CN102618342A - 一种脱硫醇碱液增溶剂 - Google Patents

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祁永生
夏桂友
聂通元
王铭
喻武钢
童仁可
贺立明
施景
蔡喜洋
梁玮
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Abstract

本发明涉及一种脱硫醇碱液增溶剂,由下列物质制成:有机胺类或醇胺类化合物中的一种或几种;无机强碱类化合物中的一种或几种,无机盐类化合物中的一种或几种;软化水;其中,有机胺类或醇胺类化合物含量为0.1%-98%(重量百分比);无机强碱类化合物中的含量0%-20%(重量百分比),无机盐化合物含量0.1%-1%(重量百分比);余者为软化水,pH值为中性。本发明的有益效果为:硫醇脱除率提高30%以上,油品质量提高,碱渣排放量减少,无环境污染;加入量少,生产成本低,操作简便。

Description

一种脱硫醇碱液增溶剂
技术领域
本发明属于石油化工技术领域,尤其涉及一种脱硫醇碱液增溶剂。
背景技术
随着石化行业炼油产能的扩大,炼油化工一体化已成为石油、天然气、凝析油深加工的重要盈利模式,加工外来高硫、劣质原油的比例在逐年增加,炼厂催化装置产生的液化石油气、汽油中硫化物含量也在不断升高。硫化物通常有硫化氢、羰基硫、硫醇、硫醚、二硫化物等,不仅有臭味和腐蚀性,而且燃烧后产生二氧化硫会形成酸雨,污染环境。
目前,液化石油气脱硫醇工艺:剂碱抽提,采用含催化剂苛性钠碱液通过抽提塔脱除硫醇,脱后碱液经空气氧化再生并分离出二硫化物后循环使用;轻质油脱硫醇工艺:剂碱抽提或氧化脱臭。存在硫醇脱除不彻底、产品总硫高、博士试验通过率低、碱液利用效率低、碱渣排放量大等缺陷。
申请号为CN01115579.5 轻质油或液化石油气脱硫醇性硫化合物用制剂及其脱除工艺 ,使用无机强碱氢氧化钠、有机胺或醇胺、催化剂、水混合制剂用于液化气、汽油脱硫醇,氢氧化钠浓度优选高于35%以上,反应生成的硫醇盐易结晶,系统压降大;脱硫醇催化剂在高浓度碱液中的碱溶性差,易失活,需定期补充,催化剂费用高;高浓度碱液氧化再生时还容易发生碱脆,造成设备腐蚀。
申请号为CN201010562902.6脱硫醇剂组合物 采用 季胺碱、有机胺、水混合剂进行液化气脱硫醇,不使用无机碱氢氧化钠,无碱渣排放,但季胺碱、有机胺等有机试剂成本费用高远于目前剂碱脱硫醇工艺;有机试剂兼有表面活性剂的性质,在脱硫醇过程中容易携带进入液化石油气、汽油中,影响油品产品质量。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脱硫醇碱液增溶剂,以克服现有液化气、轻质油品脱硫醇工艺技术存在的上述缺陷。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现:
一种脱硫醇碱液增溶剂,由下列物质制成:有机胺类或醇胺类化合物中的一种或几种;无机强碱类化合物中的一种或几种,无机盐类化合物中的一种或几种;软化水;其中,有机胺类或醇胺类化合物含量为0.1%-98%(重量百分比);无机强碱类化合物中的含量0%-20%(重量百分比),无机盐化合物含量0.1%-1%(重量百分比);余者为软化水,PH值为中性。
优选有机胺类或醇胺类化合物为尿素、1,2-丙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺以及N甲基二乙醇胺中的一种或几种;无机强碱类化合物优选为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或二种;无机盐类化合物优选为亚硫酸钠和氯化铵中的一种或二种。
本发明的脱硫醇碱液增溶剂的制备方法:在容器中先加入配比量的软化水,再依次加入无机强碱类化合物、有机胺类化合物或醇胺类化合物、无机盐类化合物,充分搅拌混合即得。本增溶剂常温下为液态。
本发明的脱硫醇碱液增溶剂的使用方法:取该增溶剂与脱硫醇碱液按一定比例混合均匀,作为一种复配碱液使用,复配碱液与含硫醇的液化气、轻质油通过填料塔反应,将液化气、轻质油中的硫醇脱除。
本发明有益效果:在不改变现有脱硫醇工艺的基础上,往在用工业脱硫醇碱液中添加少量该增溶剂,可以增大硫醇在碱液中的溶解度,脱硫醇效率、博士试验通过率大幅提高,降低了产品总硫,同时,提高了现有工艺在用碱液的利用率,减少了碱渣排放量,经济效益和环保效益明显;硫醇脱除率提高30%以上,油品质量提高,碱渣排放量减少,无环境污染;加入量少,生产成本低,操作简便。
具体实施方式
实施例1 
增溶剂配比:1,2-丙二胺30%(重量百分比),亚硫酸钠0.1%(重量百分比),以及软化水69.9%(重量百分比);
复配碱液配比:增溶剂0.1%(重量百分比),氢氧化钠10%(重量百分比)                                                                                                                             按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇79.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为5.7ppm,博士试验通过;                                                                     
实施例2                                                           
增溶剂配比:二乙醇胺30%(重量百分比),氢氧化钾5%(重量百分比),亚硫酸钠0.1%(重量百分比),软化水64.9%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂0.5%(重量百分比),氢氧化钠10%(重量百分比);                                                                                                                            
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇57.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为4.6ppm,博士试验通过;                                                                     
实施例3                                                           
增溶剂配比:N甲基二乙醇胺50%(重量百分比),尿素1%(重量百分比),氢氧化钠10%(重量百分比)亚硫酸钠0.1%(重量百分比),软化水38.9%(重量百分比)                                                                
复配碱液配比:增溶剂0.5%(重量百分比),氢氧化钠10%(重量百分比)                                                                                                                             
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇57.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为2.1ppm,博士试验通过;                                             
实施例4                                                          
增溶剂配比:一乙醇胺30%(重量百分比),尿素10%(重量百分比),氢氧化钠15%(重量百分比),亚硫酸钠0.15%(重量百分比),软化水44.85%(重量百分比);                                                      
复配碱液配比:增溶剂0.5%(重量百分比),氢氧化钠15%(重量百分比);                                                                                                                             
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇57.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为2.3ppm,博士试验通过;                                            
实施例5                                                                   
增溶剂配比:1,2-丙二胺30%(重量百分比),尿素10%(重量百分比),氯化铵0.1%(重量百分比),软化水59.9%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂1%(重量百分比),氢氧化钠15%(重量百分比);                                                                                                                             
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇99.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为3.1ppm,博士试验通过;                                            
实施例6                                                                   
增溶剂配比:一乙醇胺60%(重量百分比),氯化铵0.1%(重量百分比),软化水39.9%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂1%(重量百分比),氢氧化钠20%(重量百分比),硫醇钠0.05%(重量百分比),磺化酞菁钴150ppm                                                                                                                             
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇99.5ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为2.7ppm,博士试验通过;                                            
实施例7                                                                   
增溶剂配比:二乙醇胺90%(重量百分比),尿素0.5%(重量百分比),亚硫酸钠0.1%(重量百分比),软化水9.4%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂1.5%(重量百分比),氢氧化钠15%(重量百分比),硫醇钠0.05%(重量百分比),磺化酞菁钴150ppm;                                                                                                                            
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇141.1ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为3.0ppm,博士试验通过;                                            
实施例8                                                                   
增溶剂配比:二乙醇胺90%(重量百分比),尿素1%(重量百分比),亚硫酸钠0.1%(重量百分比),软化水8.9%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂2%(重量百分比),氢氧化钠15%(重量百分比),硫醇钠0.1%(重量百分比);                                                                                                                            
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇141.1ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为3.7ppm,博士试验通过;                                             
实施例9                                                                   
增溶剂配比:二乙醇胺90%(重量百分比),亚硫酸钠0.1%(重量百分比),软化水9.9%(重量百分比);                                               
复配碱液配比:增溶剂2%(重量百分比),氢氧化钠20%(重量百分比),硫醇钠0.2%(重量百分比),磺化酞菁钴150ppm                                                                                                                             
按上述制备方法和使用方法,含丙硫醇141.1ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为4.1ppm,博士试验通过;                                            
对比例1                                                                   
工业脱硫醇碱液:氢氧化钠12%(重量百分比),硫醇钠0.04%(重量百分比),磺化酞菁钴150ppm;                                                                                                                             
按上述使用方法,含丙硫醇141.1ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为17.5ppm,博士试验不通过;                                                     
对比例2                                                                   
工业脱硫醇碱液:氢氧化钠17.8%(重量百分比),硫醇钠0.5%(重量百分比);                                                                                                                                                                                                                                                      
按上述使用方法,含丙硫醇141.1ppm的轻汽油原料经复配碱液处理后,丙硫醇含量为10.7ppm,博士试验不通过。
本发明不局限于上述最佳实施方式,任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品,但不论在其形状或结构上作任何变化,凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案,均落在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种脱硫醇碱液增溶剂,其特征在于,其由下列物质制成:
有机胺类或醇胺类化合物中的一种或几种,含量为0.1%-98%(重量百分比);
无机强碱类化合物中的一种或几种,含量0%-20%(重量百分比);
无机盐类化合物中的一种或几种,含量0.1%-1%(重量百分比);以及
余者为软化水。
2.根据权利要求1所述的脱硫醇碱液增溶剂,其特征在于:所述有机胺类或醇胺类化合物为选自以下化合物中的一种或几种:尿素、1,2-丙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、N甲基二乙醇胺。
3.根据权利要求1所述的脱硫醇碱液增溶剂,其特征在于:所述无机强碱类化合物为选自以下化合物中的一种或几种:氢氧化钠、氢氧化钾。
4.根据权利要求1-3任一项所述的脱硫醇碱液增溶剂,其特征在于:所述无机盐类化合物为选自以下化合物中的一种或几种:亚硫酸钠、氯化铵。
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