CN1384174A

CN1384174A - 轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂及其脱除工艺

Info

Publication number: CN1384174A
Application number: CN 01115579
Authority: CN
Inventors: 龙小柱
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2001-04-30
Filing date: 2001-04-30
Publication date: 2002-12-11

Abstract

本发明涉及一种脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物用制剂,以及利用该制剂脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物的一种工艺方法。本发明制剂由无机强碱、有机碱、脱硫醇催化剂及工业软水组成。利用本发明制剂和工艺方法脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物,不仅设备投入少、成本低、操作简单,而且后处理容易、脱除率高,基本没有环境污染,非常适合工业应用。

Description

轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂及其脱除工艺

本发明涉及一种轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂，以及使用该制剂脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物的工艺方法。

轻质油、液化石油气中的硫醇性硫化合物不仅有恶臭味，而且燃烧后生成硫化物，严重污染环境。因此如何有效脱除这类物质，一直是石油化工领域技术人员所关注的课题。目前在脱除轻质油、液化石油气中的硫醇性硫化合物时，一般使用的都是石油大学(北京)的无碱脱硫醇(脱臭)技术，该技术利用烧碱、活性炭、催化剂、活化剂达到脱除硫醇性硫化合物的目的，不仅成本高、工艺复杂，而且设备投资高、后处理困难。

本发明的目的在于针对现有技术存在的上述缺陷，提供一种轻质油、液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂，使用本发明制剂脱除轻质油、液化石油气中的硫醇性硫化合物，不仅设备投入少、成本低、工艺简单、脱除率高，而且后处理简单。

本发明的另一目的是提供一种使用本发明制剂的工艺方法。

本发明的目的是这样实现的：

一种轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂，其特征在于该制剂由下列物质组成：无机强碱，如碱金属碱或碱土金属碱中的一种或几种；有机胺类化合物或醇胺类化合物中的一种或几种；脱硫醇催化剂及软水。其中，脱硫醇催化剂是聚酞菁钴、磺化酞菁钴中的任一种。无机碱金属碱或碱土金属碱的含量为20～55％(重量百分比)，其优选含量为35～50％(重量百分比)；有机胺类化合物或醇胺类化合物的含量为0.1～5％(重量百分比)；催化剂的含量为0～0.03％(重量百分比)；余量为软水。软水的pH值为5～7。

优选无机强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化锂；有机胺类化合物或醇胺类化合物优选为N甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、二甲胺。

本发明制剂的制备方法为：在反应釜中加入配比量的工业软水，在搅拌的条件下依次加入配比量的无机强碱、有机胺类化合物或醇胺类化合物、催化剂，使其充分溶解，得到混合均匀的溶液，即为本发明制剂。

本发明制剂室温时为液态，密度为1.20～1.56g/cm³。

由于轻质油、液化石油气成分复杂，不同产地的油品所含硫醇性硫化合物的量和种类都有所不同，因此本发明制剂各组分的含量是根据油品中所含硫醇性硫化合物的量和种类进行调整的。当油品中硫醇性硫化合物的含量较高，但以丙硫醇以下化合物如乙硫醇性硫化合物为主时，一般不加催化剂，碱的用量相应较大；当油品中所含硫醇性硫化合物以丙硫醇(含丙硫醇)以上化合物如丁硫醇性硫化合物为主时，需加入相应量的催化剂。

本发明的另一目的是这样实现的：一种利用本发明制剂脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物的工艺方法，其特征在于该工艺方法是将本发明制剂装入反应塔，再使轻质油或液化石油气以分散的流体形式连续穿过装有脱硫醇性硫化合物用制剂的反应塔，使其中所含的硫醇性硫化合物与制剂充分反应或被吸收，从而达到从轻质油、液化石油气中脱除硫醇性硫化合物的目的。其中，所使用的装有本发明制剂的反应塔可以是1～n个，具体数量视油品中所含硫醇性硫化合物的量和产品标准所要求的指标来确定；油品脱硫醇性硫化合物后，再使轻质油或液化石油气穿过盐脱水罐，以脱去其中夹带的少量的脱硫醇性硫化合物用制剂，即可得到符合产品标准要求的轻质油或液化石油气产品。

硫醇性硫化合物与制剂反应的生成物为黑色油状物质，可定时将该类物质从反应塔中抽取出来，转入渣油池即可，既简单又不污染环境。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1.工艺简单、脱除率高，使用本发明制剂和工艺方法，可使轻质油、液化石油气中硫醇性硫化合物的含量降到10ppm以下；

2.本发明制剂对设备无腐蚀，生产过程中除产生少量的碱性废水外，基本没有环境污染；

3.由于本发明工艺是使需要处理的轻质油、液化石油气以分散的流体形式连续穿过脱硫醇性硫化合物用制剂，因此与其他脱除工艺方法相比，降低了目的产品在脱除过程中的损失，提高了目的产品的收率；

4.设备投入少，操作及后处理简单；

5.利用本发明方法，可以降低制剂的消耗量，大大降低了生产成本。

下面结合具体实施例，详述本发明。

实施例1.

制剂配比：氢氧化钠24.8％；氢氧化钾0.3％；N甲基二乙醇胺0.7％；聚酞菁钴80ppm；余量为pH值为6的工业软水。

制备方法：在反应釜中加入上述配比量的工业软水，在搅拌条件下依次加入上述配比量的氢氧化钠、氢氧化钾、N甲基二乙醇胺、聚酞菁钴，使其充分溶解，即可制得本发明制剂。

利用上述所得制剂脱除催化汽油中的硫醇性硫化合物的工艺方法：将上述所得制剂装入反应塔，使催化汽油(硫醇性硫的含量为13.6ppm)以分散的流体形式连续穿过该反应塔后，再穿过盐脱水罐，即可得到硫醇性硫的含量仅为3ppm的精制汽油。

实施例2.

采用与实施例1相同的制备方法和脱硫醇性硫化合物工艺方法，所不同的是制剂配比为：

氢氧化钾35％；三乙醇胺0.53％；N甲基二乙醇胺0.14％；余量为pH值为7的工业软水。

所处理的催化汽油中硫醇性硫的含量为44.9ppm，处理后得到硫醇性硫的含量仅为2.9ppm的精制汽油。

实施例3.

氢氧化钠35％；一乙醇胺1.72％；二甲胺0.05％；余量为pH值为5的工业软水。

所处理的催化汽油中硫醇性硫的含量为50.3ppm，处理后得到硫醇性硫的含量仅为3ppm的精制汽油。

实施例4.

氢氧化钠45％；二甲胺2.67％；余量为pH值为7的工业软水。

所处理的催化汽油中硫醇性硫的含量为105.3ppm，处理后得到硫醇性硫的含量仅为3ppm的精制汽油。

实施例5.

氢氧化钠50％；二乙醇胺5％；余量为pH值为7的工业软水。

所处理的催化汽油中硫醇性硫的含量为321.6ppm，处理后得到硫醇性硫的含量仅为3.1ppm的精制汽油。

实施例6.

氢氧化钠42％；氢氧化钡0.25％；二乙醇胺1.3％；余量为pH值为7的工业软水。

所处理的是硫醇性硫的含量为17.8ppm的催化柴油，处理后得到硫醇性硫的含量仅为3.1ppm的精制柴油。

实施例7.

氢氧化钠45％；二乙醇胺2.3％；余量为pH值为6的工业软水。

所处理的是硫醇性硫的含量为37.4ppm的催化柴油，处理后得到硫醇性硫的含量仅为2.9ppm的精制柴油。

一般情况下，液化石油气所含硫醇性硫的量与汽油中的含量基本相同，而且其中所含硫醇性硫化合物的分子量较轻质油中的要低，多为甲硫醇和乙硫醇。因此，能满足脱除轻质油中硫醇性硫化合物要求的制剂，就能满足脱除液化石油气中硫醇性硫化合物的要求。

Claims

1.一种轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂，其特征在于该制剂由下列物质组成：无机强碱如碱土金属碱或碱金属碱中的一种或几种、有机胺类化合物或醇胺类化合物中的一种或几种、脱硫醇催化剂及软水。

2.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于该制剂中无机强碱的含量为20～55％(重量百分比)，有机胺类化合物或醇胺类化合物的含量为0.1～5％(重量百分比)，催化剂的含量为0～0.03％(重量百分比)，余量为软水。

3.根据权利要求2所述的制剂，其特征在于该制剂中无机强碱的优选含量为35～50％(重量百分比)。

4.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于该制剂所使用的催化剂为聚酞菁钴或磺化酞菁钴中的任一种。

5.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于该制剂所使用的无机强碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化锂中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于该制剂优选的有机胺类化合物或醇胺类化合物优选为N甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、二甲胺中的一种或几种。

7.一种利用权利要求1所述制剂脱除轻质油或液化石油气中硫醇性硫化合物的工艺方法，其特征在于该工艺方法是将制剂装入反应塔后，再将轻质油或液化石油气以分散的流体形式连续穿过装有脱硫醇性硫化合物用制剂的反应塔。

8.根据权利要求7所述的工艺方法，其特征在于该工艺方法所使用的反应塔可以是1～n个。