CN1374976A - 可乳化的异氰酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

公开的本发明涉及多异氰酸酯衍生加合物以及由这些加合物形成的可乳化的多异氰酸酯。本发明进一步涉及包括可乳化的多异氰酸酯的乳状液。采用所述可乳化的多异氰酸酯的乳状液的稳定性明显提高。

Description

可乳化的异氰酸酯组合物
                            技术领域
本发明涉及多异氰酸酯的衍生加合物、采用这些加合物的可乳化的多异氰酸酯以及包括可乳化的多异氰酸酯的乳状液。
                            背景领域
出于环境因素的考虑，使用水基涂料具有重要意义。然而在异氰酸酯活性涂料的情况下，由于异氰酸酯基团与水反应，因而水带来一个问题。为了克服这个缺点，先有技术采用可乳化的加合物，它们为多异氰酸酯和羟基官能聚醚的反应产物。这些加合物具有潜在的异氰酸酯官能度来支持水基涂料的交联并且具有足够的亲水性以保持分散至水介质中的水基涂料组合物。然而这些加合物易与水反应形成脲反应产物，这样缩短了可乳化的多异氰酸酯的使用寿命。另外，这些可乳化的多异氰酸酯受热可以形成不需要的聚脲，这样大大降低了可乳化的多异氰酸酯的施工时限(pot life)。
需要更稳定的水可乳化的多异氰酸酯，它们更难以与水反应从而可延长可乳化多异氰酸酯在水中的工作寿命。
                            本发明公开
在第一个方面，本发明涉及多异氰酸酯的衍生加合物。这些加合物为聚氨酯预聚物与封端剂的反应产物。所述封端剂为任意的甲氧基聚氧乙烯一元醇(monol)、聚氧乙烯聚氧丙烯一元醇及其混合物。所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇与异氰酸酯的反应产物。所述二羟基官能多元醇为任意聚氧乙烯二元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯二元醇。优选所述甲氧基聚氧乙烯一元醇具有约350至约750的分子量，聚氧乙烯聚氧丙烯一元醇具有约270至约3930的分子量。优选存在的聚氨酯预聚物与封端剂的重量比约为2∶1至约1∶2，存在的二羟基官能多元醇与异氰酸酯的重量比约为2∶1至约25∶1，存在的封端剂与聚氨酯预聚物的重量比约为1∶1至约1∶3。
在另一方面，本发明涉及包括异氰酸酯和多异氰酸酯的衍生加合物的可乳化的多异氰酸酯。
在另一方面，本发明涉及稳定性显著提高的水乳液。所述水乳液包括可乳化的多异氰酸酯。所述可乳化的多异氰酸酯包括异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物。所述多异氰酸酯衍生加合物包括聚氨酯预聚物与封端剂的反应产物。所述封端剂可以为任意的甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯一元醇及其混合物。所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇与异氰酸酯的反应产物。存在的聚氨酯预聚物与封端剂的重量比为约2∶1至约1∶2，存在的二羟基官能多元醇与异氰酸酯的重量比为约2∶1至约25∶1，存在的封端剂与聚氨酯预聚物的重量比约为1∶1至约1∶3。
还在另一方面，本发明涉及稳定性显著提高的水乳胶(aqueouslatex emulsion)。水乳胶包括可乳化的异氰酸酯。可乳化的多异氰酸酯可以为第一反应产物、第二反应产物和第三反应产物中任意一种，所述第一反应产物为聚合甲烷二苯基二异氰酯、甲氧基聚氧乙烯一元醇和多异氰酸酯衍生加合物的反应产物，所述加合物包括聚氨酯预聚物与甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物，其中所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物，所述第二反应产物为具有约26％NCO的uretomine改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，以及甲氧聚氧乙烯一元醇和包括聚氨酸预聚物与甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物的多异氰酸酯衍生加合物的混合物的产物，其中所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇与异氰酸酯的反应产物，第三反应产物为具有约29.3％NCO值的uretonimine改性4。4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，以及甲氧基聚氧乙烯一元醇和包括聚氨酸预聚物与甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物的多异氰酸酯衍生加合物的混合物的产物，其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇与异氰酸酯的反应产物。
以上为本发明综述，以下将参照下面的详细叙述以及随后的非限制性实施例对本发明进行详细描述。实施本发明的方法术语和定义
1. Arcol PPG-725为式HO-(CH2CH3CHO)n-H的聚氧丙烯二元醇，其来自Lyondell Chemical Company，具有725的分子量。
2. Carbowax MPEG 350为式CH3-(OCH2CH2)n-OH(式中n的平均值为7)的甲氧基聚氧乙烯一元醇。Carbowax 350来自UnionCarbide Chemicals and Plastics，具有350的分子量。
3. Carbowax 550为式CH3-(OCH2CH2)n-OH(式中n的平均值为12)的甲氧基聚氧乙烯一元醇。Carbowax 550来自Union CarbideChemicals and Plastics，具有550的分子量。
4. Carbowax 750为式CH3-(OCH2CH2)n-OH(式中n的平均值为16)的甲氧基聚氧乙烯一元醇。Carbowax 750来自Union CarbideChemicals and Plastics，具有750的分子量。
5. Carbowax 600为式H-(OCH2CH2)n-OH(式中n的平均值为13)的甲氧基聚氧乙烯二元醇。Carbowax 600来自Union CarbideChemicals and Plastics，具有600的分子量。
6. 蓖麻油为三官能、低分子量的脂肪酯多元醇，其羟值号为164。
7. Ucon 50-HB-55为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-55来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有270的分子量。
8. Ucon 50-HB-100为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-100来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有520的分子量。
9. Ucon 50-HB-170为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-170来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有750的分子量。
10. Ucon 50-HB-260为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-260来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有970的分子量。
11. Ucon 50-HB-400为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-400来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有1230的分子量。
12. Ucon 50-HB-660为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-660来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有1590的分子量。
13. Ucon 50-HB-2000为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-2000来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有2660的分子量。
14. Ucon 50-HB-3520为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-3520来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有3380的分子量。
15. Ucon 50-HB-5100为具有式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的醇引发的聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，具有相同重量的氧乙烯和氧丙烯基。Ucon 50-HB-5100来自Union Carbide Chemicals andPlastics，具有3930的分子量。
16. Ucon 75-H-450为具有式HO-(CH2CH3CHO)m-(CH2CH2O)n-H的聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇，具有75％(重量)的氧乙烯和25％(重量)的氧丙烯基。Ucon 75-H-450来自Union Carbide Chemicalsand Plastics，具有980的分子量。
17. Ucon 75-H-1400为具有式HO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-H的聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇，具有75％(重量)的氧乙烯和25％(重量)的氧丙烯基。Ucon 75-H-1400来自Union Carbide Chemicalsand Plastics，具有2500的分子量。
18. Rubinate 44为来自Huntsman Polyurethanes的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，具有33.5％的NCO值，2.0的官能度。
19. Rubinate 1670为来自Huntsman Polyurethanes的uretonimine改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，具有26％的NCO值，2.05的官能度。
20. Rubinate 1680为来自Huntsman Polyurethanes的uretonimine改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，具有29.3％的NCO值，2.1的官能度。
21. Rubinate 9236为来自Huntsman Polyurethanes的基于Rubinate M的改性二苯基甲烷二异氰酸酯，具有30.1％的NCO值，2.7的官能度。
22. Rubinate M为来自Huntsman Polyurethanes的具有31.5％的异氰酸酯值和2.7的官能度的聚合的甲烷二苯基二异氰酸酯。
23. Latex Dur-o-set E-250为来自National Starch and ChemicalCompany，Bridgewater，NJ.的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的水乳液。Dur-o-set E-250的固含量为56％，pH为4.7，密度为4.7lbs./gak。
24. Desmodur XO-672为来自Bayer Corp.的MDI预聚物。
除非另外说明，否则所有分子量均为数均分子量。材料异氰酸酯
可以用于本发明制备本发明的多异氰酸酯衍生加合物的合适的异氰酸酯包括已知的脂族、环脂族、芳族和杂环多异氰酸酯。还适用的有含有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团(urethane group)、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团以及脲基团(urea group)的多异氰酸酯。
可以使用的芳族异氰酸酯的实例包括但不局限于2，4-六氢化甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢化甲苯二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯(2，4’MDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(4，4’MDI)、萘-1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯，多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯及其混合物。
可以使用的脂族多异氰酸酯的实例包括但不局限于亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、2，4，4-三-甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯以及1，12-十二烷二异氰酸酯。
可以使用的环脂族多异氰酸酯的实例包括但不局限于环己烷-1，4-二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-2-异氰酸甲酯基环戊烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
优选的异氰酸酯包括亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环已烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-2-异氰酸甲酯基环戊烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、2，4’-二环己基己基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、萘-1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯，多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯及其混合物。用来制备本发明的多异氰酸酯衍生加合物的尤其优选的多异氰酸酯为4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’MDI)。羟基官能一元醇和多元醇
可以用于本发明的羟基官能一元醇和多元醇包括单羟基官能聚氧乙烯一元醇、二羟基官能聚氧乙烯二元醇、单羟基官能聚氧乙烯聚氧丙烯一元醇以及二羟基官能EO/PO二元醇。单羟基官能聚氧乙烯一元醇和单羟基官能EO/PO一元醇分别优选为来自Union Carbide的可供商品Carbowax MPEG和UCON(商品名)。
Carbowax MPEG单羟基官能聚氧乙烯一元醇全部为环氧乙烷(EO)主链，并且分子量为约100至约5000。用于本发明的CarbowaxMPEG优选分子量为约300至约800。Ucon单羟基官能EO/PO二元醇的分子量为约270至约3930。
二羟基官能聚氧乙烯二元醇和二羟基官能EO/PO二元醇分别优选为来自Union Carbide的可供商品Carbowax PEG和Ucon(商品名)。用于本发明的Carbowax二羟基聚氧乙烯二元醇的分子量为约500至约2500，优选约600至约800。用于本发明的Ucon二羟基官能EO/PO二元醇的分子量为约500至约5000，优选约980至约2500。多异氰酸酯衍生加合物的制备
本发明的多异氰酸酯衍生加合物可以通过常规的聚合技术以组合所有组分的分批式或分段式来制备。将上述多元醇的一种或多种与异氰酸酯反应生成加合物。可以根据两种不同的实施方案来制备所述加合物。本发明的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为约600至约11000(凝胶渗透色谱测定)。
第一个实施方案采用单步法，其中使单羟基官能一元醇与多异氰酸酯反应生成所述加合物。加入的一元醇的总量为多异氰酸酯的化学计量当量或更多。多元醇优选为Carbowax MPEG和Ucon多元醇(单独或组合使用)。加入的多元醇足以消耗约99％，优选100％的异氰酸酯官能度从而在所得多异氰酸酯衍生加合物中没有残留异氰酸酯活性官能度。
以控制速率将醇加入多异氰酸酯从而保持反应温度约50℃至约100℃，优选约70℃至约80℃，最优选低于约85℃。加入多异氰酸酯的一元醇的总量为每当量多异氰酸酯约0.95当量，优选多异氰酸酯当量约0.99至1.03的一元醇。
通过采用傅立叶转换红外光谱仪的异氰酸酯吸收带和异氰酸酯滴定来跟踪反应进程。当所得异氰酸酯衍生加合物中没有异氰酸酯官能度时，即为反应终点。
制备本发明多异氰酸酯衍生加合物的第二个实施方案采用二步法。步骤1在约70℃至约80℃的反应温度下，使二羟基官能多元醇与多异氰酸酯反应制备多异氰酸酯终端的中间体。与多异氰酸酯反应的二羟基官能多元醇为小于多异氰酸酯的化学计量当量，与多异氰酸酯反应的多元醇的量优选为每当量异氰酸酯不小于约0.85当量，更优选为异氰酸酯当量约0.90-0.97多元醇。在步骤2中，使单羟基官能醇与步骤1中制备的多异氰酸酯终端的中间体反应。采用的单羟基官能一元醇足以消耗约99％，优选100％的异氰酸酯官能度，在所得多异氰酸酯衍生加合物中没有残留异氰酸酯活性官能度。
通过采用傅立叶转换红外光谱仪的异氰酸酯吸收带和异氰酸酯滴定来跟踪单羟基官能一元醇与异氰酸酯终端的中间体的反应。当所得异氰酸酯衍生加合物中没有异氰酸酯官能度时，即为反应终点。
尽管原则上要求使多异氰酸酯的所有异氰酸酯官能度反应掉，但应当理解的是：总是不能获得100％的完全反应，因此痕量的未反应的异氰酸酯和/或未反应的羟基化合物不应认为超出本发明范围。或者，为了本发明目的，反应“所有”异氰酸酯可以定义为至少99％，优选100％完全反应。
通过下面所述的对单羟基官能一元醇的选择，可以使本发明的多异氰酸酯衍生加合物具有所需的亲水性。通常这些加合物在室温下具有约30％，优选约40％，最优选约100％的水溶性。
单羟基官能一元醇可以为单羟基官能聚氧乙烯一元醇或单羟基官能聚氧乙烯/聚氧丙烯一元醇。所述混合物可以具有约5∶1(重量)的多异氰酸酯衍生加合物与单羟基官能一元醇，所述比优选为约2.5∶1(重量)，最优选约1∶1(重量)。由多异氰酸酯衍生加合物制备可乳化的多异氰酸酯
可乳化的多异氰酸酯通过混合和搅拌多异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物直至获得多异氰酸酯衍生加合物的异氰酸酯均匀溶液来制备。多异氰酸酯衍生加合物的异氰酸酯溶液可以含有约1％至约25％(重量)，优选约1％至约15％(重量)，最优选约2％至约10％(重量)的多异氰酸酯衍生加合物，其余为多异氰酸酯(基于加合物和游离异氰酸酯的重量之和)。制备含有多异氰酸酯衍生加合物的可乳化多异氰酸酯的水乳液
在剧烈搅拌下，通过混合含有衍生加合物和水(重量比1∶1)的可乳化的多异氰酸酯直至目测异氰酸酯完全乳化(通过均匀的混浊液体作为标志)来制备可乳化的多异氰酸酯的水乳液。所得水乳液的稳定性(施工时限)通过液体粘度(随时间变化)的变化来测量。采用布洛克菲尔德粘度计，每30-60分钟测量粘度。乳状液的施工时限的定义为：两个相邻粘度测量之间的差值的变化大于100％时(与就在前面的粘度测量相比)的时间。
实施例
本发明将通过下面的不具限制性的实施例作进一步说明。除非另有说明，否则所有份数和百分率均以重量计。
实施例1-10说明了由一步法制备可乳化的多异氰酸酯，制备可乳化的多异氰酸酯和可乳化的多异氰酸酯的水乳液。
实施例1：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将26.31克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中来生成反应混合物。将60℃的73.69克Carbowax MPEG 350加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG 350封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为950。所得加合物的粘度为340厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的RubinateM以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后50小时在25℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例2：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将18.52克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将60℃的81.48克Carbowax MPEG 550加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG 550封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为1350。所得加合物的粘度为460厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后50小时测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例3：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将14.29克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将60℃的85.71克Carbowax MPEG 750加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG 750封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为1750。所得加合物的粘度为800厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后50小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例3-1：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将23.92克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中以生成反应混合物。将60℃的76.08克Carbowax MPEG 350加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为过量Carbowax MPEG 350封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为890。所得加合物的粘度为310厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后50小时在25℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。实施例4：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将19.38克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将60℃的80.62克Ucon50HB100加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Ucon 50HB100封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为1290。所得加合物的粘度为770厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后150小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例5：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将14.29克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将60℃的85.71克Ucon50HB170加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Ucon 50HB170封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为1750。所得加合物的粘度为1075厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
水乳液通过在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)来制备。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后150小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例6：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将11.42克Rubinate44置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将60℃的88.58克Ucon50HB260加入烧瓶从而生成反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Ucon 50HB260封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为2190。所得加合物的粘度为1125厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后150小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例7：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将14.29克Rubinate44、38.07克Carbowax MPEG 750和49.24克Ucon50HB260各自以60℃置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon50HB260封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为1970。所得加合物的粘度为560厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后300小时在50℃下测量异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例8：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将11.21克Rubinate4、33.63克Carbowax MPEG 750和55.16克Ucon50HB400各自以60℃置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中从而提供反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon50HB400封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为2230。所得加合物的粘度为595厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后300小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例9：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将6.83克Rubinate44、20.49克Carbowax MPEG 750和72.68克Ucon50HB2000各自以60℃置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中从而提供反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon50HB2000封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为3660。所得加合物的粘度为850厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使所得的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后300小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
实施例10：
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至60℃以备后用。将5.71克Rubinate44、17.13克Carbowax MPEG 750和77.17克Ucon50HB3520置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中从而提供反应混合物。在60分钟内以0.25℃/分钟的加热速率使反应温度从60℃升至75℃，在75℃下使所述反应混合物反应2-3小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示的反应终点显示没有异氰酸酯。
所得多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon50HB3520封端4，4’MDI。通过凝胶渗透色谱测得的所述加合物的数均分子量为4380。所得加合物的粘度为2950厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。
使上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物与50℃的Rubinate M以5/95的重量比进行混合从而生成可乳化的多异氰酸酯(通过在冷却至室温后形成均匀溶液来指示)。
在剧烈搅拌下以50/50(重量)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化至水中(如均匀的混浊产物来指示)。通过布洛克菲尔德粘度计，在制备所述异氰酸酯水乳液后300小时在50℃下测量所得异氰酸酯水乳液的粘度，其值小于500厘泊。
下面的实施例11-20举例说明了由两步法制备多异氰酸酯衍生加合物的方法，所述方法包括形成异氰酸酯终端的中间体和使所述中间体与任意甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇及其混合物进行反应。中间体的NCO含量根据ASTM D-5155-91来测定。这些实施例还举例说明了可乳化的多异氰酸酯以及这些可乳化的多异氰酸酯的乳状液的制备。
实施例11：
Carbowax 600、圆底烧瓶和搅拌桨各自加热至60℃以备后用。将45.48克Rubinate 44置于配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温控器、加热罩和塞子的预热的圆底烧瓶并加热至60℃。将54.52克预热至60℃的Carbowax 600(即每当量异氰酸酯0.5当量)置于加料漏斗并在1小时内加入烧瓶从而提供反应混合物。在60分钟内使反应温度从60℃升至75℃并使所述反应混合物反应3-4小时从而生成异氰酸酯终端的中间体。根据ASTM D-5155的NCO滴定测得的异氰酸酯终端的中间体的％NCO含量为7.46-7.65％时，可以判定为反应的终点。
将温度60℃、100.16克Carbowax MPEG550快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。所得多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为2200(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为4000厘泊(cps)(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG550封端的异氰酸酯终端中间体(基于Carbowax PEG600和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度为50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度为50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50∶50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例12
将实施例11的方法用于生成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、136.36克Carbowax MPEG750快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。所得多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为2600(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为5000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750封端的异氰酸酯终端中间体(基于CarbowaxPEG600和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50∶50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例13
采用实施例11的方法，不同之处在于：用66.23克Ucon 75H450代替实施例11中采用的Carbowax 600。将温度60℃、66.23克Ucon75H450(即每当量异氰酸酯0.5当量)置于加料漏斗并将在1小时内加入含有温度60℃、33.77克Rubinate 44的预热的烧瓶中。在60分钟内使反应温度从60℃升至75℃并使混合物反应6-8小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过NCO滴定测量所得的异氰酸酯终端的中间体的％NCO含量为5.53-5.67％时，可以判定为反应的终点。
将温度60℃、74.25克Carbowax MPEG550快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。上面形成的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为2580(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为3050厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG550封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H450和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例14
将实施例13的方法用来生成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、101.26克Carbowax MPEG750快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。上面形成的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为3000(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为6000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H450和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例15
将实施例13的方法用来生成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、50.63克Carbowax MPEG750和50.63克Ucon50HB170的混合物快速加入烧瓶从而与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时从而生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。上面形成的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为2980(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为4400厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon 50HB170封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H450和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例16
将实施例13的方法用来生成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、50.64克Carbowax MPEG750和65.49克Ucon50HB260的混合物快速加入烧瓶从而与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。上面形成的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为3200(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为5000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon 50HB260封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H450和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例17
将实施例13的方法用来生成异氰酸酯终端的中间体。
将60℃、130.95克Ucon 50HB260快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。上面形成的多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为3420(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为5700厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Ucon 50HB260封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H450和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合上面形成的温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯/水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。实施例18
如实施例11在烧瓶中形成异氰酸酯终端的中间体，不同之处在于：83.33克Ucon 75H1400(即每当量异氰酸酯0.5当量)替换54.52克Carbowax 600。将温度60℃的Ucon 75H1400置于加料漏斗并在1小时内加入装有16.67克Rubinate 44的60℃的烧瓶中。在60分钟内使反应温度从60℃升至75℃，并使所述混合物反应6-8小时从而生成异氰酸酯终端的中间体。当通过NCO滴定测量所得异氰酸酯终端的中间体的％NCO含量为2.73-2.80％时，可以判定此时为反应的终点。
将60℃、50.00克Carbowax MPEG750快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。所述多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为4500(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为55000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H1400和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成异氰酸酯/水乳液后300小时的异氰酸酯的粘度小于500厘泊。
实施例19
如实施例18在烧瓶中形成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、25.00克Carbowax MPEG750和25.00克Ucon50HB170的混合物快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。所述多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为4500(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为60000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Carbowax MPEG750/Ucon 50HB170封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H1400和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50∶50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。形成水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
实施例20
如实施例18在烧瓶中形成异氰酸酯终端的中间体。
将温度60℃、258.94克Ucon 50HB5100快速加入烧瓶从而在75℃下与上面异氰酸酯终端的中间体反应4小时生成多异氰酸酯衍生加合物。通过红外分析指示反应终点(显示没有异氰酸酯)。所述多异氰酸酯衍生加合物的数均分子量为11000(通过凝胶渗透色谱测定)，粘度为100000厘泊(50℃下采用布洛克菲尔德粘度计测量)。多异氰酸酯衍生加合物的结构为Ucon 50HB5100封端的异氰酸酯终端中间体(基于Ucon 75H1400和Rubinate 44)。
通过以5/95(重量比)混合温度50℃的多异氰酸酯衍生加合物和温度50℃的Rubinate M直至冷却至室温后形成均匀液体来制备可乳化的多异氰酸酯。
通过在剧烈搅拌下以50/50(重量比)混合可乳化的多异氰酸酯和水直至目测异氰酸酯完全乳化于水中(由均匀混浊液体来指示)来形成可乳化的多异氰酸酯的水乳液。
形成异氰酸酯/水乳液后300小时的异氰酸酯水乳液的粘度小于500厘泊。
本发明的多异氰酸酯衍生加合物可以制成宽范围的分子量(约1000至约13000)。这些加合物可以与异氰酸酯混合从而生成可乳化的多异氰酸酯，所述多异氰酸酯可以与水混合制成高度稳定的多异氰酸酯的水乳液。包含这些加合物的多异氰酸酯的水乳液在乳状液的粘度开始上升之前通常保持稳定至少48小时。
包括本发明的多异氰酸酯衍生加合物的可乳化的多异氰酸酯可以用于各种应用如混凝土上的防潮涂料和用作胶乳组合物的交联剂。包括本发明的可乳化的多异氰酸酯的胶乳组合物可以用作木材-木材的粘合剂。
实施例21-23举例说明本发明的可乳化多异氰酸酯用作胶乳组合物的交联剂。
实施例21
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至50℃以备后用。将50℃的92克Rubinate M异氰酸酯置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将温度50℃的4克Carbowax MPEG 750和4克来自实施例1的多异氰酸酯衍生加合物的混合物通过加料漏斗在30分钟内加入烧瓶从而与异氰酸酯反应。反应在50℃下进行1-2小时。此后将所得乳化多异氰酸酯称为R9478。因此R9478为92％Rubinate M、4％CarbowaxMPEG350和4％根据实施例1生成的加合物的反应产物。
以5/95(重量比)使R9478乳化多异氰酸酯与Dur-o-set E-250胶乳进行混合从而获得均匀的液体。通过将所述液体施加于玻璃板并采用Gardner刀刮成0.015-0.020英寸均匀厚度的薄膜从而制备所述液体的薄膜。将R9478乳化多异氰酸酯用作胶乳交联剂的应用结果列于表1。
实施例22
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至50℃以备后用。将50℃的90克Rubinate 1670置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将温度50℃的6克Carbowax MPEG 350和4克来自实施例1的多异氰酸酯衍生加合物的混合物通过加料漏斗在30分钟内加入烧瓶从而与异氰酸酯反应。反应在50℃下继续进行1-2小时。此后将所得乳化多异氰酸酯称为R9472。
以5/95(重量比)使R9472乳化多异氰酸酯与Dur-o-set E-250胶乳进行混合从而获得均匀的液体。通过将所述液体施加于玻璃板并采用Gardner刀刮成0.015-0.020英寸的均匀厚度薄膜从而制备所述液体的薄膜。将R9472乳化多异氰酸酯用作胶乳交联剂的应用结果列于表1。
实施例23
将圆底烧瓶和搅拌桨预热至50℃以备后用。将50℃的92克Rubinate 1680置于预热的配有搅拌桨、搅拌轴承、搅拌轴、氮气入口、热电偶、温度控制仪、加热罩以及塞子的圆底烧瓶中。将温度50℃的4克Carbowax MPEG 750和4克来自实施例1的多异氰酸酯衍生加合物的混合物通过加料漏斗在30分钟内加入烧瓶从而与异氰酸酯反应。反应在50℃下继续进行1-2小时。此后将所得乳化多异氰酸酯称为R9473。
以5/95(重量比)使R 9473乳化的多异氰酸酯与Duroset E-250胶乳进行混合从而获得均匀的液体。通过将所述液体施加于玻璃板并采用Gardner刀刮成0.015-0.020英寸的均匀厚度薄膜来制备所述液体的薄膜。将R9473乳化多异氰酸酯用作胶乳交联剂的应用结果列于表1。
在表1中，通过经处理的胶乳随时间的粘度(采用布洛克菲尔德粘度计每30-60分钟进行测量)变化来测试经处理的胶乳的施工时限。乳状液的施工时限被定义为：与就在前面的粘度测量值相比，相邻粘度测量值的差值的变化大于100％的时间。
实施例24
以5/95(重量比)使Rubinate 9236与Duroset E-250胶乳进行混合从而获得均匀的液体。通过将所述液体施加于玻璃板并采用Gardner刀刮成0.015-0.020英寸的均匀厚度薄膜来制备所述液体的薄膜。将Rubinate 9236用作胶乳交联剂的应用结果列于表1。
表1：胶乳膜的性质
交联剂 胶乳中的AMT4  施工时限6 拉伸强度 伸长率 C模撕裂强度  拉伸强度1 伸长率1 拉伸强度 伸长率2 粘合强度3
 R 9478  5％  ＞24小时  510PSI  550％  105pli  350PSI  610％  140PSI  10％  190lb/in
 R 9478  10  ＞24  640  360  175  530  210  270  25  290
 R 9478  15  ＞24  1020  150  200  730  200  530  50  385
 R 9478  20  ＞24  1400  110  225  890  70  580  65  560
 R 92367  5  4.0  400  450  90  170  510  10  8  130
 R 92367  10  2.5  510  250  140  300  200  80  20  250
 R 92367  15  1.5  850  120  165  470  100  150  35  320
 R 92367  20  1.0  1050  50  190  670  40  280  40  450
 XO-672  10  1.5  440  520  95  210  160  15  15  --
 XO-672  15  0.58  460  280  120  310  --  --  --  ----
 XO-672  20  0.06  --  --  --  --  --  --  --  --
 R 9472  5  2.0  320  390  105  210  390  20  50  185
 R 9472  10  1.5  550  290  180  380  290  60  65  330
 R 9472  15  1.0  610  260  250  560  170  200  90  430
 R 9472  20  0.5  700  130  285  980  80  500  110  540
 R 9473  5  ＞24  470  450  125  310  540  30  60  140
 R 9473  10  3.0  720  370  205  320  340  70  85  285
 R 9473  15  2.0  2.0  230  260  480  160  250  110  400
 R 9473  20  1.5  850  160  300  1260  90  560  145  480
1.水中浸渍7天后，EVA胶乳Duroset E-250  2.甲苯中浸渍7天后，EVA胶乳Duroset E-250  3.木材与木材的粘合，EVA胶乳Duroset E-2504.EVA胶乳Duroset E-250  5. XO-672为Desmodur XO-672  6.经处理的胶乳的施工时限  7. Rubinate 9236
如表1所示，当R 9478用于胶乳时，生成拉伸强度、伸长率和撕裂强度提高的交联胶乳膜。另外，R 9478在乙烯乙酸乙烯酯(“EVA”)胶乳中的施工时限大于24小时。有利的是R 9478的施工时限不取决于R 9478在乙烯乙酸乙烯酯胶乳中的量。混凝土涂料
采用可乳化的多异氰酸酯(采用本发明的多异氰酸酯衍生加合物)的水乳液可有利地用来涂覆混凝土。这些乳状液可以用作混凝土的底漆以提供对随后施用环氧和脂族异氰酸酯面漆的优异附着力。
可乳化的多异氰酸酯还可与蓖麻油一起生产用于涂覆混凝土的乳状液。可以与可乳化的多异氰酸酯一起使用生成用于涂覆混凝土的乳状液的其它油包括含有两个或更多个羟基的脂肪酸油。
本发明的可乳化的多异氰酸酯有利地减少了渗透至混凝土的水并可以减少水蒸汽从混凝土的传递。用作混凝土底漆的优选组合物为R 9468，其包括93％的Rubinate M、3％的由上面实施例13制备的多异氰酸酯衍生加合物、1.5％的Arcol PPG-725和2.5％的CarbowaxMPEG 750。
采用本发明的多异氰酸酯衍生加合物的可乳化的多异氰酸酯的水乳液具有许多优点。例如，R 9468在水中有较长的施工时限。R 9468在水中(50/50，重量比)的粘度在几周内没有明显增加，可乳化的多异氰酸酯的水乳液在150小时后的粘度小于500厘泊。
为了说明用作混凝土涂料的R 9468的有效性，通过混合形成R9468可乳化的多异氰酸酯和水(50/50，重量比)的水乳液。将所述乳状液施加于混凝土表面并用Gardner刀将沉积的乳状刮成0.005英寸厚度的涂层。R 9468/水的涂层干燥后，将所述混凝土浸入水中测量吸水率。测量吸水率和湿气渗透率的方法将描述如下：吸水率测试
轻轻砂磨两块150×150×50mm固化的混凝土厚块的所有面，脱除表面的残余油。然后将这些厚块放入110±5℃的烘箱中进行干燥从而获得恒重。随后冷却至室温并将本发明的异氰酸酯乳状液施加于各厚块的各个面上。在环境条件下贮存两厚块14天后，称重厚块并随后浸渍在水中48小时。然后将厚块从水中取出，用吸水布使表面干燥，然后进行称重。由下面的公式计算吸水率％：
吸水率，％＝((C-B)/A)×100
其中A＝没有涂覆多异氰酸酯乳状液的干块的质量
    B＝具有乳化异氰酸酯涂层的干块的质量
    C＝水中浸渍后的块的质量湿气渗透率测试
根据下面的方法，还对采用本发明的异氰酸酯乳状液进行处理的混凝土厚块进行湿气渗透率的测试：
轻轻砂磨两块250×150×50mm固化混凝土厚块的所有面并在110±5℃的烘箱中进行干燥从而获得恒重。将所述厚块冷却至室温后，将厚块浸入蒸馏水中48小时，从水中取出，随后用吸水布进行表面干燥。然后将本发明的多异氰酸酯乳状液施加于所述厚块的所有表面。将经处理的厚块在环境条件下放置14天，然后放入110±5℃的烘箱直至达到恒重。由下面的公式计算湿气渗透率：
湿气渗透率(％)＝((C-D)/(B-A))×100
其中A＝经砂磨和干燥的厚块的质量
    B＝饱和(saturated)表面干燥厚块的质量
    C＝B+施加于厚块异氰酸酯乳状液的固体的质量
    D＝烘箱干燥后经处理的厚块的质量
本发明的可乳化的多异氰酸酯(优选上面提及的R 9468)可以与蓖麻油(重量比为约1∶10至约10∶1，优选约1∶1)一起用作混凝土涂料。优选蓖麻油与本发明的多异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物的溶液一起使用。可以与可乳化的多异氰酸酯一起使用的其它油包括含有两个或更多个羟基的脂肪酸油。
为了说明R 9468∶蓖麻油乳状液在用作混凝土涂料中的有效性，将R 9468∶蓖麻油为1∶1比例的R 9468∶蓖麻油乳状液施加于混凝土，并在混凝土表面上用Gardner刀将所述乳状液刮成0.005英寸厚。如上所述评价施加涂料的混凝土。吸水率％和湿气渗透率％的结果列于表3和3A中。在表3和3A中，R9259为97％的Rubinate M、1.5％的Carbowax MPEG 350和1.5％的Carbowax MPEG 550的反应产物。R9259根据实施例21的方法来制备，不同之处在于97克Rubinate M和1.5克Carbowax MPEG 350与1.5 Carbowax MPEG 550的混合物替换4克Carbowax MPEG 750和4克实施例1的多异氰酸酯加合物的混合物。
表3：吸水率
实施例 时间 可乳化的异氰酸酯 可乳化的异氰酸酯∶水 可乳化的异氰酸酯∶蓖麻油 吸水率
 24  2天  R 9259  1∶1  ---  1.7％
 25  8  R 9259  1∶1  ---  2.5
 26  22  R 9259  1∶1  ---  2.7
 27  28  R 9259  1∶1  ---  2.75
 28  32  R 9259  1∶1  ---  2.79
 29  2  R 9468  1∶1  ---  0.9
 30  8  R 9468  1∶1  ---  1.3
 31  22  R 9468  1∶1  ---  1.8
 32  28  R 9468  1∶1  ---  1.85
 33  32  R 9468  1∶1  ---  1.89
 34  2  R 9259  ---  1∶1  0.21
 35  8  R 9259  ---  1∶1  0.37
 36  22  R 9259  ---  1∶1  0.38
 37  28  R 9259  ---  1∶1  0.40
 38  32  R 9259  ---  1∶1  0.41
 39  2  R 9468  ---  1∶1  0.03
 40  8  R 9468  ---  1∶1  0.06
 41  22  R 9468  ---  1∶1  0.08
 42  28  R 9468  ---  1∶1  0.09
 43  32  R 9468  ---  1∶1  0.09
表3A：湿气渗透率
实施例 时间 可乳化的异氰酸酯 可乳化的异氰酸酯∶水 可乳化的异氰酸酯∶蓖麻油 湿气渗透率
 44  10天  R 9259  1∶1 ---  7.3g/m2-24小时
 45  16  R 9259  1∶1 ---  12.2
 46  30  R 9259  1∶1 ---  23.7
 47  32  R 9259  1∶1 ---  23.9
 48  10  R 9468  1∶1 ---  13.7
 49  16  R 9468  1∶1 ---  20.8
 50  30  R 9468  1∶1 ---  24.7
 51  32  R 9468  1∶1 ---  24.9
 52  10  R 9259  ---  1∶1  6.2
 53  16  R 9259  ---  1∶1  9.2
 54  30  R 9259  ---  1∶1  18.8
 55  32  R 9259  ---  1∶1  18.9
 56  10  R 9468  ---  1∶1  6.6
 57  16  R 9468  ---  1∶1  9.6
 58  30  R 9468  ---  1∶1  18.6
 59  32  R 9468  ---  1∶1  18.8
表3和3A的结果表明：采用本发明的乳化多异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物的水性和蓖麻油乳状液对于密封混凝土防止水蒸汽渗透以及提供混凝土降低的湿气渗透率是非常有效的。表3和3A的结果还表明：水性和蓖麻油乳状液中的R9468能够降低吸水率和降低湿透气性。

Claims (56)

1.多异氰酸酯衍生加合物，其包括：
聚氨酯预聚物和封端剂的反应产物，
所述封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇及其混合物，并且
其中所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
2.权利要求1的多异氰酸酯衍生加合物，其中二羟基官能多元醇选自聚氧乙烯二元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯二元醇。
3.权利要求2的多异氰酸酯衍生加合物，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350至约750，聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的分子量为约270至约3930。
4.权利要求2的多异氰酸酯衍生加合物，其中聚氨酯预聚物和封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇以及甲氧基聚氧乙烯一元醇与聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
5.权利要求4的多异氰酸酯衍生加合物，其中存在的聚氨酯预聚物与封端剂的重量比为约2∶1至约1∶2。
6.权利要求4的多异氰酸酯衍生加合物，其中存在的二羟基官能多元醇与异氰酸酯的重量比为约2∶1至约25∶1。
7.权利要求2的多异氰酸酯衍生加合物，其中封端剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，并且存在的封端剂与聚氨酯预聚物的重量比为约1∶1至约1∶3。
8.权利要求1的多异氰酸酯衍生加合物，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂为甲氧基聚氧乙烯一元醇。
9.权利要求1的多异氰酸酯衍生加合物，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇以及甲氧基聚氧乙烯一元醇与聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
10.可乳化的多异氰酸酯，其包括异氰酸酯和含有聚氨酯预聚物和封端剂反应产物的多异氰酸酯衍生加合物，
所述封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇及其混合物，并且
其中所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
11.权利要求10的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇选自聚氧乙烯二元醇和聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇。
12.权利要求11的可乳化的多异氰酸酯，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350至约750，聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的分子量为约270至约3930。
13.权利要求11的可乳化的多异氰酸酯，其中聚氨酯预聚物和封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇以及甲氧基聚氧乙烯一元醇和聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
14.权利要求13的可乳化的多异氰酸酯，其中聚氨酯预聚物与封端剂的重量比为约2∶1至约1∶2。
15.权利要求13的可乳化的多异氰酸酯，其中存在的二羟基官能多元醇与异氰酸酯的重量比为约2∶1至约25∶1。
16.权利要求11的可乳化的多异氰酸酯，其中封端剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，存在的封端剂与聚氨酯预聚物的重量比为约1∶1至约1∶3。
17.权利要求10的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂为甲氧基聚氧乙烯一元醇。
18.权利要求10的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇以及甲氧基聚氧乙烯一元醇和聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
19.一种水乳液，其在高的温度和湿度条件下具有延长的施工时限，
所述乳状液包含水和可乳化的多异氰酸酯，
可乳化的多异氰酸酯含有异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物。
20.一种水乳液，其包括可乳化的多异氰酸酯，所述可乳化的多异氰酸酯含有异氰酸酯和多异氰酸酯衍生加合物，所述加合物含有聚氨酯预聚物和封端剂的反应产物，
所述封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇及其混合物，并且
其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
21.权利要求20的水乳液，其中二羟基官能多元醇选自聚氧乙烯二元醇和聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇。
22.权利要求21的水乳液，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350至约750，聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的分子量为约270至约3930。
23.权利要求21的水乳液，其中聚氨酯预聚物和封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇，和甲氧基聚氧乙烯一元醇与聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
24.权利要求23的水乳液，其中存在的聚氨酯预聚物和封端剂的重量比为约2∶1至约1∶2。
25.权利要求23的水乳液，其中存在的二羟基官能多元醇和异氰酸酯的重量比为约2∶1至约25∶1。
26.权利要求21的水乳液，其中封端剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇，存在的封端剂与聚氨酯预聚物的重量比为约1∶1至约1∶3。
27.权利要求20的水乳液，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂为甲氧基聚氧乙烯一元醇。
28.权利要求20的水乳液，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇，异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，封端剂选自甲氧基聚氧乙烯一元醇以及甲氧基聚氧乙烯一元醇与聚氧乙烯-聚氧丙烯一元醇的混合物。
29.一种可乳化的多异氰酸酯，其包括聚合甲烷二苯基二异氰酸酯、甲氧基聚氧乙烯一元醇和多异氰酸酯衍生加合物的反应产物，
所述加合物包括聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物，
其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
30.权利要求29的可乳化的多异氰酸酯，其中聚合甲烷二苯基二异氰酸酯的存在量为约92％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约4％(重量)，所述多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
31.权利要求30的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇。
32.权利要求31的可乳化的多异氰酸酯，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350。
33.一种可乳化的多异氰酸酯，其包括具有约26％NCO的uretomine改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和甲氧基聚氧乙烯一元醇与多异氰酸酯衍生加合物的混合物的反应产物，所述多异氰酸酯衍生加合物含有聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物，其中所述聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
34.权利要求33的可乳化多异氰酸酯，其中改性的二异氰酸酯的存在量为约90％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约6％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
35.权利要求34的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇。
36.权利要求35的可乳化的多异氰酸酯，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350。
37.可乳化的多异氰酸酯，其包括NCO值为约29.3％的uretonimine改性的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和甲氧基聚氧乙烯一元醇与含有聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物的多异氰酸酯衍生加合物的混合物的反应产物，其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
38.权利要求37的可乳化的多异氰酸酯，其中uretomine改性的二异氰酸酯的存在量为约92％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约4％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
39.权利要求38的可乳化的多异氰酸酯，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇。
40.权利要求39的可乳化的多异氰酸酯，其中甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约750。
41.施工时限提高的水性胶乳，其包括水性胶乳和可乳化的异氰酸酯，
所述可乳化的多异氰酸酯选自：
a.聚合甲烷二苯基二异氰酸酯、甲氧基聚氧乙烯一元醇和多异氰酸酯衍生加合物的第一反应产物，所述加合物包含聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物，其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物，
b.含有约26％NCO的uretomine改性的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、和甲氧基聚氧乙烯一元醇与含有聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物的多异氰酸酯衍生加合物的混合物的第二反应产物，其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物，
c.含有约29.3％NCO值的uretonimine改性的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，和甲氧基聚氧乙烯一元醇与含有聚氨酯预聚物和甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应产物的多异氰酸酯衍生加合物的混合物的第三反应产物，其中聚氨酯预聚物为二羟基官能多元醇和异氰酸酯的反应产物。
42.权利要求41的乳状液，其中在所述第一反应产物中，聚合甲烷二苯基二异氰酸酯的存在量为约92％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约4％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
43.权利要求42的乳状液，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350。
44.权利要求41的乳状液，其中在第二反应产物中，改性的二异氰酸酯的存在量为约90％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约6％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
45.权利要求44的乳状液，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约350。
46.权利要求41的乳状液，其中在第三反应产物中，uretomine改性的二异氰酸酯的存在量为约92％(重量)，甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约4％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约4％(重量)。
47.权利要求46的乳状液，其中二羟基官能多元醇为聚氧乙烯二元醇，甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约750。
48.可乳化的多异氰酸酯，其包括聚合甲烷二苯基二异氰酸酯、多异氰酸酯衍生加合物的反应产物，其中加合物为聚氨酯预聚物的反应产物，其通过聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的聚氨酯预聚物与具有一定分子量的第一种甲氧基聚氧乙烯一元醇、聚氧丙烷二元醇和分子量不同于第一种甲氧基聚氧乙烯一元醇的第二种甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应来形成。
49.权利要求48的可乳化的异氰酸酯，其中聚合甲烷二苯基二异氰酸酯的存在量为约93％(重量)，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约3％，聚氧丙烯二元醇的存在量为约1.5％，第二种甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约2.5％。
50.权利要求49的可乳化的异氰酸酯，其中聚氧丙烯二元醇的分子量为约725，第二种甲氧基聚氧乙烯一元醇的分子量为约750。
51.含有可乳化的多异氰酸酯的乳状液，其包括：
一种液体载体和聚合甲烷二苯基二异氰酸酯、多异氰酸酯衍生加合物的反应产物，其中加合物为聚氨酯预聚物的反应产物，其通过使聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的聚氨酯预聚物与分子量为约550的第一种甲氧基聚氧乙烯一元醇和分子量约750的第二种甲氧基聚氧乙烯一元醇的反应来形成。
52.权利要求51的乳状液，其中液体载体选自水和麻油。
53.权利要求52的乳状液，其中聚合甲烷二苯基二异氰酸酯的存在量为约93％，多异氰酸酯衍生加合物的存在量为约3％，聚氧丙烯二元醇的存在量为约1.5％，第二种甲氧基聚氧乙烯一元醇的存在量为约2.5％。
54.权利要求53的乳状液，其中聚氧丙烯二元醇的分子量为约725。
55.权利要求54的乳状液，其中液体载体为水。
56.权利要求54的乳状液，其中液体载体为蓖麻油。
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