3
  193     4     2     9.2     75.0     0.4     9.2
  175     6     3     10.0     74.8     2.3     10.3
  204     21     4     12.7     78.7     0.3     12.7
  146     44     5     11.7     81.0     10.4     12.9
  136     68     6     11.5     81.8     10.0     12.7
    2-3天     Cb     11.6     81.4     9.4     12.7
  136     93     7     11.3     82.6     10.8     12.5
    4-5天     C-1b     11.0     81.8     11.0     12.2
  142     165     8     10.4     83.0     11.4     11.5
  142     189     9     10.2     83.4     10.5     11.2
  146     213     10     9.7     80.2     11.2     10.7
  139     238     11     9.6     83.4     11.1     10.7
  143     261     12     9.9     81.9     11.0     11.0
  133     333     13     9.2     83.4     11.3     10.3
  138     356     14     8.9     83.5     11.1     9.9
  138     381     15     8.8     83.0     11.3     9.8
  131     405     16     8.7     82.8     11.2     9.7
                                                  表5a对流体样品中的苯进行校正b复合物产品
实施例5
本实施例说明用氟化氢处理的丝光沸石催化剂自石蜡烃脱氢化物制备线性烷基苯。
按照实施例2的工艺，用C10-C14石蜡烃脱氢化物对苯进行的烷基化用装有催化剂柱子、再沸器、冷凝器和控制器的图2的不锈钢装置进行。向反应区投入约250cc实施例B的HF-处理丝光沸石。液体原料包括苯与C10-C14石蜡烃脱氢化物混合物(苯/C10-C14烯烃10∶1摩尔比)。LHSV为0.2至0.4hr-1。
烷基化在一定的柱子和再沸器温度范围及出口压力范围内进行。典型的结果概列于表6中。
  柱温(℃)          压力     釜温(℃)     时间(hr)    样品(#)   烷基化浓度(％) 2-苯基选择性(％)     C6H6浓度(％)
 DIEF(psi)  EXIT(psi)
  149-129  0.1  0     188     4    1   3.8     6.3
  152-126  0  0     200     20    2   1.8     32.7
  195-108  0  0     199     25    3   5.7     8.7
  218-111  0  0     201     28    4   0.8     67.5
  212-118  0  0     201     44    5   8.8 71.7     4.5
  209-114  0.2  0     198     52    6   2.4     47.3
  228-116  0  0     197     68    7   6.9 72.6     12.4
  187-107  0.5  0     197     76    8   2.9 74.6     44.1
    76    9a   4.8 72.9     25.3
   9Cb   6.8 72.2     1.0
  174-107  0  0     178     6    10   4.1 79.2     54.9
  170-106  0  0     172     22    11   2.0     59.8
    28    12a   6.6 76.8     26.8
  142-107  0  0     136     31    13   4.8 67.9     18.9
  141-110  0  0     138     47    14   4.4 65.9     16.9
  142-110  0  0     136     55    15   5.0 63.9     16.6
  168-111  0  0     131     71    16   4.1 64.8     16.7
  170-108  0  0     150     79    17   5.0 72.0     8.8
  175-113  0  0     143     95    18   5.9 68.1     15.2
  145-106  0  5.2     188     14    19   3.2 60.2     9.0
  149-108  0  4.2     186     20    20   4.8 66.3     12.0
  160-118  0  11.7     213     29    21   4.2     6.7
  160-119  0  9.3     210     44    22   5.2     6.6
                                     表6a复合产品b汽提的复合产品
实施例6-8
这些实施例说明用具有不同氟化物处理量的氟化氢-改性丝光沸石催化剂制备线性烷基苯。
按照实施例1的工艺，将装有苯(100ml)、10g按照实施例B的工艺制备的氟化氢-改性丝光沸石样品、苯(50ml)与1-癸烯(10g)的混合物投入烷基化装置中。测试具有如下组成的三种HF-处理丝光沸石。
催化剂“C”0.25％HF，按丝光沸石计(CBV-20A)
催化剂“D”0.50％HF，按丝光沸石计(CBV-20A)
催化剂“E”1.0％HF，按丝光沸石计(CBV-20A)
在各试验中，将底部液体馏分样品定期抽出并进行气相色谱分析。结果概列于表7中。
催化剂     时间     ％LLAB     ％ISOS    ％HVY     ％2Ph     ％3Ph     ％4Ph     ％5Ph     ％6&7Ph
D     10     11.75     0.14    0     73.36     21.87     2.89     0.94     1.02
    20     12.43     0.21    0     72.97     21.96     3.14     1.13     0.81
    30     12.88     0.21    0     72.67     22.13     3.03     1.16     1.01
    40     12.27     0.22    0     73.02     21.92     2.85     1.06     1.14
    50     12.15     0.98    0     72.46     21.67     3.21     1.17     1.49
    50     12.24     1.01    0     72.53     21.63     3.23     1.12     1.44
    60     12.28     0.21    0     72.96     22.07     2.93     1.14     0.91
    60     11.98     0.21    0     72.97     22.21     2.93     1.17     0.83
C     10     12.2     0.18    0     72.54     22.46     3.21     0.98     0.82
    20     12.7     0.39    0     71.51     22.61     2.91     1.02     2.13
    30     12.52     0.21    0     71.96     22.68     2.96     1.04     1.36
    40     12.75     0.21    0     71.84     22.67     3.22     1.02     1.25
    50     12.98     0.21    0     71.57     22.81     3.16     1.08     1.39
    60     12.54     0.21    0     71.45     22.81     3.19     1.12     1.44
    60     12.33     0.21    0     71.61     22.87     2.92     1.05     1.31
E     10     10.56     0.05    0     75.19     19.41     2.18     3.22
    20     12.95     0.15    0     74.36     19.23     3.01     3.4
    30     13.44     0.18    0     74.11     19.42     3.2     3.27
    40     13.16     0.15    0     074.16     19.38     3.12     3.34
    50     13.1     0.15    0     74.43     19.16     3.21     3.28
    60     12.83     0.15    0     74.28     19.49     2.88     3.35
    60     12.87     0.16    0     73.82     19.97     2.8     3.2
                                               表7
实施例9
本实施例说明高加载氟化氢改性丝光沸石催化剂的不活泼性。
按照实施例2的工艺，将100cc通过实施例B的方法制备的但具有很高HF加载量(氟化物含量4.8％)的氟化氢处理丝光沸石(CBV-20A)投入烷基化装置中。所述HF-处理丝光沸石的酸度为0.15meq/g。
通过气相色谱检测不到明显量的烷基化产品。
具有增强水硬度耐受性的组合物
当在如下所述的各种清洗配方中使用具有高2-苯基异构体含量的LAB磺酸盐时，意想不到地观察到令人吃惊的高水硬度耐受性现象。正如本领域熟练技术人员公知的，大多数普通“自来水”包含各种量的碱土金属钙镁阳离子。这些金属公知与大多数肥皂和洗涤剂分子(包括先有的LAB磺酸盐物质)一起形成相当不溶的配合物(a.k.a“肥皂浮渣”)。此配合作用常常导致由上述阳离子与通常用作肥皂的物质结合形成的盐沉淀，并且这种配合作用导致配合物沉淀，由此伴随洗涤剂在溶液中的总浓度明显降低。这在例如Texas的部分地区(当地供给的水可含有高达0.10％的钙镁硬度)特别成为麻烦问题，它使一些肥皂和洗涤剂基本上无用。为降低硬度的影响，必须在配方中加入螯合剂如EDTA或其一种钠盐以与硬度物质一起形成稳定的水溶性配合物，如此掩蔽并有效降低硬度矿物质的有效浓度。
现已意想不到地发现，通常因如上所述的配合作用阻碍洗涤剂活性的离子金属物质如碱土金属阳离子，不象它们与现有技术提供的配方中的LAB磺酸盐容易形成配合物那样，与本发明提供的具有高2-苯基异构体含量的LAB磺酸盐形成不溶性配合物。这种离子金属物质与本发明提供的具有高2-苯基异构体的LAB磺酸盐和这里描述的配方形成不溶配合物的难得的最终结果是，有效的更高浓度的这种活性洗涤剂组分存在于溶液中并可用于溶剂化油和一般清洗基材。该结果是令人吃惊的，因为硬度矿物质一直是每个洗涤剂和清洁组合物配方面临的问题，因其具有与表面活性剂形成不溶盐的倾向。因此，本发明的配方是开创性的，因为它们代表了第一次不考虑作为洗涤剂配方等的一个问题的碱土金属阳离子的重要步骤。
通过使用这里提供的具有高2-苯基异构体含量的LAB磺酸盐，在很多情况下配料人员可将螯合剂从其配方中省去，或需要至少、仅中等的、减少量的螯合剂。由于螯合剂相当昂贵，因此在制造中基于掺混和原料量的节约可使公众受益。
使用具有2-苯基异构体含量约80％的本发明烷基苯磺酸盐代替具有2-苯基异构体含量低于约50％的那些的清洗组合物一般具有更大的清洗强度。通过具有2-苯基异构体含量约80％的本发明烷基苯磺酸盐(“超高2-苯基”)的本发明线性烷基苯磺酸盐的清洗性能提高通过图5中给出的数据说明。在图5中，包括含各种加入量的超高2-苯基的常规线性烷基苯磺酸盐(表示为A225，它包括按存在的总烷基苯磺酸盐计约16％至18％的2-苯基异构体含量；A225购自位于7114North Lamar Blvd.，Austin，Texas.的Huntsman Petrochemical Corporation)的共混物的总去垢性能由下面的洗衣测试数据说明。对于这组试验，将超高2-苯基与保持活性常数总量10％的A225掺混。将这些样品在一6盆Terg-o-tometer(US Testing Corporation)中在每升2g洗涤剂下在100°F下用150ppm硬水，采用15分钟洗涤循环接着5分钟漂洗进行试验。将标准的污物样品用于评估去垢性能。结果通过在清洗前后用Hunter Lab Color Quest反射计使用L-A-B等级测量样品的反射获得。所有样品运行三次并将结果平均。使用的污物样品是：脏车用机油、带灰尘的皮脂、草污染、血液/牛奶/墨水污染、橄榄油(EMPA)、粘土和洁白样品，以测量再次沉积。对棉花和聚酯/棉花共混物评估所有污物。结果显示清洁性能随共混物中超高2-苯基的百分比增加而增加。使用100％超高2-苯基的洗涤剂的结果比常规LAS高50％。
如上所述，用超高2-苯基配制的洗涤剂相对于使用常规市购线性烷基苯磺酸盐洗涤剂组分配制的那些显示对水硬度的高耐受性。图6提供证实以约1％水溶液存在的常规LAS(线性烷基苯磺酸盐)表面活性剂A225在各种水硬度水平下的硬度耐受性的浊度数据，用单位NTU测量(使用购自Orbeco-Helige of Farmingdale，NY的浊度测量仪)，使用其是本领域普通技术人员公知的。在图6中，溶液浊度第一次出现显著增加的点是大约相当于由水中发现的硬矿物质与洗涤剂组分形成的配合物的溶解度极限点。因此，使用类似于A225的常规线性烷基苯磺酸盐组分的配方在水硬度水平约750ppm下开始出现主组分有效浓度降低。当然，这些效果对于希望通过在给定水体积中使用比推荐量少的肥皂而配给洗涤剂的消费者更重要，因为相对于可得到的磺酸盐总硬度量将大大降低，这在某些情况下可以束缚存在的一半以上的磺酸盐。
图7提供在约1％水溶液下存在的与图6收集的硬度耐受性数据相同的数据；然而，用于收集这些数据的LAS为超高2-苯基LAS。从图7中的数据证实，直至达到硬度水平约1500ppm(为常规物质硬度耐受性的约两倍)为止未发现形成明显量的水不溶化合物。由于本发明的配方含大量线性烷基苯磺酸盐的2-苯基异构体，因此，它们不仅具有增加的去垢能力，而且具有更大的水硬度耐受性。这样，可将低活性化学品用于配方中，使其具有与含大量线性烷基苯磺酸盐的先有配方相等的清洗能力。降低配方中的活性化学物质可节约原料成本、共混操作和运输成本，这些节约可使消费者受益。
图8提供与图A和B收集的硬度耐受性数据相同的数据；然而，将表面活性剂浓度降至约0.1％水溶液以显示降低表面活性剂浓度的效果，因为开始形成沉淀的点取决于存在的表面活性剂的总量。在图8中，将A225和本发明提供的具有2-苯基异构体的烷基苯磺酸盐对比。从这些数据证明，使用常规A225在硬度量约25ppm时形成明显量的水不溶化合物，而超高2-苯基材料直至达到4倍此量的硬度值或约100ppm时也不显示任何沉淀。
由于大量的各种清洗组合物配方含线性烷基苯磺酸盐作为主要组分，因此本发明发现的应用广度应是显而易见的。因此，通过重新配制以用本发明提供的具有高百分比的2-苯基烷基苯异构体的磺化线性烷基苯代替目前使用的磺化线性烷基苯，可提高本领域已知的含磺化线性烷基的所有清洗组合物的效果和清洗强度。此外，由于可以将按照本发明生产的具有高2-苯基异构体含量的LAB磺酸盐(用量约82％)与常规LAB磺酸盐掺混，因此，根据本发明可提供可用于形成洗涤剂组合物或清洗配方的LAB磺酸盐组分，其中该组分具有在约18％至82wt％(按存在的LAB磺酸盐的所有异构体的总掺混重量计)之间选取的任何值的2-苯基异构体。如表5所示，2-苯基异构体含量超过80％的烷基苯可容易按照本发明方法用本发明催化剂生产。如上所述，制备最终洗涤剂的配料人员宁可使用具有2-苯基异构体含量约30至40％的LAB基表面活性剂，但该含量迄今在市场上不能获得。通过使用本发明，第一次在工业规模上容易实现包括具有30％至40％2-苯基异构体的LAB磺酸盐的各种清洁产品。下面给出使用磺化线性烷基苯作为表面活性剂的一些优异配方的例子。在各实施例中，LAB磺酸盐为例如按照表2生产的并具有2-苯基异构体含量约81％的磺酸盐。在这些实施例中，术语“具有81％2-苯基含量的LAB”是指按LAB磺酸盐中存在的所有LAB磺酸盐异构体计具有2-苯基异构体含量81％的LAB磺酸盐。在下面给出的各实施例中，将所有组分相互掺混并混合至均匀。然后，在每一情况下(例如按照本发明优选形式进行)将最终混合物用NaOH和HCl按需要调节至pH范围10-11。然而，可以实现约7-12范围内的任何最终pH水平。
从下面的实施例将看出，在各配方中还具有除高2-苯基异构体含量的烷基苯表面活性剂组分外的其它组分。这些其它组分是本领域熟练技术人员已知用于配制肥皂、清洗组合物、硬表面清洁剂、洗衣洗涤剂等的组分。对于本发明和所附的权利要求，术语“已知用于配制肥皂、清洗组合物、硬表面清洁剂、洗衣洗涤剂等的其它组分”是指肥皂或洗涤剂领域熟练配制人员认为对要用作清洗组合物(不管要清洗的底物)的掺混物增加益处的任何物质。这些物质包括本领域已知的可用于肥皂和洗涤剂配方的各种物质。
在下面的各实施例中，所有百分比为按最终组合物总重量计的百分比，除非另有说明。
                 实施例10-通用清洁剂
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐                 3.3
烷基硫酸盐                           1.6
椰子脂肪酸                           1.8
单乙醇胺                             1.5
SURFONICL12-6                      12.4
氧化胺                               0.9
无水碳酸钠                           0.7
水                                   77.8
总计                                 100
           实施例11-松油微乳液
松油                                 20.0
SURFONICL12-8                      4.7
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐        7.8
异丙醇                               11.0
三乙醇胺                             4.7
水                                   51.8
总计                                 100
     实施例12-增值共混物粉末洗衣洗涤剂
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐        6.5
SURFONICN-95                       4.3
无水碳酸钠                           29.8
氯化钠                               45.7
硅酸钠                               11.6
聚合物                               2.1
     实施例13-优等共混物粉末洗衣洗涤剂
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐        7.1
烷基硫酸钠                          13.3
醇乙氧基化物                        2.6
沸石                                34.7
无水碳酸钠                          19.6
硅酸钠                              1.0
过硼酸钠                            0.9
TAED                                0.5
硫酸钠                              19.3
蛋白酶                              0.5
纤维素酶                            0.5
总计                                100
     实施例14-增值共混物粉末洗衣浓缩物
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐       18.5
SURFONICN-95                      75.00
单乙醇胺                            6.50
总计                                100
     实施例15-增值共混物洗衣洗涤剂
来自实施例14的浓缩物                7.0000
水(井水)                            92.168
非必要的增亮剂                      0.0100
盐                                  0.1352
盐                                  0.6148
防腐剂                              0.0100
染料                                0.0020
香料                                0.0600
总计                                100
      实施例16-增值共混物粉末洗衣浓缩物
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐                17.4
SURFONICN-95                               34.8
SURFONICT-15                               17.4
POGOL300                                   8.0
单乙醇胺                                     2.4
水                                           20.0
总计                                         100
      实施例17-增值共混物洗衣洗涤剂
来自实施例16的浓缩物                         50.000
水                                           44.245
非必要的增亮剂A                              0.15
氯化钠                                       0.500
聚丙烯酸酯A                                  2.500
螯合剂                                       1.00
NaOH(50.0％水溶液)                           0.220
香料                                         0.300
防腐剂                                       0.080
Melaleuca油                                  0.005
总计                                         100
      实施例18-优等共混物粉末洗衣洗涤剂
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐                18.50
SURFONICN-95                               75.00
单乙醇胺                                     6.50
     实施例19-具有酶的优等洗衣洗涤剂
来自实施例18的浓缩物                         30.0000
水(井水)                              56.2632
非必要的增亮剂                        0.0500
二氯化钙                              0.1000
氯化钠                                0.6148
防腐剂                                0.0100
染料                                  0.0020
香料                                  0.06000
丙二醇                                10.0000
硼砂                                  2.0000
蛋白酶                                0.7000
脂肪酶                                0.2000
总计                                  100
           实施例20-优等液体餐具洗涤剂配方I
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐         25.735
去离子水                              16.316
氢氧化镁                              1.133
氢氧化钠(38％水溶液)                  3.591
SURFONICSXS-40(40％水溶液)          15.000
丙二醇                                6.000
月桂基醚硫酸钠EO3∶1(70％水溶液)      14.286
                                      (分子量＝440)
椰子酰氨基丙基甜菜碱(38％水溶液)      15.789
乙醇                                  0.0300
EDTA四钠盐                            0.1500
防腐剂                                0.2000
染料(0.8％水溶液)                     1.0000
香料                                  0.5000
总计                                  100
               实施例21-优等液体餐具洗涤剂配方II
具有81％2-苯基含量的LAB磺酸盐                 10.200
去离子水                                      35.567
氢氧化镁                                      1.133
氢氧化钠(38％水溶液)                          1.250
SURFONICSXS-40(40％水溶液)                  15.000
丙二醇                                        6.000
月桂基醚硫酸钠(40％水溶液)                    20.000
                                           (分子量＝440)
烷基聚苷(50％水溶液)                          6.000
脂肪酸MEA酰胺                                 3.000
EDTA四钠盐                                    0.150
防腐剂                                        0.200
香料                                          0.500
总计                                          100
上述实施例用于列举按照本发明生产的组合物针对家庭配方和工业清洗配方的多种用途的例子，并不是以任何方式对其进行限制。目前含有LAB磺酸盐作为组分的肥皂、洗涤剂、清洗组合物(无论其为液体或固体，无论其预定用途)可通过除去用于其配方中的目前市购LAB磺酸盐并代之以具有高2-苯基异构体含量的LAB磺酸盐组分可提高其效果。因此，本发明代表洗涤剂领域的革命性进步，因为优选的2-苯基异构体现在可以高收率在基本上与较差的先有LAB磺酸盐混合物相同的成本下生产。
还发现，具有2-苯基异构体含量大于约60％的烷基苯磺酸盐可在室温下以固体分离。这一结果是令人吃惊的，因为迄今据信烷基苯磺酸盐仅以液体形式存在。因此，通过本发明，现在可以提供包括烷基苯磺酸盐的干燥粉末配方，如干燥的洗衣洗涤剂、干燥的餐具洗涤剂等。这些干燥的配方可用现成共混工艺，包括使用常规干燥加工装置如螺条混合机等提供，还包括用于洗衣的洗涤剂片料。
为生产本发明优选形式的固体烷基苯磺酸盐，人们可从磺酸混合物开始，该混合物通过磺化按照本发明制备的含高于约80.0％2-苯基异构体的烷基苯混合物(如上表2中样品4至7的任何一种)生产。然后将这些磺酸以浓度约10.0wt％溶于水中，并通过慢慢加入所需阳离子的碱水溶液如通过使用碱金属氢氧化物中和，直至发生化学计量的中和为止，对于钠和钾，当pH约10.5时达到此化学计量中和。此外，将水通过蒸发或化学领域熟练技术人员已知的其它方式，如通过使用ROTOVAP蒸发器或器类似物除去，如此留下烷基苯磺酸盐晶体。这些晶体可方便地通过用乙醇重结晶进一步纯化。根据表2样品4的烷基苯磺酸钠盐具有熔点约65℃，使用差示扫描量热法按照ASTM说明书D-3417测量。
阳离子表面活性剂还起到作为形成烷基苯磺酸的稳定的、固体盐的阳离子的作用。阳离子表面活性剂是本领域公知的在其分子结构具有正电荷离子基团的表面活性剂，如季铵化合物。已知阳离子表面活性剂与配制的洗涤剂体系的其它部分一起起到降低水表面张力的作用。它们通常用于洗涤、漂洗和加干燥剂的织物柔韧剂中。因此，当阳离子表面活性剂用于在本发明固体烷基苯磺酸盐中提供电荷平衡时，使用这种盐的配制人员能够从相同固体物质(可以为粉末)中存在的表面活性剂和洗涤剂中获得额外的益处。
由于意想不到地发现具有足够2-苯基异构体含量的某些烷基苯磺酸盐在室温下为固体，因此本发明还包括用于清洗衣物的含固体烷基苯磺酸盐作为活性洗涤剂组分的配方，它们包括固体片料以及固体条皂。
洗涤剂片料描述于例如GB911204(Unilever)、US3,953,350(Kao)、JP60015500A(Lion)、JP60135497A(Lion)和JP60135498A(Lion)中；并由Spain出售。洗涤剂片料通过例如本领域公知的压制或压缩洗涤剂粉末制得。因此，本发明试图用具有足够高2-苯基异构体的烷基苯磺酸盐取代至少部分、更优选所有先有常规洗衣片料的活性洗涤剂组分，以使该盐在室温下以固体形式存在。这种取代容易在洗衣片料制造期间通过提供这种固体磺酸盐代替先有洗衣片料中的常规洗涤剂组分实现。
皂条通过本领域熟练技术人员已知的各种方式，包括将苛性碱/油混合物倒入模具中，然后将其充分皂化，或在有或无热和压力帮助下在压机中使用“面条状肥皂”制备。肥皂通常包括脂肪酸羧酸盐、香料、染料、防腐剂、杀菌剂、填料如滑石和其它添加剂。本发明试图用具有足够高2-苯基异构体的烷基苯磺酸盐取代至少部分、更优选所有先有常规皂条的活性清洗组分，以使该盐在室温下以固体形式存在。这种取代容易在肥皂制造期间通过提供这种固体磺酸盐代替常规皂条中的常规洗涤剂组分实现。因此，本发明的皂条包括仅本发明的高2-苯基烷基苯磺酸盐与足够的粘结剂、香料、染料等结合，以在本发明一种形式中通过使用用于生产洗衣片剂的相同的通用压制技术形成固体皂条。
尽管本发明已参考一些优选的实施方案进行了证明和描述，但显然本领域熟练技术人员在阅读和理解本发明后可以进行等同替换和改性。本发明包括所有这些等同替换和改性，并仅受下面的权利要求的范围限制。

Claims (23)

1.一种可用作清洗衣物、餐具、硬表面和其它基物的洗涤剂的组合物，该组合物由如下组分形成，所述组分包括：
a)以0.25至99.50wt％(按组合物总重量计)之间的任何量存在的烷基苯磺酸盐组分，所述组分的特征在于包括按所述组分总重量计30.00至82.00wt％之间的任何量(包括其间的每个百分比)的如下通式描述的烷基苯的2-苯基异构体的水溶性磺酸盐：
Figure A0180556500021
其中n等于4至16之间的任何整数；和
b)99.75至0.50wt％之间任何量的第二种组分，该组分包括已知用于配制肥皂、洗涤剂等的至少一种其它组分，其中所述至少一种其它组分选自：脂肪酸、烷基硫酸盐、乙醇胺、氧化胺、碱金属碳酸盐、水、乙醇、异丙醇、松树油、氯化钠、硅酸钠、聚合物、醇烷氧化物、沸石、过硼酸盐、碱金属硫酸盐、酶、水溶助剂、染料、香味剂、防腐剂、增亮剂、助洗剂(builder)、聚丙烯酸盐、挥发油、碱金属氢氧化物、水溶性支化烷基苯磺酸盐、醚硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物、脂肪酸酰胺、α-烯烃磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、甜菜碱、螯合剂、牛脂胺乙氧基化物、聚醚胺乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、醇环氧乙烷/环氧丙烷低泡沫表面活性剂、甲基酯表面活性剂、烷基聚糖、N-甲基甘油酰胺、烷基化磺化二苯基氧化物、聚乙二醇和具有2-苯基异构体含量低于30.00％的水溶性烷基苯。
2.根据权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分的2-苯基异构体含量包括45.00至82.00wt％之间的任何量(按组分总重量计)，包括其间的每个百分比。
3.根据权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分的2-苯基异构体含量包括57.00至82.00wt％之间的任何量(按组分总重量计)，包括其间的每个百分比。
4.根据权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分为包括1.00至25.00wt％之间的任何量(按可用作洗涤剂的组合物总重量计)，包括其间的每个百分比。
5.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分包括与苯环键合的一个烷基，和其中所述烷基包括碳原子7至16之间的任何整数。
6.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分包括与苯环键合的一个烷基，和其中所述烷基为基本上线性的。
7.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐表面活性剂组分包括与苯环键合的一个烷基，和其中所述烷基为支化烷基。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述第二种组分以0.10至25.00wt％之间的任何量存在，按可用作洗涤剂的所述组合物的总重量计。
9.如权利要求1的组合物，其中所述第二种组分为支化烷基苯磺酸盐的混合物，其中所述支化烷基苯磺酸盐包括与苯环键合的一个支化烷基，和其中所述烷基包括碳原子7至16之间的任何整数。
10.根据权利要求1的组合物，还包括第三种组分，其中所述第三种组分与所述第二种组分不同并选自：已知用于配制肥皂、洗涤剂等的至少一种其它组分，其中所述至少一种其它组分选自：脂肪酸、烷基硫酸盐、乙醇胺、氧化胺、碱金属碳酸盐、水、乙醇、异丙醇、松树油、氯化钠、硅酸钠、聚合物、醇烷氧化物、沸石、过硼酸盐、碱金属硫酸盐、酶、水溶助剂、染料、香味剂、防腐剂、增亮剂、助洗剂(builder)、聚丙烯酸盐、挥发油、碱金属氢氧化物、水溶性支化烷基苯磺酸盐和具有2-苯基异构体含量低于30.00％的水溶性烷基苯磺酸盐。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述第三种组分为水溶性烷基苯磺酸盐的混合物，其中所述水溶性烷基苯磺酸盐具有低于25.00wt％的2-苯基异构体含量，按所述水溶性烷基苯磺酸盐组分的总重量计。
12.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐组分含有效量的2-苯基异构体以在水总硬度水平为100-300ppm之间的任何值时在由混合所述组合物和水形成的清洗溶液中提供低于200NTU单位的浊度，和其中清洗溶液中的烷基苯磺酸盐表面活性剂以0.09至0.11％之间的任何量存在。
13.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐组分含有效量的2-苯基异构体以在水总硬度水平为约200ppm时在由混合所述组合物和水形成的清洗溶液中提供低于150NTU单位的浊度，和其中清洗溶液中的烷基苯磺酸盐表面活性剂以0.09至1.10％之间的任何量存在。
14.如权利要求1的组合物，其中烷基苯磺酸盐组分含有效量的2-苯基异构体以在水总硬度水平为约1400ppm时在由混合所述组合物和水形成的清洗溶液中提供低于50NTU单位的浊度，和其中清洗溶液中的烷基苯磺酸盐表面活性剂以0.09至1.10％之间的任何量存在。
15.一种可用于清洗的物质组合物，包括烷基苯磺酸盐阴离子组分和至少一种已知可用于配制肥皂、洗涤剂等的其它组分，其中改进包括在烷基苯磺酸盐阴离子组分中提供增加的2-苯基异构体含量，该含量足以使由混合所述组合物与自来水形成的水溶液在水总硬度水平为100-300ppm之间的任何值时具有浊度低于200NTU单位，和其中清洗溶液中的表面活性剂浓度为0.09至0.11％之间的任何量。
16.一种烷基苯磺酸盐，其中所述盐在室温下以固体形式存在。
17.一种烷基苯磺酸盐的混合物，其中所述烷基苯磺酸盐包括与苯环键合的选自洗涤剂范围中的任何碳数的单个烷基取代基，一个磺酸盐基团也与该苯环键合，其中该烷基苯磺酸盐的2-苯基异构体的含量足以使这种盐混合物在室温下以固体形式存在。
18.根据权利要求17的盐混合物，在60℃至90℃范围内具有熔点峰，通过差示扫描量热法根据ASTM方法D-3417测量。
19.如权利要求17的烷基苯磺酸盐混合物，其中所述盐包括选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子、铵离子和阳离子表面活性剂的一种阳离子。
20.如权利要求19的烷基苯磺酸盐混合物，其中所述阳离子选自钠和钾。
21.一种固体条皂，包括3.00至25.00wt％的烷基苯磺酸盐的2-苯基异构体，包括其间的每个百分比。
22.一种自由流动的粉末洗涤剂配方，包括烷基苯磺酸固体盐和至少一种可用于配制肥皂、洗涤剂等的其它组分。
23.一种可用于清洗衣物的固体片剂，包括烷基苯磺酸固体盐和至少一种可用于配制肥皂、洗涤剂等的其它组分。
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