CN1406109A

CN1406109A - 杀真菌混合物

Info

Publication number: CN1406109A
Application number: CN01805521.4A
Authority: CN
Inventors: E·西弗丁; G·赖歇特
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-02-23
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2003-03-26
Also published as: SK12122002A3; US20020065313A1; US6696497B2; MXPA02007894A; PL365382A1; WO2001062083A3; KR20020079895A; CZ20022836A3; WO2001062083A2; EA200200811A1; HUP0204516A3; AU2001242414A1; AR027550A1; ZA200207561B; HUP0204516A2; IL151040A0; NZ520607A; CA2400221A1

Abstract

本发明涉及一种新颖的杀真菌组合物，该组合物包含杀菌可接受的载体和/或表面活性剂和协同有效量的(a)至少一种式I二苯酮其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、m和n具有特定意义；至少一种式II化合物其中R⁸和Ar具有特定意义；和一种局部控制致植物病真菌生长的方法，该方法包括局部施加协同有效量的(a)至少一种式I二苯酮和(b)至少一种式II化合物。

Description

杀真菌混合物

本发明涉及一种杀真菌组合物，该混合物含有杀真菌可接受载体和/或表面活性剂和协同有效量的

(a)至少一种式I二苯酮其中R¹代表卤素原子、可带有取代基的烷基、烷酰氧基、烷氧基或羟基；R²代表卤素原子或可带有取代基的烷基；m是0或1-3的整数；R³独立地代表卤素原子、可带有取代基的烷基或烷氧基或硝基；R⁴代表卤素原子、氰基、羧基、羟基或硝基或可带有取代基的烷基、烷氧基、链烯基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或氨基；R⁵代表可带有取代基的烷基；R⁶代表卤素原子或硝基、可带有取代基的烷基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷硫基、环烷基、环烷氧基、芳氧基；n是0或1；且R⁷独立地代表卤素原子、可带有取代基的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、环烷基、环烷氧基；和

(b)至少一种式II缬氨酸酰胺其中R⁸代表烷基，且Ar代表芳基或杂芳基，在此芳基代表苯基或萘基基团并且杂芳基代表苯并噻唑基、苯并咪唑基或苯并噁唑基基团，其中如果需要，这些芳基可以携带1-3个选自卤素、C_1-6烷基和C_1-6烷氧基的取代基。

根据本发明使用的式I杀真菌化合物可由例如美国专利US5,773,663了解。此外，US5,773,663建议将杀真菌的二苯酮衍生物与其它杀真菌剂相结合。

但是，没有任何有关该混合物显示协同作用并且能够有利地用于控制例如葡萄霜霉病或其它疾病的线索。式II杀真菌化合物可由例如EP0472996，DE-A4321897，WO-A9607638，DE19531814和JP-A09323984了解。

尽管包含式I二苯酮(EP1023834)或式II缬氨酸酰胺(WO9956551)作为活性成分的混合物已有描述，但是同时包含二苯酮和缬氨酸酰胺的混合物还没有介绍。

在温室试验中，当式I化合物与式II化合物桶内混合并对混合物的活性与每个活性成分的单独活性进行比较时，令人惊奇地发现这两种化合物之间具有很强的协同作用。

如果混合物的杀真菌活性大于各个成分单独使用的活性总和，杀菌混合物显示出协同作用。两种杀真菌剂的特定混合物的预期杀真菌活性也可以按下式计算(见Colby，S.R.，“Calculating synergistic and antagonisticresponse of herbicide combinations”(杀虫剂组合物的协同和拮抗响应的计算)，Weeds 15，pp20-22(1967))：

EE＝x+y-x·y/100式中：x是使用活性成分A以剂量率a处理时与未处理对照试样相比较的功效％；y是使用活性成分B以剂量率b处理时与未处理对照试样相比较的功效％；EE是组合使用杀真菌活性成分A和B、剂量率为a+b时的预期功效，两者的剂量分别为a和b。

如果实际功效(E)超过了预期(计算)功效(EE)，该混合物显示协同作用。

本发明包括一种含有可接受载体和/或表面活性剂和协同有效量的至少一种式I化合物、和至少一种式II化合物的杀真菌组合物。

本发明还包括一种局部控制致植物病真菌生长的方法，该方法包括局部使用协同有效量的、如上述定义的至少一种式I二苯酮和至少一种式II化合物。

所有提到的有关式I的取代基R¹-R⁷，以及R⁸和式II Ar基团的取代基和R⁹、R¹⁰对于每组中各基团的单独列举来说是统称。所有烷基基团和烷氧基、烷酰氧基、烷硫基、烷基磺酰基和烷基亚磺酰基中的烷基基团，优选C_1-6烷基基团。所有的链烯基基团或链烯氧基的链烯基基团，优选C_2-6链烯基基团。对于所有的炔基基团或炔氧基的炔基基团，优选C_2-6炔基基团。对于所有的环烷基基团或环烷氧基的环烷基基团，优选C_3-8烷基基团。

例如

- 卤素为氟、氯、溴和碘；

- 烷基是含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙

基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、

戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-

乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、

2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲

基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-

二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-

三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；

- C_3-6环烷基或环烷氧基的环烷基基团是环中有3-6碳原子的单环烷

基，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；

- C_2-6链烯基是含有2-6个碳原子并且双键处于任何需要位的直链或

支链链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、

1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯

基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-

戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-

丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-

甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-

丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙

烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、

5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、

4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊

烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲

基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、

3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲

基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲

基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲

基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲

基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲

基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、

2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基

-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-

乙基-2-甲基-2-丙烯基；

- C_2-6炔基是含有2-6个碳原子并且三键处在任何需要位的直链或支

链炔基，例如乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-

丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基

-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔

基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、

1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊

炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、

1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、

1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-

甲基-2-丙炔基；

芳基或芳氧基是直接或(芳氧基)通过氧原子(-O-)与结构键接的单环或多环烃基，例如苯基和萘基或苄氧基和萘氧基；

- 杂芳基是苯并-绸合5元杂环，含有1-2个氮原子和/或一个氧原子

或硫原子，例如苯并噻唑基、苯并咪唑基或苯并噁唑基；

- 卤代苯基是在2，3，4，5和/或6位被1-5个卤素原子取代的苯基基团；

- 氟代苯基是在2，3，4，5和/或6位被1-5个氟原子取代的苯基基团；

- 烷基苯基是在2，3，4，5和/或6位被1-5个C_1-6烷基基团取代的苯基基

团；

- 甲基苯基是在2，3，4，5和/或6位被1-5个甲基基团取代的苯基基团；

优选的式I化合物是式IA二苯酮，其中R¹代表卤素原子、甲基、三氟甲基或C_1-4烷氧基或羟基，特别是氯原子、甲基、乙酰氧基、甲氧基或羟基；R²代表卤素原子、特别是氯原子或甲基；R³代表溴或氯原子、甲基、三氟甲基或硝基，特别是溴或氯原子或甲基；R⁴代表甲基；R⁵代表烷基，最优选C_1-4烷基，特别是甲基；R⁶和R⁷每一个都独立地代表可能带有苯基、烷基苯基或卤代苯基取代基的烷氧基，优选可带有苯基、甲苯基或氟代苯基取代基的C_1-6烷氧基，特别优选甲氧基、苄氧基和2-氟苄氧基；且n是0或1。

特别优选的是选自下列的二苯酮：代码为 BP-1的6’-丁氧基-2，6-二氯-4’，5’-二甲氧基-2’-甲基二苯酮，代码为 BP-2的2，6-二氯-4’，5’-二甲氧基-6’-(2-氟苄氧基)-2’-甲基二苯酮，代码为 BP-3的6’-苄氧基-4’，5’-二甲氧基-2，6-二甲基-2’-甲基二苯酮，代码为 BP-4的5-溴-2’，6-二甲基-2，4’，5’，6’-四甲氧基二苯酮和代码为 BP-5的2，6-二氯-2’-甲基-4’，5’，6’-三甲氧基二苯酮，最优选 BP-4。

式II缬氨酸酰胺中的R⁸代表C_1-6烷基，优选支链C_3-6烷基，最优选异丙基或仲-丁基。

优选的式II化合物是式IIA缬氨酸酰胺其中Ar代表萘基，最优选通过2位与结构键接，其中最优选的是式IIB化合物 VA1([2-甲基-1-[1-(萘-2-基)-乙基氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯)；

其中Ar代表苯基，且R⁹代表卤素(最优选氯)、直链C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，特别是甲基、乙基或甲氧基，最优选通过4位与结构键接，其中最优选iprovalicarb(氨基酸类衍生物)：([2-甲基-1-[1-(4-甲基苯基)-乙氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯)；以及式IIC的缬氨酸酰胺：其中Ar代表苯并噻唑-2-基，R¹⁰代表卤素原子，特别是氟原子，最优选在6位与结构键接，且n值为0或1，2或3，最优选1，其中最优选的是 VA2，([2-甲基-1-[1-(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯)；优选包含下列成分的联合配剂：-载体；-至少一种式I二苯酮；-至少一种式II化合物；-作为选择性成分的选自多烷氧基醇、甘油三酯和胺的配料，特别是商业可得到的、由Uniqema(前ICI Surfactants)提供的Synperonic^91-6；-作为选择性成分的破泡剂。

式I化合物和式II化合物以协同有效量一起使用。对大范围的致植物病真菌，特别是对子囊菌、担子菌、卵菌和半知菌纲真菌，这些协同混合物显示出超常的杀灭功效。因此，可以有利地用于抗不同农作物的多种病害。它们可以用作叶、茎干、根、水中、拌种、育苗箱或土壤杀菌剂。

本发明混合物可优选用于控制下列类属的致植物病真菌：

绵霉属(Achlya)，交链孢菌(Alternaria)，瘤座菌属(Balansia)，离蠕孢(Bipolaris)，布氏白粉属(Blumeria)，葡萄孢属，尾孢菌(Cercospora)，旋腔孢菌(Cochliobolus)，弯孢霉属(Curvularia)，柱枝孢霉(Cylindrocladium)，德氏霉属，黑粉菌，白粉菌，链孢菌属，顶囊壳属，稻格氏霉(Gerlachia)，赤霉属，球座菌，小球腔菌属，稻瘟病菌(Magnaporthe)，链合盘菌，毛霉菌，球腔菌属，漆斑菌属，黑孢子菌属，霜霉属，茎点霉属，恶疫霉属(Phytophthora)，叉丝单囊壳属，单轴霉属，假霜霉属，芥假小尾孢(Pseudocercosporella)，柄锈菌属，核腔菌属，稻梨孢(Pyricularia)，腐霉属，丝核菌属，根霉属(Rhizopus)，喙孢属，帚梗柱孢属(Sarocladium)，疫霉属，核盘菌(Sclerotinia)，小核菌属，壳针孢属，腥黑粉菌属，钩丝壳属，黑粉菌属，绿核菌属和黑星菌属(Venturia)，特别是葡萄生单轴霉属，恶疫霉属，假霜霉属和盘梗霉属。

本发明混合物特别适合用于控制双子叶植物例如葡萄、烟草、马铃薯、西红柿、水果作物、油料作物、蔬菜和观赏植物，和单子叶作物上的上述致植物病真菌。

本发明式I化合物的使用剂量率一般在每公顷(ha)1-2000克活性成分(g a.i.)，剂量率在20-500g a.i./ha之间通常就能达到满意的控制效果。特定应用的最佳剂量率取决于耕种的农作物和其间起支配作用真菌的种类，并且通过已经建立的本领域技术人员熟知的生物试验可以很容易地确定。

一般，式I化合物的优选使用剂量率在10-500g a.i./ha之间，比较优选20-400g a.i./ha。

但是，式II化合物的最佳剂量率取决于耕种的农作物和真菌的感染水平，通过已经建立的生物试验可以容易地确定。

式I化合物与式II化合物的比例(重量)一般从100∶1到1∶100。优选的式I化合物与式II化合物比例可以变化，例如从约10∶1到约1∶10，优选从约5∶1到约1∶5，最优选从3∶1到1∶3。

根据本发明，该活性化合物可以适当的比例与本领域熟悉的普通载体或稀释剂和/或添加剂一起配制。

因此，本发明进一步提供一种包含载体和至少一种如上述定义的式I化合物和至少一种如上述定义的式II化合物作为活性成分的杀真菌组合物。

本发明还提供了一种制备这种组合物的方法，该方法包括将式I化合物和式II化合物与至少一种载体结合。还预计到式II化合物和/或式I的不同异构体或异构体的混合物可能有不同的活性水平或范围，因此组合物可以包含个别异构体或异构体的混合物。

本发明组合物优选含有0.1％-99.9％、比较优选0.2-80％(重量)(w/w)的活性成分。

本发明组合物中的载体可以是任何的、与活性成分一起配制后便于在被处理局部应用的材料，可以例如应用于植物、种子、树叶、土壤，或植物生长的水中，或根部，或者便于储存、运输或处理该组合物的材料。载体可以是固体或液体，包括常态下是气体但加压后变为液体的材料。

该组合物可以通过已经成熟的生产过程配制成例如浓乳液、溶液、水包油乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、浓悬浮液、粉剂、颗粒、可水分散颗粒、片剂、微胶囊、凝胶和其它类型配剂。这些生产过程包括充分混合和/或粉磨活性成分与其它物质，例如填料、溶剂、固体载体、表面活性化合物(表面活性剂)、和可选择性加入的固体和/或液体助剂和/或配料。与组合物相同，应用方式可以根据需要的目的和特定的环境选择喷洒、雾化、分散或浇灌。

溶剂可以是芳族烃，例如Solvesso^200；取代的萘，邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯)，脂族烃(例如环己烷或链属烷)，醇和二元醇及其醚和酯(例如乙醇，乙二醇单甲基醚和二甲基醚)，酮(例如环己酮)，强极性溶剂(例如N-甲基-2-吡咯烷酮，或γ-丁内酯，例如N-辛基吡咯烷酮或N-环己烷基吡咯烷酮的高级N-烷基吡咯烷酮)，环氧化的植物油酯(例如甲基化的椰子或大豆油酯)和水。不同液体的混合物常常适用。

可用于粉剂、可湿性粉剂、可水分散颗粒或颗粒的固体载体可以是矿物填料，例如方解石、云母、高岭土、蒙脱石或硅镁土或其它。其物理性能可通过添加高度分散的硅胶或聚合物得到改善。用于颗粒剂的载体可以是多孔材料，例如浮石、高岭土、海泡石、斑脱土；非吸附性的载体可以是方解石或砂子或其它。此外，大量的预-粒化的无机或有机材料也可以使用，例如白云石或磨碎的植物残体。

杀虫组合物经常以浓缩的形式配制和运输，由用户在使用之前进行稀释。少量表面活性载体的存在有助于该稀释过程。因此，本发明组合物中至少一种载体宜为表面活性剂。例如，组合物中可以包含两种或多种载体，其中至少一种是表面活性剂。

根据要配制的如通式I的化合物特性，表面活性剂可以是具有良好分散性、乳化性和湿润性的非离子、阴离子、阳离子或两性离子物质。表面活性剂也可意味着不同表面活性剂的混合物。

本发明组合物可以例如配制成可湿性的粉剂、可水分散的颗粒剂、粉剂、颗粒剂、溶液、可乳化的浓缩物、乳液、悬浮浓缩物和气溶胶。可湿性粉剂一般含有5-90％(w/w)的活性成分，并且除了固体惰性载体之外一般含有3-10％(w/w)的分散剂和湿润剂和，必要时还含有0-10％(w/w)的稳定剂和/或其它例如渗透剂或粘着剂的添加剂。粉剂一般配制成组成与可湿性粉剂相似但不包含分散剂的浓缩粉剂，可以在现场进一步用固体载体稀释以得到含0.5-10％(w/w)活性成分的组合物。可水分散的颗粒剂和颗粒剂一般制备成粒径0.15-2.0mm的颗粒并且可以利用多种技术制造。通常，这些类型的颗粒含0.5-90％(w/w)活性成分和0-20％(w/w)的例如稳定剂、表面活性剂、缓释改进剂和粘合剂等添加剂。所谓的“干态可流动”(dry flowables)包含具有较高浓度活性成分的较小颗粒。除了溶剂或溶剂混合物之外，可乳化的浓缩物一般含1-80％(w/v)活性成分、2-20％(w/v)乳化剂和0-20％(w/v)的其它例如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂等添加剂。悬浮浓缩物一般进行粉磨处理以便获得稳定的、非-沉降可流动产品，一般含5-75％(w/v)活性成分，0.5-15％(w/v)分散剂，0.1-10％(w/v)的悬浮剂，例如保护胶体和触变剂，0-10％(w/v)其它添加剂例如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂，和水或其它活性成分在其间基本不溶的有机液体，在配剂中可溶解有助于阻止沉降和结晶或作为水防冻剂的某些有机固体或无机盐。

水分散液和乳液，例如用水稀释本发明配制产品得到的组合物，也在本发明的范围之内。

使用能够向被保护植物周围缓慢释放杀虫化合物的载体在提高本发明化合物保护活性的持续时间方面有特殊意义。

活性成分的生物活性也可以通过在配剂或喷雾稀释剂中加入配料来提高。配料在这里被定义为能够提高活性成分的生物活性但本身没有显著生物活性的物质。配料可以包含在配方中作为组分或载体，或可以与包含活性成分的配剂一起加入喷雾容器内。

作为商品的组合物可以优选采用浓缩的形式，而最终用户一般使用稀释的组合物。组合物可以稀释到活性成分浓度为0.001％。剂量率一般在0.01-10kg a.i./ha。

根据本发明可以使用的配剂实例：

SC-I 1活性成分 BP-1 100.0g分散剂 Morwet D425¹⁾ 25.0g分散剂 Pluronic^PE10500²⁾ 5.0g消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g分散剂 Rhodopol^23⁴⁾ 2.0g防冻剂丙二醇 80.0g杀虫剂 Proxel^GXL⁵⁾ 1.0g水至1000ml

SC-I 2活性成分 BP-4 100.0g分散剂 Soprophor^FL⁶⁾ 30.0g消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g分散剂 Rhodopol^23⁴⁾ 2.0g防冻剂丙二醇 80.0g杀虫剂 Proxel^GXL⁵⁾ 1.0g水至1000ml

SC-IP活性成分 iprovalicarb 200.0g

(氨基酸类衍生物)分散剂 Soprophor^FL⁶⁾ 25.0g消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g分散剂 Rhodopol^23⁴⁾ 2.0g防冻剂丙二醇 80.0g杀虫剂 Proxel^GXL⁵⁾ 1.0g水至1000ml

SC-I+IP活性成分 BP-4 60.0g活性成分 iprovalicarb 120.0g

DC-I 1活性成分 BP-4 100.0g湿润剂 Pluronic^PE6400⁷⁾ 50.0g分散剂 Lutensol^TO12⁸⁾ 50.0g溶剂苄醇至1000ml¹⁾Morwet^D425 (一种萘-甲醛缩聚物的钠盐，Witco)²⁾Pluronic^PE10500 (聚环氧乙烷/聚环氧丙烷的嵌段共聚物，BASF)³⁾Rhodorsil^426R (硅油，罗纳-普朗克)⁴⁾Rhodopol^23 (多糖基分散剂，罗纳-普朗克)⁵⁾Proxel^GXL (20％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的含水二丙二醇溶

液，Zeneca)⁶⁾Soprophor^FL (乙氧基化多芳基酚磷酸酯的三乙醇铵盐，罗纳-普

朗克)⁷⁾Pluronic^PE6400 (聚环氧乙烷/聚环氧丙烷的嵌段共聚物，BASF)⁸⁾Lutensol^TO12 (烷氧基化含氧脂肪酸，BASF)

含式II化合物的配剂SC-IP在桶内与含式I化合物的其它配剂SC-I1、SC-I2、SC-I3、或DC-I中的任意一个混合。

在一个优选实施方案中，活性成分各自配制成单独的配剂，然后一起加入桶混制剂中。

因此，本发明涉及一种由两个单独容器组成的、用于制备喷雾混合物的成套药剂：(i) 一个容器内含至少一种式I的二苯酮，优选选自BP-1至BP-4

的一种或多种化合物、传统载体和可选择性加入的配料；(ii) 另一个容器含至少一种式II化合物。

在一个优选实施方案中上述成套药剂由两个具有分散工具的瓶组成，能够简单并准确地将活性成分(a)和(b)加入桶混制剂中。

包含BP-4和iprovalicard(氨基酸类衍生物)的配剂SC-I+IP可以直接用于配制本发明桶混制剂。

本发明组合物优选包含0.5-95％重量的活性成分。

作为商品，组合物可优选采用浓缩物形式，而最终用户一般使用稀释的组合物。组合物可以稀释到活性成分浓度为0.0001％。

本发明组合物可以与其它活性物质同时或依次应用在植物及其环境中。这些其它活性物质可以是肥料、提供痕量元素的药剂或影响植物生长的其它制剂。但是，它们也可以是其它杀真菌剂，选择性的除草剂，杀虫剂，杀菌剂，杀线虫剂，灭藻剂，软体动物清除剂，灭鼠剂，杀病毒剂，诱导植物产生抵抗力的化合物，例如病毒、细菌、线虫、真菌和其它微生物的生物控制剂，鸟和动物的驱赶剂，和植物生长调节剂，或几种这些制剂的混合物，如果合适，还与配剂领域常用的其它载体物质、表面活性剂或其它添加剂合在一起，可以促进应用。

杀虫剂化合物的实例有：α-氯氰菊酯、丙硫克百威、仲丁威(BPMC)、扑虱灵、好安威、杀螟丹、毒虫畏、甲基毒死蜱、乙氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氟氰菊酯、氟虫脲、伏蚁腙、吡虫啉、恶唑磷、杀螟硫磷(MEP)、倍硫磷(MPP)、吡虫胺、稻丰散(PAP)、氯菊酯、丙虫磷、吡蚜酮、氟硅聚酯、虫酰肼、农梦特、双硫磷、特丁三九、杀虫畏和triazamate。

生物控制剂的实例有：苏云金芽孢杆菌、蜡蚧轮枝菌、Autographicacalifornica NPV、白僵菌、Ampelomyces quisqualis、枯草菌(Bacilis subtilis)、绿叶假单胞菌、荧光假单胞菌、灰绿链霉菌和哈茨木霉菌(Trichodermaharzianum)。

诱导植物产生体系获得性抗性的化学试剂的实例有：异烟酸或其衍生物，2，2-二氯-3，3-二甲基环丙基羧酸。

本发明在保护农作物、树木、住宅和观赏植物抵抗真菌侵害方面有广泛的适用性。优选农作物是禾谷类，例如小麦和大麦、稻子以及藤本植物和苹果树。保护持续时间一般取决于所选择的具体化合物和例如气候等的各种外在因素，一般通过使用适当的配剂来减轻这些因素的影响。

下面的实施例进一步说明本发明，但是本发明并不仅限于下面给出的

具体实施例。

实施例

一般方法

试验在温室条件下以残留或治疗应用方式进行。杀真菌剂以单独处理方式或以包含式I二苯酮和式II化合物的组合方式施用。化合物以由浓缩制剂或技术材料得到的水溶液喷雾制剂的形式施用。

品系为“Mueller-Thurgau”的葡萄作物在温室内从小插条开始生长。当约40cm高时，将每棵叶子的数量减少到4个完全张开的叶子。

化合物溶解在含有0.5％TRITON^X155(烷基芳基聚醚醇)的丙酮中，按照表I和II给出的浓度和组合用具有三个喷嘴的悬吊杀真菌剂喷雾器喷雾直至接近滚落。然后使作物空气干燥。

在治疗评定情况下，接种先于处理，而在残留评定情况下接种在处理之后进行。

为了接种，向作物施加病原体的含水孢子悬液并在潮湿的侵染室保持1-2天，然后将作物移回到温室，通过底层浇水保养。

接种7天后，以具有病害症状/病症的叶面积的百分数来评估叶子病害。

试验中包括两种对照试样：

-用溶剂/表面活性剂溶液处理并接种的作物(空溶剂)。

-未作处理的接种作物(接种对照)。

病害评定：

在施用化合物后的指定日期进行病害评估。评定受侵染叶面积百分数。化合物/化合物混合物控制病害的功效通过上面给出的公式计算。

协同作用的确定：

利用特定处理的病害控制值％，按照上文给出的COLBY公式计算协同作用。

实施例1

BP-4+ iprovalicarb( 氨基酸类衍生物)(治疗2天)抵抗葡萄作物上的葡萄生单轴霉菌的杀菌功效。

桶混制剂由BP-4技术材料和iprovalicarb(氨基酸衍生物)获得。不同剂量率的观察和预期功效在表I给出：

表I剂量率(ppm) 观察功效预期功效BP-4 iprovalicarb

(氨基酸类衍生

物)27 0 2 --9 0 0 --3 0 0 --1 0 0 --0.33 0 0 --0.11 0 0 --0.037 0 0 --0 9 91 --0 3 63 --0 1 11 --0 0.33 2 --0 0.11 0 --27 9 97 919 9 96 919 3 71 633 3 73 631 3 66 633 1 15 111 1 16 110.33 1 23 111 0.33 6 20.11 0.33 5 20.33 0.11 5 00.037 0.11 3 0

实施例2

BP-4+ iprovalicarb(氨基酸类衍生物)(治疗3天)抵抗葡萄作物上的葡萄生单轴霉菌的杀菌功效。

桶混制剂由BP-4技术材料和iprovalicarb(氨基酸衍生物)获得。不同剂量率的观察和预期功效在表II给出：

表II剂量率(ppm) 观察功效预期功效BP-4 iprovalicarb

(氨基酸类衍生

物)27 0 6 --9 0 4 --3 0 1 --1 0 0 --0.33 0 0 --0.11 0 0 --0.037 0 0 --0 9 90 --0 3 55 --0 1 11 --0 0.33 3 --0 0.11 0 --9 9 95 909 3 68 573 3 69 551 3 63 553 1 26 121 1 33 110.33 1 20 111 0.33 5 30.11 0.33 8 30.33 0.11 5 00.037 0.11 6 0

实施例3

BP4+ VA1和 BP4+ VA2混合物抗西红柿上的马铃薯晚疫病菌的杀菌功效

盆栽植物“Groβe Fleischtomate St.Pierre”的叶子用由含10％活性成分、63％环己酮和27％乳化剂的原液配制的水悬浮液喷雾至滚落。在随后的一天，这些叶子用冷的马铃薯晚疫病菌的游走孢子悬浮液、以0.25×10⁶孢子/ml的密度侵染。然后将这些植物放入18-20℃的饱和水蒸气室内。6天后，病害在未处理但已受侵染的对照植物上扩散到这样严重的程度：可以视觉评估病害程度％。

视觉确定的受侵染叶面积的百分比被转换为以未处理的对照试样百分比表示的作用度。未处理对照试样的作用度设定为0。当0％叶面受到真菌侵染时作用度被设定为100。活性成分组合物的预期作用度用Colby公式计算确定(Colby，S.R.，“Calculating synergistic and antagonistic responsesof herbicide combinations”，Weeds，15pp.20-22，1967)并与观察作用度相比较。

表III活性成分在喷雾液中的a.i.浓度以未处理对照试样的％

ppm 表示的作用度对照试样(未处理) (98％侵染) 0

BP4 5 0

1 0

0.2 0

VA1 1 85

0.2 8

VA2 0.2 8本发明组合物观察作用度计算作用度^*)BP4+VA1 100 855+1ppm混合物5∶1BP4+VA1 39 85+0.2ppm混合物25∶1BP4+VA1 100 851+1ppm混合物1∶1BP4+VA2 49 85+0.2ppm混合物25∶1BP4+VA20.2+0.2ppm混合物1∶1 29 8^*)根据Colby公式计算

这些结果表明：所有比例的混合物，观察作用度高于根据Colby公式计算的作用度。

Claims

1.一种杀真菌组合物，其中含有杀菌可接受载体和/或表面活性剂和协同有效量的

(a)至少一种式I二苯酮

其中R¹代表卤素原子、可带有取代基的烷基、烷酰氧基、烷氧基或羟基；R²代表卤素原子或可带有取代基的烷基，m是0或1-3的整数；R³独立地代表卤素原子、可带有取代基的烷基或烷氧基或硝基；R⁴代表卤素原子、氰基、羧基、羟基或硝基或可带有取代基的烷基、烷氧基、链烯基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或氨基；R⁵代表可带有取代基的烷基；R⁶代表卤素原子或硝基，可带有取代基的烷基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷硫基、环烷基、环烷氧基、芳氧基；n是0或1；和R⁷独立地代表卤素原子，可带有取代基的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、环烷基、环烷氧基；和(b)至少一种式II缬氨酸酰胺

其中R⁸代表C₁-C₆烷基，Ar代表芳基或杂芳基，其中芳基代表苯基或萘基基团且杂芳基代表苯并噻唑基、苯并咪唑基或苯并噁唑基基团，其中，如果需要，这些芳基可以携带1-3个选自卤素、C_1-6烷基和C_1-6烷氧基的取代基。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中二苯酮是一种式IA化合物，其中R¹代表卤素原子、甲基、三氟甲基、甲氧基或羟基，特别是氯原子、甲基或甲氧基；R²代表卤素原子，特别是氯原子或甲基；R³代表溴或氯原子、甲基、三氟甲基或硝基，特别是溴原子；R⁴代表甲基；R⁵代表烷基，特别是甲基；R⁶和R⁷分别独立地代表可以带有苯基、烷基苯基或卤代苯基取代基的烷氧基，优选可带有苯基、甲苯基或氟代苯基取代基的C_1-6烷氧基，特别优选甲氧基、苄氧基和2-氟苄氧基；和n是0或1。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中二苯酮是一种式IA化合物，

其中R¹代表氯原子、甲基、乙酰氧基、甲氧基或羟基；R²代表氯原子或甲基；R³代表溴或氯原子、或甲基；R⁴代表甲基；R⁵代表C₁-C₄烷基；R⁶和R⁷分别独立地代表甲氧基和n是0或1。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中式I的二苯酮选自6’-丁氧基-2，6-二氯-4’，5’-二甲氧基-2’-甲基二苯酮，2，6-二氯-4’，5’-二甲氧基-6’-(2-氟苄氧基)-2’-甲基二苯酮，6’-苄氧基-4’，5’-二甲氧基-2，6-二甲基-2’-甲基二苯酮，5-溴-2’，6-二甲基-2，4’，5’，6’-四甲氧基二苯酮，和2，6-二氯-2’-甲基-4’，5’，6’-三甲氧基二苯酮。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中含有至少一种式II化合物，

其中R⁸代表支链C_3-6烷基，且Ar代表

a)带有C_1-6烷基基团、C_1-6烷氧基基团和/或卤素的苯基基团；

b)萘基基团；

c)可带有0，1，2或3个卤素原子的苯并噻唑基、苯并咪唑

基或苯并噁唑基基团。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中R⁸代表异丙基或仲-丁基，和Ar代表

a)在4位有氯、甲基、乙基或甲氧基的苯基基团；

b)萘-2-基基团；

c)在6位可以有一个卤素原子的苯并噻唑-2-基基团。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中式II化合物是[2-甲基-1-[1-(萘-2-基)-乙基氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯，[2-甲基-1-[1-(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯或iprovalicarb([2-甲基-1-[1-(4-甲苯基)-乙基氨基羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯)。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中式I二苯酮与式II化合物的比例(重量)为10∶1-1∶10。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中式I二苯酮与式II化合物的比例(重量)为5∶1-1∶5。

10.一种局部控制真菌生长的方法，其特征在于局部施加根据权利要求1所述的组合物。

11.一种局部控制霜霉菌生长的方法，其特征在于局部施加根据权利要求1所述组合物。