CN103320157A - 一种裂解碳五脱硫剂组合物 - Google Patents

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本发明涉及一种裂解碳五脱硫剂组合物，其由以下重量百分比的组分制成：由以下重量百分比的组分制成：第一组分10～98%，第二组分0.1～85%、第三组分0.01～0.5%。本发明的有益效果为：在保证产品质量的前提下，引入该脱硫剂组合物可以大幅提高碳五总硫脱除率、降低产品总硫含量和脱硫成本、同时脱硫反应产物产生量极少、且可作为其他化工产品、具有二次利用价值和明显的经济效益及环保效益。

Description

一种裂解碳五脱硫剂组合物
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，尤其涉及一种裂解碳五脱硫剂组合物。
背景技术
裂解碳五（简称碳五馏分）可以合成许多高附加值的产品，已成为合理利用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要方面。然而碳五原料中含有约10～300ppm的含硫杂质，通常有硫醇、硫化氢、羰基硫、二硫化碳、硫醚、二硫化物和噻吩等，硫化物不仅会使碳五馏分加工过程中的催化剂中毒、设备腐蚀，还对碳五产品品质及加工应用产生负面影响。特别是近年来国内炼厂多以加工外来高酸、高硫和劣质重质化原油为主，裂解碳五馏分中硫含量有逐渐增高的趋势,因此亟需解决脱除碳五总硫的难题。
目前，国内外对于脱除烯烃中硫化物的方法主要有物理吸附法、化学吸收法、加氢精制法、醇胺法、萃取脱硫法等，但目前尚无能够同时满足硫脱除率高、废液、废渣产生量少、产品质量不受影响的理想方法。裂解碳五脱除总硫方法：萃取脱硫，选取合适的萃取剂将碳五中硫化物脱除，具有一定脱除效果，但萃取脱硫效率受有机硫在溶剂中溶解度控制，存在萃取剂用量大、脱硫废液产生量大、碳五组分中萃取剂夹带量大等问题，难以满足产品碳五的后续加工要求；固体吸附脱硫，对脱除碳五总硫具有较好效果，但存在脱硫剂硫容低、脱除效果差、脱硫剂更换频繁、废液废渣后续处理难、脱硫成本高等缺陷。
中国专利申请号为200810240549.2公开了吸附法碳五脱硫，吸附剂选自具有活化含硫份子的还原态VIII族过渡金属、还原态IB族过渡金属和氧化铝载体组成。该吸附剂可以脱除含碳五共扼双烯原料中的大量含硫化物，但该吸附剂硫容小，本身不可再生，处理含硫较高（＞80ppm）的碳五馏份时，吸附剂更换频繁，操作复杂、劳动强度大，产品质量不稳定，同时夹带在吸附罐内的碳五随吸附剂更换而造成损失，操作费用高。
发明内容
本发明的目的是提供一种裂解碳五脱硫剂组合物，以克服目前现有产品碳五总硫脱除率低下、生产成本高、脱硫反应产物产生量多，不具有二次利用价值的弊端。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现：
一种裂解碳五脱硫剂组合物，所述该脱硫剂由以下重量百分比的组分制成：由以下重量百分比的组分制成：第一组分10～98%，第二组分0.1～85%、第三组分0.01～0.5%、其中：
所述第一种组分选自以下化合物中的一种或多种：二甲基乙酰胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、乙二胺、己二胺、吗啉、二苯基胺、二异丁胺；
所述第二组分选自以下化合物中的一种或多种：一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、一异丙醇按、二异丙醇胺、二甘醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵、氨水、碳酸氢钾、水；
所述第三组分选自以下化合物中的一种或多种：二乙基羟胺、对羟基苯甲醚、甲基丙烯酸羟丙酯、对苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯。
本发明的有益效果为：在保证产品质量的前提下，引入该脱硫剂组合物可以大幅提高碳五总硫脱除率、降低产品总硫含量和脱硫成本、同时脱硫反应产物产生量极少、且可作为其他化工产品、具有二次利用价值和明显的经济效益及环保效益。
具体实施方式
本发明实施例所述的一种裂解碳五脱硫剂组合物，由以下重量百分比的组分制成：第一组分10～98%，第二组分0.1～85%、第三组分0.01～0.5%、其中，所述第一种组分选自以下化合物中的一种或多种：二甲基乙酰胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、乙二胺、己二胺、吗啉、二苯基胺、二异丁胺；所述第二组分选自以下化合物中的一种或多种：一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、一异丙醇按、二异丙醇胺、二甘醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵、氨水、碳酸氢钾、水；所述第三组分选自以下化合物中的一种或多种：二乙基羟胺、对羟基苯甲醚、甲基丙烯酸羟丙酯、对苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯。
本发明实施例所述的一种裂解碳五脱硫剂组合物的制备方法：在反应釜中按照一定配比先加入第一组分，控制温度在5-50℃，在搅拌条件下加入第二组分，充分混合1-4小时后，再添加第三组分，通过强化搅拌混合反应2-4小时，静置1-2小时制得，作为碳五原料脱硫剂组合物使用，本脱硫剂组合物在常温下呈液态。 
本发明的裂解碳五脱硫剂组合物的使用方法：取该脱硫剂组合物与含10～300ppm硫化物的碳五原料按照体积比为0.1～5%的比例，在纤维液膜反应器内反应，控制10-45℃的反应温度，完成脱硫过程，将碳五中的硫化物脱除。　 
实施例1
量取二乙烯三胺40kg，一乙醇胺35kg，氢氧化钠9.9kg，水15kg，二乙基羟胺0.1kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇81.5ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为9.2ppm。    
实施例2
量取二乙烯三胺35kg，二乙醇胺55kg，二甘醇胺9.7kg、对羟基苯甲醚0.3kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物，硫醇130.2ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为13.3ppm。                        
实施例3
量取二乙烯三胺45kg，N-甲基二乙醇胺34.95kg，二甘醇胺20kg、对苯二酚0.05kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物，硫醇130.2ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为11.7ppm。
实施例4
量取二乙胺44kg，己二胺35kg，N-甲基二乙醇胺20kg，水0.8kg，对苯二酚0.2kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇130.2ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为12.2ppm。
实施例5
量取胺二乙胺40.5kg，三甲胺20kg，四乙烯五胺24kg，氢氧化钠5kg，水10kg,甲基丙烯酸羟丙酯0.5kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇175.0ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为9.6ppm。
实施例6
量取二乙胺50kg，四乙烯五胺21.45kg，一乙醇胺25kg，水3.5kg，二乙基羟胺0.05kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇175.0ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为10.1ppm。
实施例7
量取四乙烯五胺55kg，一乙醇胺30kg，二乙胺14.5kg，甲基丙烯酸羟丙酯0.5kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇215.8ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为8.3ppm。
实施例8
量取二乙胺29.9kg，四乙烯五胺25kg，二乙醇胺35kg,二甘醇胺10kg,对苯二酚0.1kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇215.8ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为9.7ppm。
实施例9
量取二乙烯三胺45kg，三甲胺25kg，二甘醇胺19.8kg，水10kg，甲基丙烯酸羟丙酯0.2kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇215.8ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为8.1ppm。
实施例10
量取二乙烯三胺34kg，四乙烯五胺35kg，一乙醇胺30kg，甲基丙烯酸羟丙酯1kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇215ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为8.9ppm。
实施例11
量取四乙烯五胺40kg，己二胺30kg，二异丙醇胺20kg，水9.5kg，二乙基羟胺0.5kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇215.8ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为9.4ppm。
实施例12
量取一异丙胺40kg，己二胺30kg，二异丙醇胺20kg，水9.8kg，二乙基羟胺0.2kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇190.4ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为7.5ppm。
实施例13
量取一异丙胺30kg，二异丙胺49.5kg，二异丙醇胺20kg，水20kg，二乙基羟胺0.5kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇190.4ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为8.3ppm。
实施例14
量取二乙烯三胺45kg，一乙醇胺42kg，二甘醇胺12kg，水0.5kg，二乙基羟胺0.5kg。按上述制备方法和使用方法，对含二硫化物、硫醇81.5ppm的裂解碳五原料经脱硫剂组合物处理后，产品碳五硫含量为8.5ppm。
采用本发明实施例所述的裂解碳五脱硫剂组合物，碳五总硫脱除率高，达90%以上；生产制备过程简单、成本低、无污染；脱硫剂组合物用量少，占碳五体积比的0.1～5%，脱硫成本低，操作简便；脱硫条件温和，在10-45℃、低压条件下即能具有较高脱硫效率；脱硫废液产生量少，不需要再生且可作为重要化工产品，具有二次利用价值；产品碳五中脱硫剂组合物夹带量少，不影响产品质量。
本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其组成和含量上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种裂解碳五脱硫剂组合物，其特征在于：其由以下重量百分比的组分制成：第一组分10～98%、第二组分0.1～85%、第三组分0.01～0.5%，其中，所述第一种组分选自以下化合物中的一种或多种：二甲基乙酰胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、乙二胺、己二胺、吗啉、二苯基胺、二异丁胺；所述第二组分选自以下化合物中的一种或多种：一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、一异丙醇按、二异丙醇胺、二甘醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵、氨水、碳酸氢钾、水；所述第三组分选自以下化合物中的一种或多种：二乙基羟胺、对羟基苯甲醚、甲基丙烯酸羟丙酯、对苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯。
2.权利要求1所述的裂解碳五脱硫剂组合物的制备方法，其特征在于，向反应釜中按照一定配比先加入第一组分，控制温度在5-50℃，在搅拌条件下加入第二组分，充分混合1-4小时后，再添加第三组分，通过强化搅拌混合反应2-4小时，静置1-2小时制得，作为碳五原料脱硫剂组合物使用。
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