CN1386815A - 单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用 - Google Patents

单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1386815A
CN1386815A CN 02113139 CN02113139A CN1386815A CN 1386815 A CN1386815 A CN 1386815A CN 02113139 CN02113139 CN 02113139 CN 02113139 A CN02113139 A CN 02113139A CN 1386815 A CN1386815 A CN 1386815A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tackiness agent
polyether
preparation
diphenylmethanediisocyanate
polyether glycols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 02113139
Other languages
English (en)
Other versions
CN1281702C (zh
Inventor
丛树枫
喻露如
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN 02113139 priority Critical patent/CN1281702C/zh
Publication of CN1386815A publication Critical patent/CN1386815A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1281702C publication Critical patent/CN1281702C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用。该粘合剂是由聚醚二醇,或聚醚二元醇和聚醚三元醇与4,4′－二苯基甲烷二异氰酸酯反应制成的,制备过程中反应易控制不易胶化,产品贮存稳定性(25℃)≥1年。可用于粘结各种橡胶颗粒制作塑胶跑道、弹性胶垫、弹性防滑路面,还可与颜料、填料混合制作建筑密封胶。粘结力强,无毒、无污染,使用方便。

Description

单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用
技术领域
本发明涉及一种单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用。
背景技术
目前，通常采用2，4-甲苯二异氰酸酯(以下简称TDI)与聚醚多元醇反应制成单组份湿固化聚氨酯粘合剂。这种粘合剂含有的异氰酸酯端基(以下简称NCO端基)，与空气中的潮气反应形成脲键达到固化粘结目的。这种制备方法被广泛应用的原因是：TDI和聚醚多元醇的价格较低，而且TDI的两个异氰酸酯基(以下简称NCO基)的反应活性受到分子内甲基位阻的影响，活性有差异。因此，制备过程中反应易控制。但是，TDI的蒸气压较高(20℃为0.042mmHg)，易挥发，在制备过程中又通常采用过量TDI，因此，产品中含有的游离TDI较多，超过环保规定值(≤0.7％)无论对人体还是对环境均有影响。4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称MDI)，它的蒸气压(25℃为～10-5mmHg)远低于TDI，而且用它制备的粘合剂的性能(如粘结强度、伸长率等)均优于用TDI制成的粘合剂。但是，由于MDI分子中的两个等同NCO基的反应活性相等，与聚醚多元醇反应时，其活性太大，反应难以控制易发生胶化，即使制成了粘合剂，其贮存稳定性也很差。因此，以MDI为原料的制备方法难以工业化，也影响了此类粘合剂的应用。
发明内容
本发明的目的是：提供一种单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备及其应用，该制备方法可以低毒、高活性的MDI为原料而且反应过程不发生胶化，制得的粘合剂贮存稳定性好。应用范围广，无毒、无污染，使用方便。
实现本发明目的的技术方案：一种单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备，它是用二异氰酸酯与聚醚多元醇反应制备的，所用聚醚多元醇是羟值为56～300mgKOH/g的聚醚二元醇，或羟值为56～300mgKOH/g的聚醚二元醇和羟值为56～500mgKOH/g的聚醚三元醇，所用二异氰酸酯为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯；按重量百分比计各原料用量如下：上述聚醚二元醇27.6～58.0％，上述聚醚三元醇0～13.0％，4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯31.4～55.0％，溶剂0～20％；具体制备步骤如下：聚醚二元醇或聚醚二元醇和聚醚三元醇加热脱水至含水量≤0.05％，降温到≤50℃，搅拌下加入4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加完再升温至50～85℃并保温反应，直至测定异氰酸酯基含量在5～10.5％的范围内，降温至≤60℃，出料并密闭包装，所得粘合剂25℃的贮存稳定性≥1年。
上述粘合剂的制备过程中，聚醚多元醇的脱水方法采用真空脱水，真空度0.4～6mPa，温度为80～120℃；或者用苯、甲苯或二甲苯为溶剂回流脱水。
上述粘合剂的制备过程中，所用4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯是改性的液体4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，或者是纯的固体4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
上述粘合剂的制备过程中，所用聚醚二元醇可以是一种聚醚二元醇，或者是一种以上的不同的聚醚二元醇。
上述粘合剂的制备过程中，所用溶剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、液体石蜡、醋酸丁酯或二甲苯。
采用上述技术方案制得的粘合剂可应用于：
a、所述粘合剂与橡胶颗粒按重量份之比1∶6～7混合，制成无毒、无污染的塑胶跑道、弹性路面和弹性胶垫，在25℃，相对湿度70～80％的条件下，4～6小时可固化，15天后可使用；
b、所述粘合剂与颜料、填料混合，制成无毒、无污染的建筑密封胶，粘结或密封木材、金属或非金属材料，防水性、粘结牢度优于用TDI制得的同类型产品。
上述粘合剂的应用中，所述橡胶颗粒为废旧橡胶破碎的颗粒、废汽车轮胎破碎的条状或丝状颗粒，或者是合成橡胶颗粒。
本发明的技术效果：采纳本发明技术方案中指定规格的聚醚二元醇或聚醚二元醇和聚醚三元醇作为聚醚多元醇并按技术方案中提供的聚醚二元醇、聚醚三元醇、MDI及溶剂的配比，在制备中采纳技术方案中规定的具体制备步骤，即可对MDI分子中两个等同NCO基与聚醚多元醇的反应活性实施控制，使制备过程中不发生胶化而且制得的粘合剂贮存稳定性好。另外，由于采用本发明技术方案可以制成由MDI和聚醚多元醇反应生成的单组份湿固化聚氨酯粘合剂，它与现有的由TDI和聚醚多元醇反应生成的单组份湿固化聚氨酯粘合剂相比，毒性小，对环境无污染而且粘合剂的性能好，例如每1kg粘合剂可以粘结6～7kg橡胶颗粒，粘结力强，施工时只需混合均匀即可，十分方便。因此，采用本发明制备方法得到的粘合剂可广泛应用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。
(一)单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备
1、配方
原料名称及规格           投料量％(重量百分比)
实例1 实例2 实例3 实例4
聚醚二元醇N-220，羟值56mgKOH/gN-210，羟值100mgKOH/g 28.1618.88 45.512.5 -45 22.625.2
聚醚三元醇N-330，羟值56mgKOH/g - - - 2.6
MDI纯MDI，工业品，固体，熔点38～39℃，改性MDI，工业品，液体，NCO％  25～31 32.96- 42.0- -55 -49.6
溶剂邻苯二甲酸二辛酯 20.00 - - -
注：表中改性MDI为碳化二亚胺改性的MDI
2、制备步骤
实例1
在现有的带真空脱水装置的反应釜内，按配方规定的比例投入N-220和N-210，加热至95℃，在真空度为0.6mPa下进行真空脱水至含水量为0.05％，降温至45℃，边搅拌边加入配方量的溶剂邻苯二甲酸二辛酯和纯MDI固体粉末，加完再升温至80℃并保温反应，直至用常规方法测定NCO含量为7±2％，即可降温至60℃，出料并密闭包装。
实例2
在带有回流装置的反应釜内，按配方规定的比例投入N-220和N-210，加入适量回流溶剂二甲苯，回流脱水至含水量0.05％，降温至45℃，边搅拌边加入配方规定比例的纯MDI固体粉末，加完再升温至85℃并保温反应，用常规方法测定NCO含量7±2％，即可降温至55℃出料并密封包装。
实例3和4
除改变配方外，其余均同实例1。
在实例1～4的制备过程中，均未发生胶化现象。
3、产品性能
实例1～4制得的产品外观为无色透明至微黄浑状粘稠液体，涂-4杯粘度50秒以上，贮存稳定性25℃，1年后性能未见改变。
(二)单组份湿固化聚氨酯粘合剂的应用
1、与橡胶颗粒混合
①取实例1～4所得粘合剂中任何一种100公斤，与600公斤旧橡胶粒(粒径1～4mm)混合均匀后，用手工或者机械方法，在沥青混凝土地面或者水泥地面上摊铺9～11mm厚，制作体育场塑胶跑道。常温(25℃)，相对湿度70～80％，30分钟指触干，4～6小时实干，不需催化剂，15天后可以使用。适用期4小时以上。测定用实例1～4所得粘合剂制作的塑胶跑道胶层的抗拉强度为0.6～0.8MPa，伸长率50～70％，邵氏硬度45～65度，完全符合国际田联规定的标准(抗拉强度≥0.6MPa，邵氏硬度45～60度)。
②取实例1～4所得粘合剂中的任何一种100公斤，与650公斤用废汽车轮胎破碎成的条状颗粒混合均匀，放在成型模内常温压制成形，制作供幼儿园、运动场、高尔夫球场通道等用的弹性胶垫。其干性与制作塑胶跑道相同。测定用实例1～4所得粘合剂制得的弹性胶垫的回弹率≥95％。
③取实例1～4所得粘合剂中的任何一种100公斤，与700公斤合成的彩色聚氨酯橡胶粒混合均匀，按上述①中相同方法摊铺在城市过街天桥的人行道(金属表面或水泥地面)上，制作弹性防滑路面，其干性及各项性能均可达到上述①中的各项标准。
2、与颜料、填料混合
实例1～4所得粘合剂中的任何一种，取代现有密封胶中所用的由TDI制成的同类粘合剂，配制建筑密封胶，粘合剂用量少、防水性能好且无毒、无污染。
本发明制备方法中所选用的原料易得，反应过程易控制，应用时十分简便，无需用催化剂，干性好，贮存稳定性好，对人体和环境均无害，应用前景广阔。

Claims (7)

1、一种单组份湿固化聚氨酯粘合剂的制备，它是用二异氰酸酯与聚醚多元醇反应制备的，其特征在于：所用聚醚多元醇是羟值为56～300mgKOH/g的聚醚二元醇，或羟值为56～300mgKOH/g的聚醚二元醇和羟值为56～500mgKOH/g的聚醚三元醇，所用二异氰酸酯为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯；按重量百分比计各原料用量如下：上述聚醚二元醇27.6～58.0％，上述聚醚三元醇0～13.0％，4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯31.4～55.0％，溶剂0～20％；具体制备步骤如下：聚醚二元醇或聚醚二元醇和聚醚三元醇加热脱水至含水量≤0.05％，降温到≤50℃，搅拌下加入4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加完再升温至50～85℃并保温反应，直至测定异氰酸酯基含量在5～10.5％的范围内，降温至≤60℃，出料并密闭包装，所得粘合剂25℃的贮存稳定性≥1年。
2、根据权利要求1所述的粘合剂的制备，其特征在于：聚醚多元醇的脱水方法采用真空脱水，真空度0.4～6mPa，温度为80～120℃；或者用苯、甲苯或二甲苯为溶剂回流脱水。
3、根据权利要求1所述的粘合剂的制备，其特征在于：所用4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯是改性的液体4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，或者是纯的固体4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
4、根据权利要求1所述的粘合剂的制备，其特征在于：所用聚醚二元醇可以是一种聚醚二元醇，或者是一种以上的不同的聚醚二元醇。
5、根据权利要求1所述的粘合剂的制备，其特征在于：所用溶剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、液体石蜡、醋酸丁酯或二甲苯。
6、用权利要求1～5之一所述制备方法得到的粘合剂的应用，其特征在于：
a、所述粘合剂与橡胶颗粒按重量份之比1∶6～7混合，制成无毒、
   无污染的塑胶跑道、弹性路面和弹性胶垫，在25℃，相对湿度
   70～80％的条件下，4～6小时可固化，15天后可使用；
b、所述粘合剂与颜料、填料混合，制成无毒、无污染的建筑密封胶，
   粘结或密封木材、金属或非金属材料，防水性、粘结牢度优于用
   2，4-甲苯异氰酸酯制得的同类型产品。
7、根据权利要求6所述粘合剂的应用，其特征在于：所述橡胶颗粒为废旧橡胶破碎的颗粒、废汽车轮胎破碎的条状或丝状颗粒，或者是合成橡胶颗粒。
CN 02113139 2002-06-07 2002-06-07 单组份湿固化聚氨酯粘合剂制备方法 Expired - Fee Related CN1281702C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02113139 CN1281702C (zh) 2002-06-07 2002-06-07 单组份湿固化聚氨酯粘合剂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02113139 CN1281702C (zh) 2002-06-07 2002-06-07 单组份湿固化聚氨酯粘合剂制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1386815A true CN1386815A (zh) 2002-12-25
CN1281702C CN1281702C (zh) 2006-10-25

Family

ID=4742466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02113139 Expired - Fee Related CN1281702C (zh) 2002-06-07 2002-06-07 单组份湿固化聚氨酯粘合剂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1281702C (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1295288C (zh) * 2004-06-10 2007-01-17 北京宝利通纳米橡塑材料有限公司 由纳米蒙脱土/聚氨酯塑胶制备的体育场地铺装材料及其制备方法
CN1296452C (zh) * 2004-05-11 2007-01-24 北京市建筑材料科学研究院 一种用于橡胶地砖的聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN101824298A (zh) * 2010-04-13 2010-09-08 苏州膜华材料科技有限公司 一种用于中空纤维膜组件的铸封材料
CN101845785A (zh) * 2010-04-19 2010-09-29 中国矿业大学(北京) 一种新型环保水性塑胶跑道
CN1950415B (zh) * 2004-05-10 2010-09-29 Sika技术股份公司 具有高初期强度的聚氨酯组合物
CN101885957A (zh) * 2010-07-09 2010-11-17 山东北方现代化学工业有限公司 室温湿气固化单组份遇水膨胀型聚氨酯密封胶
CN101130680B (zh) * 2007-09-29 2011-03-23 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 环保型单组分聚氨酯粘合剂及其制备和使用方法
CN101287783B (zh) * 2005-10-14 2011-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 复合制品和使用异氰酸酯基封端的预聚物作为粘结剂的制备方法
CN102898969A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 东莞隽思印刷有限公司 可水洗的不干胶粘贴及其制备方法
CN103965765A (zh) * 2013-02-01 2014-08-06 烟台东聚防水保温工程有限公司 一种单组分湿固化聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN104046314A (zh) * 2013-03-12 2014-09-17 杭州宝力物资再生利用有限公司 一种mdi型单组分湿固化聚氨酯胶粘剂及其制造方法
CN104044306A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 上海昊海化工有限公司 一种提高了面层粘接强度的连续法制备的酚醛泡沫复合保温板材
CN105419717A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于粘结橡胶颗粒的聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN105670482A (zh) * 2016-04-21 2016-06-15 苏州群力防滑材料有限公司 一种涂覆于甲板上的防滑组合物
CN106497493A (zh) * 2016-09-29 2017-03-15 上海回天新材料有限公司 单组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
CN106832731A (zh) * 2017-01-05 2017-06-13 上海力茵地面弹性材料有限公司 弹性地面、其橡胶颗粒混合物、其施工方法以及圆形热塑性聚烯烃颗粒制作方法
CN109705796A (zh) * 2019-01-09 2019-05-03 匠欣环保家居用品科技(浙江)有限公司 一种高牢度废弃海绵用粘合剂及制备方法

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1950415B (zh) * 2004-05-10 2010-09-29 Sika技术股份公司 具有高初期强度的聚氨酯组合物
CN1296452C (zh) * 2004-05-11 2007-01-24 北京市建筑材料科学研究院 一种用于橡胶地砖的聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN1295288C (zh) * 2004-06-10 2007-01-17 北京宝利通纳米橡塑材料有限公司 由纳米蒙脱土/聚氨酯塑胶制备的体育场地铺装材料及其制备方法
CN101287783B (zh) * 2005-10-14 2011-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 复合制品和使用异氰酸酯基封端的预聚物作为粘结剂的制备方法
CN101130680B (zh) * 2007-09-29 2011-03-23 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 环保型单组分聚氨酯粘合剂及其制备和使用方法
CN101824298A (zh) * 2010-04-13 2010-09-08 苏州膜华材料科技有限公司 一种用于中空纤维膜组件的铸封材料
CN101824298B (zh) * 2010-04-13 2013-01-09 苏州膜华材料科技有限公司 一种用于中空纤维膜组件的铸封材料
CN101845785A (zh) * 2010-04-19 2010-09-29 中国矿业大学(北京) 一种新型环保水性塑胶跑道
CN101885957A (zh) * 2010-07-09 2010-11-17 山东北方现代化学工业有限公司 室温湿气固化单组份遇水膨胀型聚氨酯密封胶
CN102898969A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 东莞隽思印刷有限公司 可水洗的不干胶粘贴及其制备方法
CN103965765A (zh) * 2013-02-01 2014-08-06 烟台东聚防水保温工程有限公司 一种单组分湿固化聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN104046314A (zh) * 2013-03-12 2014-09-17 杭州宝力物资再生利用有限公司 一种mdi型单组分湿固化聚氨酯胶粘剂及其制造方法
CN104044306A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 上海昊海化工有限公司 一种提高了面层粘接强度的连续法制备的酚醛泡沫复合保温板材
CN105419717A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于粘结橡胶颗粒的聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN105419717B (zh) * 2015-12-31 2018-04-10 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于粘结橡胶颗粒的聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN105670482A (zh) * 2016-04-21 2016-06-15 苏州群力防滑材料有限公司 一种涂覆于甲板上的防滑组合物
CN106497493A (zh) * 2016-09-29 2017-03-15 上海回天新材料有限公司 单组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
CN106832731A (zh) * 2017-01-05 2017-06-13 上海力茵地面弹性材料有限公司 弹性地面、其橡胶颗粒混合物、其施工方法以及圆形热塑性聚烯烃颗粒制作方法
CN106832731B (zh) * 2017-01-05 2019-12-10 上海力茵地面弹性材料有限公司 弹性地面、其橡胶颗粒混合物、其施工方法以及圆形热塑性聚烯烃颗粒制作方法
CN109705796A (zh) * 2019-01-09 2019-05-03 匠欣环保家居用品科技(浙江)有限公司 一种高牢度废弃海绵用粘合剂及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1281702C (zh) 2006-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1281702C (zh) 单组份湿固化聚氨酯粘合剂制备方法
CN102424721B (zh) 体育场地用环保型塑胶浆料及其制备方法
JPS6157616A (ja) 水分遮断下に貯蔵安定な合成樹脂材料の製法
CN102304340B (zh) 双组份硅烷封端型密封粘接剂及其制备方法
CN1324103C (zh) 一种单组份湿固化硅氧烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法
CN107216845A (zh) 一种环保型端硅氧烷基聚氨酯密封胶及其制备方法
CN103509169A (zh) 一种厚涂低泡型单组份聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105602514A (zh) 一种双组份高触变性的聚氨酯胶粘剂
CN101613587A (zh) 聚氨酯密封胶
CN101575492A (zh) 一种双组分弹性体聚氨酯胶粘剂及其制造方法和应用
CN105038684A (zh) 一种环保型塑胶跑道用聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN1176964C (zh) 弹性高强度聚氨酯预聚物的制备方法及其应用
CN103834344A (zh) 一种快固双组分聚氨酯结构胶及其制备方法
CN1552999A (zh) 环保渗水型塑胶跑道
CN107033827A (zh) 一种建筑用单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
KR20130096194A (ko) 친환경 폴리머 콘크리트용 바인더 조성물
CN110343502A (zh) 一种橡塑地板用无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN1880401A (zh) 一种具有长凝胶时间的湿固化聚氨酯材料
CN110527482A (zh) 铁路无砟轨道专用双组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
JP2008101463A (ja) 基材防水工法および該工法による構造体、ならびに該工法に用いる接着剤層用プライマー
CN115109505B (zh) 一种高色牢度聚氨酯运动场地面层材料及其施工方法
US8389624B2 (en) Intermediates for preparation of polymeric compositions
CN1042549C (zh) 一种聚氨酯涂膜防水材料及其制备方法
US20080044661A1 (en) Isocyanate Composition Comprising a Vegetable Oil and Composites Therefrom
JP3952365B2 (ja) 複合構造体の施工方法及び該施工方法により得られる複合構造体

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061025