CN1379662A - 减轻弱羧酸对皮肤的刺激的皮肤化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

含有弱羧酸和环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物的美容护肤组合物。这种共聚物减轻了对皮肤的刺激性,后者有时是因为没有减少弱羧酸往皮肤组织的输送而由弱羧酸活性物质所引起的。也描述了一种减轻皮肤刺激的方法,这种刺激是由于局部施用弱羧酸而引起的。

Description

减轻弱羧酸对皮肤的 刺激的皮肤化妆品组合物
本发明涉及人类皮肤用的化妆品组合物，它含有一种弱的羧酸和一种环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物。
能改善皮肤外观的化妆用品得到愈来愈多消费者的欢迎。常常，消费者想要减轻或延缓老化的或被光照老化的皮肤的征兆、诸如细线和皱纹、干燥和松垂的皮肤等。
用于表皮产品中的某些成分具有潜在的刺激性，特别是对于“敏感性皮肤”的人。这类刺激一般被察觉为刺痛或灼痛。
作为一个例子，羟基酸类和一些别的弱羧酸类已被证明可为化妆品提供一些益处，诸如改善光致损伤或自然老化的皮肤外观、使皮肤发亮、治疗老化的色斑等。不幸，它们以高浓度使用时有时会和皮肤刺激相伴，例如使皮肤发红、以及在施用时有刺痛感觉。为审美学的理由，这些活性成分最常以水包油型的乳液来提供。实际上，最终组合物的pH值应高于3以防止对皮肤组织的有害影响和不可接受的刺激水平。当水溶性的弱酸在酸性pH范围从水包油型乳液中释出时常常会产生高度刺痛。这种刺痛感在施用后立即发生，并在施用后5-8分钟达到最大强度，然后开始减轻强度。
这种刺激作用可通过降低组合物中活性成分的用量或降低活性成分对皮肤的穿透作用来改善。这两种方法的严重缺点是活性成分的效果被削弱了。与弱酸有关的刺激性可以通过提高组合物的pH值来减轻，但是这种方法由于降低了酸通过皮肤的穿透作用从而导致其效果降低。希望能在减轻或消除弱酸的刺激性潜力的同时维持它们的效果。
这样，就需要有一种组合物和方法，它能防止或减轻对皮肤的刺激作用。
一种减轻刺痛的方法是把酸与一种强的碱金属碱一同配制。Yu等人(美国专利4,105,783)提议使用氢氧化铵或有机碱。不幸，这种方法提高了组合物的pH值并降低了弱酸穿透皮肤的能力，从而降低了它的效果(参看Sah等人，在J.Cosmet.Sci.49，257-273页，1998的文章)。
对这样一种化妆组合物存在明显的需要，该组合物含有弱酸，但具有减轻的刺痛而又不会降低弱酸向皮肤的传输。
环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的无规共聚物尚未被用于化妆品中。它们通常在金属加工业中被用作工业润滑剂，如Russo等人在美国专利No.4,514,325中所描述的那样。其嵌段共聚物(例如BASFPluronic系列产品)已被用于化妆品工业中。然而，本发明中所使用的无规共聚物在结构上是不同的，并且与EO和PO的嵌段共聚物有不同的性质。
本发明包括一种皮肤化妆品组合物，它含有：
(i)约0.1至约20重量％的环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，后者的数均分子量至少约为1,000D，并且按共聚物的重量计，其中环氧丙烷单元的含量不少于70％。
(ii)约0.01至约20重量％的弱羧酸，后者具有大约2以上的pKa值。
(iii)化妆品中可接受的赋形剂。
本发明也提供一种减轻皮肤刺激性的方法，这种刺激可能是由局部施用弱羧酸所引起的，该方法包括局部地应用一种在化妆品可接受的赋形剂中的无规的EO/PO共聚物。
除了在操作和供比较的实施例中，或者明确地指明以外，本说明书中所有指示材料量的数值或反应条件、材料的物理性质和/或使用都应被理解为用“大约”修饰过的。除非特别指明，所有的量都是按组合物的重量计算的。
这里所用的术语“皮肤”包括在面部、颈部、颊部、背部、臂部、腋部、手部和头皮的皮肤。
这里使用的术语“刺激性”、“刺痛”和“灼痛”、“炎症”、“发红”等是同义的并且可互相交换地使用。
分子量用道尔顿(D)来表示。数值后的字母“KD”是指化合物的分子量为该数值×1000(例如10KD意味着分子量为10,000D)。
用于本发明中的EO/PO共聚物是环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的线性无规共聚物。这类共聚物的一个实例是联合碳化物公司提供的UCON 50-HB-5100，它是一种数均分子量为3930D的50/50 EO/PO共聚物。EO对PO的比率在共聚物中应予以保证，以保留其水溶性，从而使共聚物保留在防止由弱酸引起的刺痛方面的有效性。当PO的比率增加到50％以上，共聚物分子的水溶性即降低。在PO含量达到70％或更多时，共聚物即不溶于水，同时也不再适用于本发明中。联合碳化物公司提供的EO/PO无规共聚物主要分三类：LB流体只含氧亚丙基，是不溶于水的，因而不适宜用于本发明组合物中；50-HB流体含有按重量计等量的氧亚乙基和氧亚丙基，75-H流体含75重量％的氧亚乙基和25重量％的氧亚丙基。这些流体的数均分子量为约250D至约12,000D。适用于本发明的共聚物的分子量至少约为1,000D。优选的分子量范围为约1,000D至约12,000D，以便优化共聚物的效果。
适用于本发明组合物中的弱羧酸应是一种具有大于大约2的离解常数pKa值的酸。最好是pKa值大于大约3，最优选在大约3至大约5范围内。
一种酸是一种具有失去一个质子倾向的物种，而一种碱是一种具有接受一个质子的物种，因此对于每一种酸HA，就有一种共轭碱A-：
                     这样，乳酸-乳酸根离子就是一对共轭酸-碱对的例子。
这样定义的酸只能在与碱反应时才能显示它们的性质。在水溶液中，酸与水反应，后者起着碱的作用：
                   定量地，HA的酸强度，相对于水的碱强度，可用以下方程式中的平衡常数来表示：
               其中括号表示摩尔浓度。
因为几乎所有的测量都是在稀水溶液中进行的，水的浓度因此基本保持常数，其活度可取作1。让H+代表溶剂化的质子，我们有：
                  其中Ka是酸离解(或电离)常数。这一方程可写成以下形式：
                其中pKa是Ka的负对数值，并且等于HA和A-浓度相等时溶液的pH值。
α-羟基酸的pKa值一般为2-4，一元羧酸的pKa值约为3-5，α-氨基酸的pKa值约为2-3；水杨酸的pKa值为3.0。
弱的水溶性酸的pKa值是通过用一种强碱诸如氢氧化钠(NaOH)进行滴定而获得的。滴定中点的截距，即在加入0.5摩尔当量碱时，溶液的pH值在数值上即等于该酸的pKa值。
对一种已知弱酸的pKa测定的实验程序如下：
需要用以下材料：要测定其pKa值的纯的酸试样；不含CO2的去离子蒸馏水(通过把去离子蒸馏水煮沸5分钟来制备)；商品0.1N NaOH容量分析标准，保证在0.1005-0.0995N之间，例如Fisher ScientificSS276；100毫升经校正过的滴定管；125毫升锥形瓶；pH计，例如CorningModel 140，带有标准的测pH用的组合电极；pH缓冲液，即pH值为4.00、7.00和10.00的pH标准液，保证在25℃时的pH值与标准相差为±0.01pH单位，例如Fisher Scientific SB101、SB107以及SB115磁搅拌。
如果必需，所有玻璃仪器和设备都应清洗或用酸洗。在不含CO2的蒸馏水中为要测定其pKa值的酸制备至少50毫升0.1当量溶液。通过避免过度摇动来避免CO2进入溶液中。最终溶液被加盖直到使用时。按照pH计制造商的指示，pH计用三种缓冲液、即pH值为7.00、4.00和10.00的缓冲液校正。在测量不同试样之间电极要用蒸馏水冲洗。滴定管充满0.1N NaOH标准溶液。把50.0毫升0.1N酸溶液加入一只125毫升的锥形瓶中并加进磁搅拌。
把pH电极插入酸溶液中，并且这样安置，使得它和搅棒不会相互干扰。记录起始的pH值、并开始温和搅拌，使pH读数不受影响。滴定管被安置在锥瓶上方以便增量地加入0.1N标准NaOH溶液到0.1N酸溶液中。最初的pH值被检定并开始增量地加碱。记录加入的碱体积和导致的pH读数。目标为记录pH值改变0.2至0.3单位或体积增加约5毫升，无论先做哪项都行。碱的增量加入持续进行，直到至少加入了60毫升，并且pH值的陡然变化已经过去。
所得数据以碱的体积作x-轴、pH值作y轴作图。画出观测到的点并通过这些数据点连接成一条平滑的线。加进的获得等当点的碱体积被测定，即在该体积时正好加入了一当量的碱并且酸正好完全被中和。当曲线的陡峭部分是垂直的，则等当点体积相应于曲线垂直部分的碱体积。如果曲线的陡峭部分不是垂直的，则等当点可通过确定两个端点的碱体积来获得，该两个端点托架着pH值的陡峭变化部分。该两个体积读数的平均值即等当点。
为决定pKa值，首先要确定滴定的中点，即把等当点相应的碱体积平分(即÷2)。滴定的中点是加入0.5当量碱的那一点，这时正好一半酸(50％)被中和。相应于滴定中点的pH值就是该酸的pKa值。在该pH值时有50％的酸被中和，即，分子中有50％仍以未离解的形式存在，另外50％以其阴离子的形式存在。
合适的弱羧酸的实例包括但不限于：α和β羟基酸类、二元羧酸类、三元羧酸类、抗坏血酸、草氨酸、以及它们的混合物。由于具有抗老化作用优选的羧酸有：
          酸                                     Pka值
          羟基乙酸                               3.8
          乳酸                                   3.8
          苹果酸                                 3.4
          β-羟基丁酸                            4.7
          乙酸                                   4.75
          丁二酸                                 4.2
          柠檬酸                                 3.1
          抗坏血酸                               4.1
          水杨酸                                 3.0
          草氨酸                                 2.4以及它们的混合物。
在本发明组合物中，弱酸的含量基于组合物的重量计在0.01至20％范围内、优选1至15％、最优选2至12％。酸浓度在2％以下时刺痛感最小，酸浓度高于12％时抗老化效果没有明显的增加。
应该理解，根据组合物的pH值，酸可能作为它的盐存在，例如，铵盐、钾盐或钠盐。
虽然本发明组合物可以具有2.5至10范围内的任何pH值，但本发明组合物当它的pH值在酸性pH范围、优选3-6并最优选3-5时特别有用，因为这样的组合物虽然有效验，却特别具刺激性。
本发明的组合物含有一种化妆品可以接受的赋形剂作为弱羧酸的稀释剂、分散剂或载体，还含有EO/PO共聚物，使得组合物施用到皮肤上时容易分布。
赋形剂可以是水溶液或乳液。存在水时水的含量范围可以为5至99％、优选40至90％、最好是在按重量计50至85％之间。
按照本发明，这种赋形剂优选含有按赋形剂的重量计至少为50重量％的水。本发明组合物优选是油-水乳液，以便改善羟基酸的皮肤传输性(参看Sah等人在J.Cosmet.Sci.49，257-273页，1988的文章)。经改善了的传输性常常伴随着刺激/刺痛感的增加，这就使得在这类乳剂中使用PEG成为特别必要。在本发明优选的水包油型乳液中，基于组合物的重量计算，水的含量至少为本发明乳液的50重量％、最好是50至85重量％。
除水以外，比较挥发性的溶剂也可作为本发明组合物中的载体。最优选的是C1-C3一元烷醇。这些烷醇包括乙醇、甲醇、和异丙醇。一元烷醇的含量按重量计为1至70％范围内，优选10至50％、最好是15至40％。
润滑材料也可用作化妆品可接受的载体。这些可以是硅氧烷油和合成酯类的形式。润滑剂含量按重量计在0.1至50％范围内，优选1至20％。
硅氧烷油可以分成挥发性和非挥发性两种。术语“挥发性“在这里用来表示那些在室温有可测量的蒸气压的材料。挥发性硅氧烷油优选含有3至9、最好4至5个硅原子的环状或线型的聚二甲基硅氧烷类。线型挥发性的硅氧烷材料一般在25℃具有低于大约5厘沲的运动粘度，而环状材料则一般具有低于大约10厘沲的运动粘度。
用作润滑材料的非挥发性硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷类、聚烷芳基硅氧烷类和聚醚硅氧烷共聚物。这里使用的基本上不挥发的聚烷基硅氧烷类包括，例如，聚二甲基硅氧烷类，其运动粘度在25℃时为大约5至大约25百万厘沲。用于本发明中的优选的非挥发性润滑剂是聚二甲基硅氧烷类，其运动粘度在25℃时为大约10至大约400厘沲。
在合适的酯类润滑剂中有：
(1)含有10至20个碳原子的脂肪酸链烯基或烷基酯。它们的实例包括新戊酸异花生四烯基酯、异壬酸异壬基酯、肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯、和油醚油基酯。
(2)醚-酯类诸如乙氧化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3)多元醇酯类。乙二醇的一和二脂肪酸酯类、二甘醇一和二脂肪酸酯类、聚乙二醇(200-6000)一和二脂肪酸酯类、丙二醇一和二脂肪酸酯类、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧化的丙二醇单硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧化的甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是满意的多元醇酯类。
(4)蜡酯类诸如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯和山萮酸花生四烯基酯。
(5)甾醇酯类，其中胆固醇脂肪酸酯是它的实例。
含有10至30个碳原子的脂肪酸也可被用作本发明组合物中化妆品可接受的载体。这类化合物的说明性实例有壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生四烯酸、山萮酸和芥酸。
多元醇类型的湿润剂也可在本发明组合物中用作化妆品可接受的载体。湿润剂可协助增加润肤剂的效力、减轻鳞屑、促进除去已形成的鳞屑和改进皮肤感觉。典型的多元醇包括甘油、更优选亚烷基多元醇和它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和它们的衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、亚己基二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧化的甘油、丙氧化的甘油及它们的混合物。为取得最佳结果湿润剂优选丙二醇或透明质酸钠。湿润剂的含量按组合物的重量计在0.5至30％范围内，优选在1和15％之间。
增稠剂也可以用作本发明组合物的化妆品可接受的载体的一部分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯类(例如Carbopol 982)、经过疏水性修饰的丙烯酸酯类(例如Carbopol 1382)、纤维素衍生物和天然树胶。在有用的纤维素衍生物中有羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜耳胶、黄原胶、菌核、角叉菜胶、果胶以及它们的组合。增稠剂的含量按重量计在0.0001至5％范围内，通常在0.001至1％、优选0.01至0.5％。
总体来说，水、溶剂、硅氧烷、酯类、脂肪酸类、湿润剂和/或增稠剂将组成化妆品可接受的载体，其用量按重量计为1至99.9％，优选80至99％。
一种油或油状材料可以和一种乳化剂一起存在，来提供一种油包水乳液或水包油乳液，这主要依赖于所用乳化剂的平均亲水-亲油平衡(HLB)。
表面活性剂也可以存在于本发明的化妆品组合物中。表面活性剂的总浓度按组合物的重量计，应在0.1至40％范围内、优选1至20％、最优选1至5％。这种表面活性剂可选自阴离子的、非离子的、阳离子的和两性的表面活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是那些含有C10-C20脂肪醇或酸疏水物与每摩尔疏水物2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的产物；C2-C10烷基酚类与2至20摩尔亚烷基氧化物缩合的产物；乙二醇的单或二脂肪酸酯类；脂肪酸单甘油酯；缩水山梨糖醇、一元或二元C8-C20脂肪酸类；嵌段共聚物(环氧乙烷/环氧丙烷)；聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及它们的组合物。烷基聚苷和糖类脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括肥皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺酸基丁二酸酯、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐以及它们的组合。
各种型式的其它活性成分都可以存在本发明的化妆品组合物中。活性成分被定义为除了湿润剂和别的只是改进组合物的物理性质的成分以外的所有对皮肤有益的试剂。虽然不限于这一类，一般的实例包括其它的抗皮脂成分和阳光屏蔽剂。
阳光屏蔽剂包括那些通常用来阻挡紫外光的材料。供说明性的化合物有PABA的衍生物、肉桂酸酯和水杨酸酯。例如，偶氮二苯酮(Parsol1789)、甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯酮(也称为oxybenzone)。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯酮可从市场上买到，其商品名称分别是Parsol MCX和Benzophenone-3。依赖于想要达到的对太阳紫外射线防护的程度，组合物中所用的阳光屏蔽剂的量也可相应变化。
许多化妆品组合物，特别是那些含水的，必须防止潜在有害的微生物的生长。因此使用防腐剂是必需的。合适的防腐剂包括对羟基苯甲酸的烷基酯类、乙内酰脲衍生物、丙酸盐类、以及各种季铵盐化合物。本发明特别优选的防腐剂有对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧乙醇和苄醇。防腐剂通常的用量按组合物的重量计在大约0.1％至2％范围内。
本发明的组合物主要打算作为人类皮肤的局部施用产品。特别是作为改善老化或光照老化的皮肤外观的试剂。
在使用时，可将例如1至100毫升数量的组合物，从合适的容器或涂药器中施用到皮肤暴露的表面，如果必须，然后用手或手指或合适的装置展开和/或擦入皮肤中。
本发明的化妆品皮肤组合物可以配制成任何形式，例如，配制成调色剂、凝胶、洗剂、流体乳油、或乳膏。组合物可被包装在合适的容器中以适应它的粘度以及消费者打算的用途。例如，洗剂或流体乳油可被包装在瓶子或滚球式涂药器或推进剂驱动的气溶胶装置、或连接着适合于手指操作的泵的容器中。当组合物是乳膏形式时，它可以简单地贮存在不可变形的瓶子或可压缩的容器中，诸如管状或带盖的小瓶中。按此，本发明也提供一种含有在这里定义的化妆品可接受的组合物的密闭的容器。
这种组合物也可被包括在胶囊中，诸如那些在美国专利No.5,063,057中所描述的，该专利在此引入作为参考。
以下的具体实施例进一步说明了本发明，但不是对本发明的限制。供应商列表
活性组分                   供应商
EO/PO共聚物                联合碳化物公司(Union Carbide)
阿拉伯半乳聚糖             Larex，Inc.
羟基乙酸                   杜邦公司(Dupont)
乳酸                       Purac America，Inc.
氢化可的松(水溶性的)     Sigma试剂公司
实施例1
本实施例估量了由含有羟基乙酸的配方所引起的刺痛。
在活体内进行刺痛试验的程序：
这是一种随机化的双盲试验，其中每位受试者评估一种试验配方和一种空白配方，或两种配方施用在对侧鼻唇壁上。在资格认定期间，每位受试者评估8％的羟基乙酸试验对一种赋形剂空白(0％羟基乙酸)。对羟基乙酸可建立起左/右侧平衡灵敏度的受试者被认为是合格的。最多20位合格受试者(最少15位)被用于每种后续试验中。每个试验日做一次配对的比较，贯穿整个研究在刺痛试验之间的间隔最少为3天时间。就在进行试验前受试者要经受15秒钟用Ivory肥皂洗涤的制度以便增进对刺痛的应答。就在进行施用配方前如有任何受试者在试验部位感觉到任何刺痛/灼痛就不应再进行配方施用试验。进行研究的全体人员然后施用一种试验配方和一种空白配方或把试验配方同时施用到左/右侧合适的试验部位，并温和地但是彻底地擦入。受试者通过在7.5分钟期间用自我评估探询来比较两种配方的刺痛潜力。
刺痛/灼痛倾向：
在鼻子的左、右内颊和皱折上感觉到的刺痛/灼痛的程度在下面表中列出的时间用以下等级标度来评估：
0-没有刺痛/灼痛；1-很轻微的刺痛/灼痛；2-轻微的刺痛/灼痛；3-中等的刺痛/灼痛；4-中等还偏高的刺痛/灼痛；5-高度刺痛/灼痛；；6-极为刺痛/灼痛。统计意义的测定：
在基线之后的每个评估时间点，参数的配对t-试验(双侧检验)被实施，以便比较在用受试者作为这些分析中的一组时，每次包含一对比较试验的处理之间从基线起归属变化的程度。(参看统计方法(Statistical Methods)，Snedecor and Cochran，Iowa StateUniversity Press，第七版，1980，第84-86页)。这种试验可以用SAS软件处理程序MEANS来完成，指定T和PRT选项。
刺痛/灼痛的受迫选择：在每个评估时间(0、2.5、5.0和7.5分钟)，对受迫选择评估“面部的哪一边更刺痛“的应答被分析如下：把选择处理A的受试人的数目与选择处理B的受试人的数目进行比较，用参数配对t-试验(双侧试验)。统计意义在p≤0.1时被测定。用这从评估方法由一些配对比较中得到的结果被显示(见后)在表1B和表2B中。
制备一种水包油类型的乳剂乳膏(基础配方A)：
    完整化学名称或CTFA名称 在配方中的活性物浓度％     商品名称和收到时活性物质％
去离子水     46.54
乙二胺四醋酸二钠盐     0.05  Sequesterene Na2
硅酸镁铝     0.6  Veegum Ultra
羟苯甲酸甲酯     0.15  Methyl Paraben
聚二甲基硅氧烷     0.01  DC防泡沫乳剂
1，3-丁二醇     3.0  丁二醇1，3
羟乙基纤维素     0.5  Natrosol 250 HHR
甘油，USP     2.0  甘油，USP
黄原酸胺     0.2  Keltrol 1000
三乙醇胺     1.2  三乙醇胺，99％
硬脂酸     3.0  Pristerene 4911
羟苯甲酸丙酯NF     0.1  Propylparaben NF
氢化脂肪酸甘油酯     1.5  Naturechem GMHS
硬脂醇     1.5  Lanette 18DEO
软脂酸异硬脂基酯     6.0  Protachem ISP
C12-15醇的辛酸酯     3.0  Hetester FAO
二甲聚硅氧烷     1.0  Silicone Fluid 200(50cts)
胆固醇NF     0.5  胆固醇NF
硬脂酸脱水山梨醇酯     1.0  Sorbitan Stearate
丁基化的羟基甲苯     0.05  Embanox BHT
醋酸生育酚酯     0.1  Vitamine E Acetate
硬脂酸PEG-100酯     2.0  MYRJ 59
硬脂酰基乳酸钠     0.5  Pationic SSL
去离子水     适量
*除非另外说明，活性物浓度一般近似100％。
含有或不含8％羟基乙酸的基础配方A的刺痛/灼痛试验是用活体内刺痛试验进行的。所获得的结果被总结在表1A和1B中。表1A刺痛/灼痛倾向
  平均刺痛/灼痛程度(0-6级标度)   基础配方A(pH值7.2)   基础配方A+8％羟基乙酸(pH值3.8)
    刚施用配方后     0.05     1.05*
    施用后2.5分钟     0.25     1.85*
    施用后5.0分钟     0.25     2.00*
    施用后7.5分钟     0.35     2.15*
*p＜0.05表1B刺痛/灼痛的受迫选择：哪一边更糟？结果：施用配方后7.5分钟
  基础配方A(pH值7.2)   基础配方A+8％羟乙酸(pH值3.8)
指出更不舒适(刺痛/灼痛)的受试者数目     0     20
*p＜0.05
对8％和4％浓度的羟基乙酸的刺痛/灼痛倾向进行了比较。获得的结果被总结在表1C中。表1C刺痛/灼痛倾向性
  平均刺痛/灼痛程度(0-6级标度)   基础配方A+4％羟基乙酸，(pH 3.8)   基础配方A+8％羟基乙酸(pH值3.8)
  刚施用配方后     0.45     1.35*
  施用后2.5分钟     0.60     1.75*
  施用后5.0分钟     0.60     1.95*
  施用后7.5分钟     0.55     1.65*
*p＜0.05
从表1A-1C中的结果可以看出，含8％羟基乙酸，pH值为3.8时的基础配方明显要比基础配方或含4％羟基乙酸的基础配方更具刺痛倾向。虽然刺痛感可通过增大pH值或降低活性物质浓度的方法来减轻，但组分的这种变化会明显地影响皮肤的传输作用，结果影响活性物质的效率。实施例2
本实施例测量了基础配方A中在pH值为3.8时UCON 50-HB-5100对羟基乙酸刺痛性的影响。活体内的刺痛试验和基础配方A已在
实施例1中被描述过。
基础配方A是在没有羟基乙酸、碱和EO/PO共聚物存在的条件下制备的。在一只分开的烧杯中放入羟基乙酸+碱(氢氧化铵)以及小量来自配方中的水(只需不到5％)-这样，最初的基础配方A最初是用不到5％的水制备的。然后在冷下来的步骤(通常温度在约45℃)中把羟乙酸溶液后加到基础配方A中。然后往配方中加入EO/PO聚合物、UCON 50-HB-5100。EO/PO聚合物很容易后加，因为它是一种容易混合进入乳液的水相的液体。获得的结果被总结于表2A和2B中。表2A刺痛/灼痛倾向性
平均刺痛/灼痛程度(0-6级标度) 基础配方A+8％羟基乙酸+5％UCON50-HB-5100(pH 3.8) 基础配方A+8％羟基乙酸(pH 3.8)
  刚施用配方后     0.38     0.63
  施用后2.5分钟     0.44     1.0*
  施用后5.0分钟     0.38     0.75
  施用后7.5分钟     0.31     0.63
*p＜0.1表2B刺痛/灼痛的受迫选择：哪一边更糟？结果：施用配方之后2.5分钟
基础配方A+8％羟基乙酸+5％UCON 50-HB-5100(pH 3.8) 基础配方A+8％羟基乙酸(pH 3.8)
指出更不舒适(刺痛/灼痛)的受试者数目     2     9*
*p＜0.1
从表2A和2B中的结果可以看出UCON-50-HB-5100明显地减轻了含有8％羟基乙酸的基础配方A的刺痛/灼痛倾向性。比较实施例3
本实施例试验了多种化合物的减轻刺痛的能力。试验程序和基础配方A已在实施例1中描述过。UCON-50-HB-100是含有50％EO和50％PO的无规EO/PO共聚物，其分子量约为200D，获得的结果被总结于表3A-3C中。表3A.氢化可的松
平均刺痛/灼痛的程度(0-6级标度) 基础配方A+8％羟基乙酸+1％氢化可的松(pH 3.8) 基础配方A+8％羟基乙酸(pH 3.8)
刚施用配方之后     0.94     0.76
施用配方后2.5分钟     0.68     0.58
施用配方后5.0分钟     0.36     0.36
施用配方后7.5分钟     0.21     0.21
表3B.阿拉伯半乳聚糖
平均刺痛/灼痛程度(0-6级标度) 基础配方A+8％羟基乙酸+5％阿拉伯半乳聚糖(pH 3.8) 基础配方A+8％羟基乙酸(pH 3.8)
刚施用配方之后     0.89     0.47
施用配方后2.5分钟     1.0     0.78
施用配方后5.0分钟     0.89     0.63
施用配方后7.5分钟     0.63     0.52
表3C.50-HB-100
平均刺痛/灼痛程度(0-6级标度) 基础配方A+8％羟基乙酸+5％UCON 50-HB-100(pH 3.8) 基础配方A+8％羟基乙酸(pH 3.8)
刚施用配方之后     0.89     0.93
施用配方后2.5分钟     1.13     1.13
施用配方后5.0分钟     1.12     0.93
施用配方后7.5分钟     1.2     0.73
表3A-3C中的结果证实氢化可的松和阿拉伯半糖聚糖都不能减轻刺痛感。事实上，加入5％的阿拉伯半乳聚糖(表6B)还稍为加重了防老化乳膏的刺痛感。加入低分子量的EO/PO共聚物也没有什么效果(表3C)。实施例4
本实施例试验了UCON 50-HB-5100对羟基乙酸向皮肤层输送方面的影响。实验操作程序：活性物质的皮肤传输是通过活体内的经皮吸收(PCA)试验来测量的。这种试验是用生皮节的猪皮和Bronaugh无逆流槽来进行的。3-4周大的雌性背侧猪皮、只用水漂洗过，是从Buckshire农场获得的。这种猪皮被贮存在-70℃直到使用时。它们在室温被解冻，用Narelco电动剃须刀轻轻地刮毛，用一把Padgett皮刀切成510微米厚度的薄片，用软木塞打孔器打孔，从而制成18毫米直径的小圆片，把它安置在Bronaugh扩散池中并被37℃，pH值为7.1的Hank氏平衡的食盐缓冲液以5毫米/分的流速淹没。30分钟使之达到平衡后，用一台ServoMed EP1型蒸发计来测定经表皮的水分损失。皮肤小圆片在水分损失＞5克/米2·小时即被置换。这种皮肤小圆片用2微升剂量的含有未标记的活性物质加上无关紧要重量的用3H或14C同位素以大约30微居里/克的放射剂量做放射性标记过的活性物质处理。这种药剂经过转移一定体积的移液管展开到直径9毫米的暴露的皮肤试样表面上，用乳胶指套伸展在棉尖敷药器上。接触时间为6小时，每1或2小时间隔从接受器流体采样到闪烁管中。在终点，皮肤表面用三个约1毫升等分部分的水漂洗，把皮肤圆片从装置中取出，用1/3薄纸吸收(KimWipe)。上部表面用Scotch透明胶带捆扎粘贴9次以获得层状角质层，表皮用解剖刀从真皮上分离。用液体闪烁光谱计分析，包括所有试样，以保证放射性标记的材料完全平衡和回收，这包括传输期间存留在敷药器上的、漂洗用的水中的、在组织上过量除去的、透明胶带捆扎的层状角质层、表皮、真皮(在NCS消化后计数的)、接受器中的流体、空的Bronaugh池、滤纸、和漂洗移液管。理论施用的剂量可通过从最少六个称量过的2微升放射标记的试验产物的等分部分得到的平均测量到的放射活性减去残留在敷药器上的材料而获得。报道的数据为在组织部分中的剂量百分数。≤0.1的p值被认为在统计学上是有意义的。
获得的结果被总结在表4A中。表4A
皮肤组织   基础配方A+8％羟基乙酸pH＝3.8   基础配方A+8％羟基乙酸+5％UCON50-HB-5100，pH＝3.8
层状角质层     2.8     2.5
表皮+真皮     2.2     2.6
接受器流体     1.1     0.9
总计     6.1     6.0
从表4A中的结果可以看出加入5％的EO/PO共聚物并不能影响羟基乙酸向不同的皮肤组织层的传输。这样，实施例2的结果证实EO/PO共聚物能减轻弱酸引起的刺痛感。其它已知的防刺激剂，诸如氢化可的松和阿拉伯半乳聚糖却不能减轻弱羧酸引起的刺痛感(比较的实施例3)。不像许多先有技术中的方法，加入EO/PO共聚物并没有负面地影响活性物质向皮肤各层的传输(实施例4)。
实施例5
实施例5说明了本发明的局部施用组合物。这种组合物可用普通的方法加工。它们适宜于用作化妆品。具体地，这种组合物适合于施用到老化的和/或被紫外线伤害的皮肤上，来改进表观和它的感觉，也可施用到健康的皮肤上，来防止或阻滞它的变坏。
以下是在本发明范围内的一种典型的水包油型乳液：
化学名称                                    重量％
EO/PO无规共聚物                             4
羟基乙酸                                    7
丙二醇                                      1
甘油                                        1
羟乙基纤维素                                0.5
硅酸镁铝                                    0.5
咪唑烷基脲                                  0.5
乙二胺四乙酸四钠盐                          0.05
凡士林                                      2
软脂酸异丙酯                                5
二甲基聚硅氧烷                              0.5胆固醇                                         0.5鲸蜡醇                                         0.5异硬脂酸                                       3硬脂酸PEG-40酯                                 1硬脂酸PEG-100酯                                1硬脂酸脱水山梨糖醇酯                           1氢氧化铵                                       加到pH值为4.0去离子水                                       适量，使总量为100％下面是另一种本发明范围内的典型水包油乳液：化学名称                                       重量％EO/PO无规共聚物                                5羟基乙酸                                       10丙二醇                                         1羟乙基纤维素                                   0.5硅酸镁铝                                       0.5咪唑烷基脲                                     0.2凡士林                                         2软脂酸异丙酯                                   5二甲基聚硅氧烷                                 0.5胆固醇                                         0.5硬脂酸                                         3异硬脂酸                                       1.5硬脂酸甘油酯                                   1.5硬脂酸PEG-40酯                                 1硬脂酸PEG-100酯                                1硬脂酸脱水山梨糖醇酯                           1鲸蜡醇                                         0.5氢氧化铵                                       加到pH值为3.8去离子水                                       适量，至总量为100％以下是本发明范围内一种典型的油包水型分散液：化学名称                                       重量％新戊酸异硬脂基酯                               20PEG-8辛酸/癸酸甘油酯                            6辛酸鲸蜡基酯                                    17二油酸聚甘油基-6酯                              15环二甲硅酮                                      20异硬脂酸甘油酯                                  0.5异硬脂酸                                        0.5神经酰胺III                                     0.1PEG-5-十六烷基聚氧乙烯醚-20                     3L-乳酸/乳酸钾                                   6羟基辛酸                                        0.1去离子水(加到100)                               1.3EO/PO无规共聚物                                 10制备了下面的在本发明范围内的水包油型乳液：化学名称                                        重量％黄原酸胶                                        0.2乙二胺四乙酸二钠盐                              0.1PCA钠盐                                         0.5重氮二基脲                                      0.3二氧化钛                                        1硬脂酸                                          3环二甲硅酮                                      0.3鲸蜡醇                                          0.5硬脂酸甘油酯                                    0.5PEG-100硬脂酸酯                                 0.5Steareth-2                                      0.2卵磷脂                                          0.5生育酚                                          0.2甲氧基肉桂酸辛酯                                6EO/PO无规共聚物                                 6羟基乙酸                                        3苹果酸                                          2乳酸                                            2
三乙醇胺                                加到pH值为3.8
去离子水                                适量，加到100％
应该理解，在这里说明和描述的本发明的具体形式仅仅是打算用作代表。在已说明的实施方案中可以做出改变，包括但不限于那些在本说明书中提议的改变，而无需偏离本公开内容的清楚的讲授。按此，应参照下面所附的权利要求书来决定本发明的完整的范围。

Claims (6)

1.一种皮肤化妆品组合物，它含有：
(i)0.1至20重量％的环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其数均分子量至少为约1,000D，并且按共聚物的重量计包含小于70％的环氧丙烷单元；
(ii)0.01至20重量％的pKa值在约2以上的一种弱羧酸；以及
(iii)化妆品中可接受的赋形剂。
2.权利要求1的组合物，其中在共聚物中环氧丙烷的含量为25％至50％。
3.权利要求1或2的组合物，其中共聚物的数均分子量为约1,000D至约12,000D。
4.权利要求1至3中任意一项的组合物，其中这种组合物是一种水包油型乳液。
5.前面权利要求中任意一项的组合物，其中组合物的pH值在3至5范围内。
6.一种减轻皮肤刺激或刺痛的方法，该方法包括局部施用在化妆品中可接受的赋形剂中的0.1至20重量％的环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物。
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