CN1351469A - 协同杀虫剂组合物 - Google Patents

协同杀虫剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1351469A
CN1351469A CN00804928A CN00804928A CN1351469A CN 1351469 A CN1351469 A CN 1351469A CN 00804928 A CN00804928 A CN 00804928A CN 00804928 A CN00804928 A CN 00804928A CN 1351469 A CN1351469 A CN 1351469A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
group
phenyl
alkoxyl
halogens
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00804928A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1279822C (zh
Inventor
M·F·特雷西
R·F·博里塞韦茨
K·A·施温哈默
P·E·伦斯纳
H·奥洛米-萨德根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1351469A publication Critical patent/CN1351469A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1279822C publication Critical patent/CN1279822C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N63/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing microorganisms, viruses, microbial fungi, animals or substances produced by, or obtained from, microorganisms, viruses, microbial fungi or animals, e.g. enzymes or fermentates
    • A01N63/50Isolated enzymes; Isolated proteins
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种协同杀虫剂组合物,包括作为基本的活性成分的神经元钠离子通道拮抗剂,与一种或多种选自下列组的化合物相结合,所述化合物包括拟除虫菊酯、拟除虫菊酯型化合物、能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒(nucleopolyhedroviruses)、有机磷酸盐、氨基甲酸盐、甲脒、大环内酯、脒基腙、GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂,和乙酰胆碱受体配体化合物。还提供一种用于协同控制昆虫和保护农作物的方法。

Description

协同杀虫剂组合物
发明背景
杀虫剂和组合物已被开发用来控制诸如农作物害虫、污染环境的害虫(Hygienic pests)或者食木害虫等害虫,在实际中被作为单一或混合试剂应用。然而,仍然在寻求一种既经济有效又能保护生态环境的虫害控制组合物。迫切需要的是一种能够减少有效剂量、增加环境的安全性和降低害虫抗药性的发生率的杀虫剂。尽管交替使用几种具有不同作用模式的昆虫抑制剂适用于良好的虫害管理,但这种方法不能满意的控制昆虫。另外,尽管已经研究了几种昆虫抑制剂的组合,但尚未发现高的协同作用。要获得一种显示对现有杀虫剂无交叉抗药、对环境无毒性问题和较小的负面影响的杀虫剂组合物很困难。
因此,本发明的目标是提供一种具有高的控制效力,并同时具有降低农产品的成本及减少环境污染的协同杀虫剂组合物。
本发明的另一个目标是提供一种用于协同控制昆虫并增强作物保护的方法。
发明概述
本发明提供一种协同杀虫剂组合物,包括:作为基本的活性成分的协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂,与一种或多种选自下列的化合物相组合,所述化合物包括拟除虫菊酯、拟除虫菊酯型化合物、能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒(nucleopolyhedroviruses)、有机磷酸盐、氨基甲酸盐、甲脒、大环内酯、脒基腙、GABA(γ-氨基丁酸)拮抗剂,和乙酰胆碱受体配体化合物。
本发明还提供一种用于协同抑制昆虫的方法,它包括用协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂,与一种或多种选自下列的化合物相组合接触所述昆虫,所述化合物包括拟除虫菊酯、拟除虫菊酯型化合物、能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒(nucleopolyhedroviruses)、有机磷酸盐、氨基甲酸盐、甲脒、大环内酯、脒基腙、GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂,和乙酰胆碱受体配体。
本发明还提供一种用于增强植物保护,避免遭受昆虫袭击和破坏的方法。本发明的详细描述
定义
本申请中所用的“乙酰胆碱受体配体化合物意思是指能够与乙酰胆碱受体位点结合的化合物。
本申请中所用的“组A”意思是指杀虫剂
1)拟除虫菊酯化合物;
2)拟除虫菊酯型化合物;
3)能够表达昆虫毒素的重组核多解体病毒
4)有机磷酸盐化合物;
5)氨基甲酸盐化合物;
6)甲脒化合物;
7)大环内酯化合物;
8)脒基腙化合物;
9)GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂化合物;和
10)乙酰胆碱受体配体化合物;
本申请中所用的“卤代烷”意思是指具有1到2x+1个相同或不同的卤素的烷基基团CxH2x+1。同样,术语“卤代链烯基”、“卤代链炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代苯基”等一类意思是指单个到全卤素取代的基团,其中的卤素可以相同或不同。
本申请中所用的“卤素”意思是指“氯、溴、碘或氟。
本申请中所用的“神经元钠离子通道拮抗剂”意思是指能够抑制神经元细胞通过细胞膜转运钠离子的能力的化合物。
本申请中所用的“拟除虫菊酯型化合物”意思是指其特征在于非酯键接的芳基-苯氧苄基基团的那些化合物。
本申请中所用的“协同”意思是指两种或多种生物学活性成分组合后发生合作效应,其中两种或多种成分组合的活性超过每种成分单独使用的活性的总和。
令人惊讶的是,目前已经发现包括神经元钠离子通道拮抗剂和第二杀虫剂成分的组合物,与单独使用神经元钠离子通道拮抗剂或第二杀虫剂成分相比,可以以较低水平的组合的活性剂获得优良的控制昆虫效应。
如前所述,术语神经元钠离子通道拮抗剂是指能够抑制神经元细胞通过细胞膜转运钠离子的能力的化合物。神经元细胞因此不能发放(fire),导致靶宿主的瘫痪,直至死亡。关于神经元钠离子通道拮抗剂和它们的作用模式在杀虫剂生化和生理学(Pesticide Biochemistryand Physiology),60:177-185或昆虫生化和生理丛刊(Archives ofInsect Biochemistry and Physiology),37:91-103中有描述。
神经元钠离子通道拮抗剂包括诸如在美国5,543,573;美国5,708,170;美国5,324,837;和美国5,462,938和其它出版物中描述的化合物。本发明中的组合物中有用的神经元钠离子通道拮抗剂化合物的实例是具有下列结构式的化合物:
其中A是CR4R5或NR6
W是氧或硫;
X、Y、Z、X′、Y′和Z′各自独立地是H;卤素;OH;CN;NO2;可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基氧基或磺酰氧基基团选择性取代的C1-C6烷基;可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷氧基;可以被一个或多个卤素、C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基基团选择性取代的C1-C6烷氧羰基、C3-C6环烷羰氧基、苯基;可以被一个或多个C1-C3烷基基团选择性取代的氨基羰氧基;C1-C6烷氧羰氧基;C1-C6烷磺酰氧基;C2-C6链烯基或NR12R13基团;
m,p和q各自独立地是整数1、2、3、4或5;
n是整数0、1或2。
r是整数1或2。
t是整数1、2、3或4;
R、R1、R2、R3、R4和R5各自独立地是H或C1-C4烷基;
R6是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6卤代烷硫基;
R7和R8各自独立地是H;卤素;C1-C6烷基;C1-C6烷羰氧基;或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基基团选择性取代的苯基;
R9和R10各自独立地是H或C1-C4烷基;
R11是H;C1-C6烷基;C1-C6卤代烷基;C1-C4烷羰基;C1-C6烷氧羰基或C1-C6卤代烷氧羰基;
R12和R13各自独立地是H或C1-C6烷基;
G是H;可以被一个或多个卤素、C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、CN、NO2S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6卤代烷氧基;CN;NO2;S(O)uR17;COR18;CO2R19;可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基基团选择性取代的苯基;C3-C6环烷基;或苯硫基;
Q是可以被一个或多个卤素、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或NR21R22基团选择性取代的苯基;
u是整数0,1或2;
R14、R15、R16、R18、R19、R21、和R22各自独立地是H或C1-C6烷基;
R17和R20各自独立地是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
R33是CO2R34
R34是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基;虚线形状
Figure A0080492800101
代表双键或单键(即C-N或C=N);或它的立体异构体。优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I、II或III的化合物,其中的虚线结构 代表双键。
更优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I或III的化合物,其中的虚线结构
Figure A0080492800103
代表双键。
更优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I或III的化合物,其中的W是O;X是在4位上的三氟甲氧基;Y是在3位上的三氟甲基;Z是在4位上的CN;A是CH2;n是0;m,p和q各为1;R和R1各为H;Z是C1;R33和G是CO2CH3;Q是p-(三氟甲氧基)苯;虚线结构 代表双键,或它的立体异构体。
还有一些神经元钠离子通道拮抗剂化合物包括在美国专利5,116,850和美国专利5,304,573和其它出版物中描述的化合物。另外的适合用于本发明的组合物中的神经元钠离子通道拮抗剂的实例是那些具有如下结构式的化合物:
其中W是氧或硫;
X″和Y″各自独立地是H;卤素;CN;SCN;可以被一个或多个卤素、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基或C1-C4烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基;C2-C4链烯基;C2-C4卤代链烯基;C2-C4炔基;C2-C4卤代炔基;C3-C6环烷基;C3-C6卤代环烷基;可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基基团选择性取代的苯基;C1-C4烷羰基;C1-C4卤代烷羰基或NR28R29
m是为1、2、3、4或5的整数;
G′是可以被选自X”中的相同或不同的一个或多个基团选择性取代的苯基;包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0,1或2个氮原子的杂原子的5元芳香杂环,所述5元芳香杂环经碳原子结合,并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代;或包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0,1或2个氮原子的杂原子的6元芳香杂环,所述6元芳香杂环经碳原子结合,并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代;
Q′是H;可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基;或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基亚磺酰基基团选择性取代的苯基;C2-C6链烯基;C2-C6炔基;或者可以被一个或三个选自X”的相同或不同的基团选择性取代的苯基;
R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自独立地是H或C1-C4烷基;虚线结构 代表双键或单键(即C-N或C=N),或它的立体异构体。
本发明的组合物中另外的优选神经钠离子通道拮抗剂是结构式为IV或V的化合物,其中虚线结构
Figure A0080492800121
代表双键。
其它适合用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为IV或V的化合物,其中的W是O;X”和Y”各自是H或C1-C6卤代烷基;m是1;R23、R24、R25、R26和R27各自独立地是H;G是可以被一个或多个卤素原子选择性取代的苯基;Q′是卤代苯基或可以被一个苯基或卤代苯基基团选择性取代的C1-C4烷基;虚线结构
Figure A0080492800122
代表双键,或它的立体异构体。
本发明的杀虫剂组合物的第二活性成分包括一个或多个选自组A的化合物:
1)被认为有杀虫活性的拟除虫菊酯化合物,诸如氯氰菊酯、氰氟菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯等。
2)被认为有杀虫活性的拟除虫菊酯型化合物,诸如醚菊酯、氟硅菊酯等。
3)能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒,优选诸如Androctonus australis昆虫毒素(AaIT),例如HzNPV-AaIT的昆虫神经毒素;
4)被认为有杀虫活性的有机磷酸盐化合物,诸如丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲丙硫磷、马拉硫磷、二嗪磷、甲基对硫磷、甲丙硫磷等;
5)被认为有杀虫活性的氨基甲酸盐化合物,诸如灭多威、硫双威、苯硫威等;
6)被认为有杀虫活性的甲脒化合物,诸如双虫脒、杀虫脒、伏蚁腙、chlorfenamidine等;
7)被认为有杀虫活性的大环内酯化合物,诸如多杀菌素、除虫菌素、埃玛菌素、孤拜菌素、nemadectin、moxidectin等;
8)被认为有杀虫活性的脒基腙化合物,是诸如伏蚁腙等;
9)被认为有杀虫活性的GABA(γ-氨基丁酸)拮抗剂化合物,诸如氟虫腈、硫丹等;和
10)被认为有杀虫活性的乙酰胆碱受体配体化合物,诸如吡虫啉、定虫咪、啶虫胺、噻虫嗪等;
关于上列市售的化合物的描述在英国农作物保护委员会的《杀虫剂手册》第11版,和其它出版物中可见。能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒包括Treacy等,在Proceedings Beltwide CottonConference(1999),pp1076-1083中有描述。
本发明的优选组合物是那些具有结构式I或III成分的神经元钠离子通道拮抗剂化合物与一种或多种选自组A化合物的组合物。
本发明的更优选的是那些具有结构式I或III成分的神经元钠离子通道拮抗剂化合物与一种或多种选自组A的化合物结合,结构式I或III中的W是O;X是在4位上的三氟甲氧基;Y是在3位上的三氟甲基;Z是在4位上的CN;A是CH3;n是0;m,p和q各为1;R和R1各为H;Z′是Cl;R33和G各自独立地是CO2CH3;Q是对-(三氟甲氧基)苯基;虚线结构
Figure A0080492800131
代表双键。
结构式I、II、III、IV和V的每种化合物具有可以用R-型或S-型立体异构体代表的非对称中心。本发明还包括R-型、S-型或包含任意比例的R-型和S-型的混合物。对于式III的化合物,优选是S-型。
有利的是,式I、II、III、IV和V的神经元钠离子通道拮抗剂化合物或它的混合物,可以与第二杀虫剂有效成分和选择性的其它常用制剂辅料配制。所述配方可以分散到固体或液体稀释剂中,以稀释喷雾剂或以固体粉末或浓缩粉末的形式应用到昆虫,它的食物、滋生地或聚集地。
本发明组合物的活性成分还可以分别配制为可湿粉末、可乳化浓缩物、可流动的水或液体、悬浮浓缩物或用于昆虫控制剂的任何常用的制剂形式,在野外与水或其它价廉的液体在槽内混合作为液体喷雾混合剂。
有利的是,本发明的组合物可以配制成包含协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂加上一种或多种选自组A的化合物和固体或液体的可食用的营养物的作为诱饵组合物的制剂。优选的诱饵组合物可包含按重量计约0.01%到20%的活性成分,优选的是神经元钠离子通道拮抗剂与伏蚁腙结合。
在实际应用中,本发明的组合物可以以上述任何一种配方制备的稀释喷雾剂施加到植物的树叶或植物茎干上,或昆虫聚集地、环境污染(hygienic pest)地点。本发明的组合物的基本活性成分的比率按重量计大约是1份神经元钠离子通道拮抗剂对大约0.01-100份一种或多种选自组A的化合物。
本发明的组合物是一种优良的杀虫剂组合物,特别是用于控制农作物害虫、环境污染害虫或食木害虫非常有效。所述组合物能够有效地保护包括:诸如大豆、云豆、豌豆、黄荚种菜豆等豆科植物,以及棉花、草料、油菜、叶状蔬菜、烟草、蛇麻、西红柿、马铃薯、诸如菊花等开花的观赏植物、诸如葡萄、南瓜、西葫芦或西瓜等蔓生植物、诸如樱桃树、桃树、苹果树或柑桔类等果树这些生长和已收获的植物免遭昆虫的毁坏。
本发明的协同杀虫剂组合物被发现具有高活性的抗众多鳞翅目或鞘翅目昆虫,诸如Helicoverpa zea(棉铃虫)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(烟草蛾)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)(马铃薯甲虫)、条叶甲属(Diabrotica spp.)(南瓜十二星叶甲)等的作用。
有利的是,还发现本发明的组合物可用于防止和控制有害卫生或公众健康的害虫,诸如双翅目,如家蝇、蚊子等;膜翅目,如蚂蚁、寄生黄蜂、黄蜂等;蜚蠊目,如蟑螂等。
另外,本发明的组合物特别适合用于防止和控制食木昆虫,诸如白蚁(等翅目)、木蚁(膜翅目)、毁木甲虫(鞘翅目)等。
本发明的这些和其它优点通过下面的实施例将会变得更加明显。这些实施例的目的仅仅是为了说明本发明,而不是对本发明的限制。
                       实施例1
对神经元钠离子通道拮抗剂与第二杀虫剂相结合的协同杀虫效果的评估
在该评估中,从试验室克隆中获得试验所用的Helicoverpa zea(棉铃虫)、烟芽夜蛾(烟草蛾),和抗拟除虫菊酯的烟芽夜蛾幼虫。抗拟除虫菊酯的烟芽夜蛾幼虫是从PEG种系[Campannola & Plapp,Proceedings of Beltwide Cotton Conference(1988)]衍生的。
将棉花叶浸入到试验化合物的体积比为1∶1的丙酮/水溶液中,或试验化合物的组合物溶液中约3秒。在浸过之后,将叶子晾干2-3小时。有许多敞孔(4.0×4.0×2.5厘米)的塑料生物测定盘用作试验台。将处理过的叶子切下一部分,在每个孔中放入浸湿的棉齿芯和单个第三龄期幼虫,用粘性的通风透明塑料片覆盖,并在恒定的荧光灯下,温度27℃保持一段预定的时间。在处理后5天内评估幼虫的死亡率/发病率。所有处理一式4-5份,以随机的完全封闭设计,每次处理16-32个幼虫。用常规的Log-probit分析,确定每次处理的LC50
以上面的方案,可以评估神经元钠离子通道拮抗剂以0.1ppm,1.0ppm,10.0ppm的剂量单独使用,和与1.0ppm的第二杀虫剂化合物相结合的结果。所用的处理见表I。
                         表I
 第二种活性化合物   剂量                化合物Al
                 剂量
  (ppm) (ppm)   (ppm)    (ppm)     (ppm)
  氯氰菊酯     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
  双虫脒     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
  氟虫腈     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
  啶虫咪     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
  多杀菌素     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
  硫双威     01.0   00    0.10.1     1.01.0     10.010.0
化合物A=式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂
实施例2
对神经元钠离子通道拮抗剂与脒基腙相结合的协同杀虫效果的评估
在该评估中,使用的是成年德国雄性蟑螂(德国小蠊(BlattellaGermanica))。用试验化合物单独的丙酮溶液或与第二试验化合物相结合处理磨碎的Purina Dog Chow(Hi-Pro Glo)4.0克。处理后,丙酮被蒸发,处理过的dog chow被置于3/4盎司的塑料杯中,该塑料杯被位于由放置在塑料盒(16”L×11”W×6”H)内的折叠的吸水纸片构成的空间内。塑料盒(试验台)还装入一个1盎司的、瓶口插入有两个齿芯的窄口瓶。用已经经过试剂级丙酮试剂处理过的磨碎的dogchow相同的方式准备对照盒。每个处理一式三份。在每个试验台放置20个在昆虫室饲养的健康成年雄性蟑螂。然后将试验台保持在76°F,并每天用肉眼观察蟑螂的死亡率。获得的数据见表II。
                        表II
                               死亡率%试验化合物  活性成分%
                               处理后天数
                    3       4       5      6       7       8
A1      0.05       0       0       0      0       0       0
A        0.10       1.7     11.7    11.7   11.7    18.3    18.3
A        0.50       5.0     5.0     5.0    5.0     5.0     5.0
B2      1.00       0       5.0     28.3   71.7    90.0    93.3
A+B      0.05+1.0   0       20.0    41.7   81.7    95.0    98.3
A+B      0.10+1.0   0       21.7    51.7   88.3    95.0    95.0
A+B      0.50+1.0   16.7    58.3    80.0   95.0    98.3    100.0
对照     0          0       1.7     3.3    3.3     3.3     5.01化合物A=式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂2化合物B=伏蚁腙
Figure A0080492800171
从表II的数据中可以看出,神经元钠离子通道拮抗剂与脒基腙杀虫剂的组合物显示出协同的控制昆虫的效果。
                          实施例3
对神经元钠离子通道拮抗剂与能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒相结合的协同杀虫效果的评估
在该评估中,从试验室克隆中获得试验所用的Helicoverpa zea(棉铃虫)幼虫。试验化合物溶于体积比为1∶1的丙酮/水中。塑料生物测定盘(C-D国际,Pitman,NJ)用作试验台。每个盘上有32个敞孔(4.0×4.0×2.5厘米)。每个孔中倒入一部分(5毫升)基于小麦芽豆粉的人工食物(Southland Products,Lake Village,AR)。在食物变硬后,在每个孔的食物表面滴加0.4毫升试验溶液。通过拿起试验盘轻微地从一边向另一边倾斜而将实验溶液均匀地扩散到食物的表面。然后将盘子放在通风区2小时,直到食物表面不再积聚有水。然后将一个四天的H.zea幼虫放置在每个孔的食物表面。感染幼虫后,每个孔用粘性的、通风的、透明塑料片覆盖。
在试验期间,所有试验台都被保存在恒定的荧光灯下,温度27℃。在处理过的第2、3、4和7天检查幼虫的死亡率。如果即使在摇动食物盘的情况下幼虫也仅显示有很少或没有运动,则认为幼虫死亡。每次处理总数32条昆虫进行试验。
获得的数据见表III。
                     表III
                              死亡率%试验化合物   活性成分浓度         处理后天数
                       2      3       4       7
          0.1ppm       43.8   46.9    53.1    53.1B2         1000OB3/ml 3.1    34.4    50.0    62.5B           500OB/ml     0.0    9.4     18.8    40.6B           l00OB/ml     3.1    3.1     3.1     15.6A+B         0.1+1000     87.5   90.6    93.8    96.9A+B         0.1+500      75.0   78.1    84.4    87.5A+B         0.1+100      62.5   75.0    75.0    78.1对照        0            3.1    3.1     3.1     3.1
1化合物A=式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂
1化合物B=HzNPV-AaIT,表达Androctonus australis昆虫毒素的Helicoverpa zea核多角体病毒
3OB=病毒包函体
Figure A0080492800191
从表中的数据可以看出,神经元钠离子通道拮抗剂与能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒相结合显示出协同控制昆虫的效果。

Claims (10)

1.一种协同杀虫剂组合物,包括协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂与一种或多种选自组A的化合物相组合,其中的神经元钠离子通道拮抗剂是结构式如下的化合物
Figure A0080492800021
其中A是CR4R5或NR6
W是氧或硫;
X、Y、Z、X′、Y′和Z′各自独立地是H;卤素;OH;CN;NO2;可以用一个或多个卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基氧基或磺酰氧基基团选择性取代的C1-C6烷基;可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷氧基;可以被一个或多个卤素、C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基基团选择性取代的C1-C6烷氧羰基、C3-C6环烷羰氧基、苯基;可以被一个或多个C1-C3烷基基团选择性取代的氨基羰氧基;C1-C6烷氧羰氧基;C1-C6烷磺酰氧基;C2-C6链烯基或NR12R13基团;
m,p和q各自独立地是整数1、2、3、4或5;
n是整数0、1或2。
r是1或2。
t是1、2、3或4;
R、R1、R2、R3、R4和R5各自独立地是H或C1-C4烷基;
R6是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6卤代烷硫基;
R7和R8各自独立地是H;卤素;C1-C6烷基;C1-C6烷羰氧基;或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基基团选择性取代的苯基;
R9和R10各自独立地是H或C1-C4烷基;
R11是H;C1-C6烷基;C1-C6卤代烷基;C1-C4烷羰基;C1-C6烷氧羰基或C1-C6卤代烷氧羰基;
R12和R13各自独立地是H或C1-C6烷基;
G是H;可以被一个或多个卤素、C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、CN、NO2、S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6卤代烷氧基;CN;NO2;S(O)uR17;COR18;CO2R19;可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基基团选择性取代的苯基;C3-C6环烷基;或苯硫基;
Q是可以被一个或多个卤素、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或NR21R22基团选择性取代的苯基;
u是为0,1或2的整数;
R14、R15、R16、R18、R19、R21、和R22各自独立地是H或C1-C6烷基;
R17和R20各自独立地是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
R33是CO2R34
R34是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基;
X′和Y′各自独立地是H;卤素;CN;SCN;可以被一个或多个卤素、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基或C1-C4烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基;C2-C4链烯基;C2-C4卤代链烯基;C2-C4炔基;C2-C4卤代炔基;C3-C6环烷基;C3-C6卤代环烷基;可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基基团选择性取代的苯基;C1-C4烷羰基;C1-C4卤代烷羰基或NR28R29
G′是可以被选自X”中的相同或不同的一个或多个基团选择性取代的苯基;包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0,1或2个氮原子的杂原子的5元芳香杂环,所述5元芳香杂环经碳原子结合,并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代;或包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0,1或2个氮原子的杂原子的6元芳香杂环,所述6元芳香杂环经碳原子结合,并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代;
Q′是H;可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基;或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基亚磺酰基基团选择性取代的苯基;C2-C6链烯基;C2-C6炔基;或者可以被一个或三个选自X”的相同或不同的基团选择性取代的苯基;
R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自独立地是H或C1-C4烷基;虚线结构 代表双键或单键,或它的立体异构体。
2.根据权利要求1的组合物,其中神经元钠离子通道拮抗剂是式I或III的化合物,虚线结构
Figure A0080492800051
代表双键。
3.根据权利要求2的组合物,其中W是O;X是在4位上的三氟甲氧基;Y是在3位上的三氟甲基;Z是在4位上的CN;A是CH2;n是0;m,p和q各为1;R和R1各为H;Z′是Cl;R33和G各自独立地是CO2CH3;Q是对-(三氟甲氧基)苯。
4.根据权利要求3的组合物,其中选自组A的一种或多种化合物是氯氰菊酯、氰氟菊酯(cyhalomethrin)、氟氯氰菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氟虫腈、硫丹、吡虫啉、啶虫咪、烯啶虫胺、噻虫嗪、丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲丙硫磷、马拉硫磷、二嗪磷、甲基对硫磷、甲丙硫磷、灭多威、硫双威、苯硫威、双虫脒、杀虫脒、chlorfenamidine、除虫菌素、埃玛菌素、孤拜菌素、nemadectin或moxidectin。
5.根据权利要求3的组合物,其中选自组A的一种或多种化合物是能够表达昆虫毒素的重组核多解体病毒。
6.根据权利要求3的组合物,其中选自组A的一种或多种化合物是伏蚁腙。
7.一种协同控制昆虫的方法,它包括用权利要求1-6任意一组合物接触所述昆虫。
8.根据权利要求7的方法,其中的昆虫是选自包括蜚蠊目、等翅目、双翅目和膜翅目的组的昆虫。
9.根据权利要求8的方法,其中的昆虫是鳞翅目或鞘翅目昆虫。
10.一种用于保护植物免遭昆虫毁坏和攻击的方法,包括在所述植物的叶或茎干上播撒协同有效量的根据权利要求1-6任意一项的组合物。
CNB008049289A 1999-03-12 2000-03-07 协同杀虫剂组合物 Expired - Fee Related CN1279822C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12430699P 1999-03-12 1999-03-12
US60/124,306 1999-03-12
US15820199P 1999-10-07 1999-10-07
US60/158,201 1999-10-07

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005101340834A Division CN1799358A (zh) 1999-03-12 2000-03-07 协同杀虫剂组合物
CN2008100085165A Division CN101218919B (zh) 1999-03-12 2000-03-07 协同杀虫剂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1351469A true CN1351469A (zh) 2002-05-29
CN1279822C CN1279822C (zh) 2006-10-18

Family

ID=26822413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008049289A Expired - Fee Related CN1279822C (zh) 1999-03-12 2000-03-07 协同杀虫剂组合物

Country Status (24)

Country Link
US (11) US6479543B1 (zh)
EP (1) EP1198170B1 (zh)
JP (1) JP2003517455A (zh)
KR (1) KR100696328B1 (zh)
CN (1) CN1279822C (zh)
AR (2) AR022900A1 (zh)
AT (1) ATE312511T1 (zh)
AU (1) AU765767B2 (zh)
BR (7) BR0017614B1 (zh)
CA (1) CA2367984C (zh)
CZ (1) CZ303846B6 (zh)
DE (1) DE60024826T2 (zh)
DK (1) DK1198170T3 (zh)
EA (1) EA007716B1 (zh)
ES (1) ES2250117T3 (zh)
HU (1) HUP0200278A3 (zh)
IL (2) IL145255A0 (zh)
MX (1) MXPA01009191A (zh)
MY (1) MY133289A (zh)
NZ (1) NZ514000A (zh)
PL (1) PL199694B1 (zh)
SK (1) SK286647B6 (zh)
TW (1) TWI256289B (zh)
WO (1) WO2000054591A2 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102657203A (zh) * 2010-03-18 2012-09-12 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氰氟虫腙的杀虫剂组合物
CN102792962A (zh) * 2012-08-28 2012-11-28 利尔化学股份有限公司 一种杀虫组合物及杀虫农药
CN103109835A (zh) * 2010-01-05 2013-05-22 海南正业中农高科股份有限公司 含有氰氟虫腙和虫酰肼的杀虫组合物
CN103283773A (zh) * 2012-03-03 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含敌敌畏的杀虫组合物

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ514000A (en) * 1999-03-12 2003-04-29 Basf Ag Synergistic insecticidal compositions
MXPA01009190A (es) * 1999-03-12 2004-03-26 Basf Ag Composiciones insecticidas sinergicas.
CN1373636A (zh) 1999-09-14 2002-10-09 阿方蒂农科股份有限公司 防治稻类及其他农作物虫害的组合物和方法
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GR1003957B (el) * 2000-08-28 2002-08-06 Syngenta Participations Ag Ελεγχος ζιζανιων που καταστρεφουν το ξυλο με thiamethoxam.
IN2001MU01216A (zh) * 2001-01-19 2005-03-04 Bayer Cropscience Ag
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
JP2003221303A (ja) 2001-12-19 2003-08-05 W Neudorff Gmbh Kg 農薬組成物
JP4324391B2 (ja) * 2002-02-22 2009-09-02 石原産業株式会社 家屋害虫防除用組成物及び家屋害虫の防除方法
US7906128B2 (en) * 2002-10-21 2011-03-15 Wyeth Llc Use of neuronal sodium channel antagonists for the control of ectoparasites in homeothermic animals
AU2004206964B8 (en) * 2003-01-23 2009-12-24 Nippon Soda Co., Ltd Termiticide compositions
KR20080081100A (ko) 2003-12-12 2008-09-05 바이엘 크롭사이언스 아게 상승적 살충 혼합물
US7531186B2 (en) * 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
US7445791B2 (en) * 2004-07-12 2008-11-04 United Phosphorus, Ltd. Synergistic insecticidal composition containing Chloronicotynyle and Organosphosphorus compounds
PE20060785A1 (es) 2004-10-08 2006-09-19 Wyeth Corp Composiciones de amitraz
JP2006282618A (ja) * 2005-04-01 2006-10-19 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用毒餌剤
WO2006124507A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-23 Fmc Corporation Composition for control of flies
TWI368505B (en) 2005-05-24 2012-07-21 Wyeth Corp Versatile high load concentrate compositions for control of ecto-parasites
CA2617696A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
EA200800486A1 (ru) * 2005-08-11 2008-12-30 Басф Се Пестицидные смеси, включающие фенилсемикарбазон
EP1937073A2 (en) * 2005-08-11 2008-07-02 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
JP2007137807A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 白蟻類防除組成物及び防除方法
AR063699A1 (es) * 2006-08-31 2009-02-11 Syngenta Participations Ag Inoxacarb y mezclas neonicotinoides del mismo
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
AP3359A (en) 2008-11-19 2015-07-31 Merial Ltd Compositions comprising 1-arylpyrazole alone or incombination with formamidine for the treatment of parasitic infection
WO2012045680A2 (de) * 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2012129142A2 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Ateris Technologies, Llc Stereoselective process for preparing asymmetric malathion and analogs for pharmaceutical and agricultural use
WO2013000572A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 2LUTION GmbH Mittel zur bekämpfung von parasiten an tieren
CN104322540A (zh) * 2014-09-30 2015-02-04 青岛康和食品有限公司 一种含有噻虫嗪、氟氯氰菊酯和氟虫脲的高效杀虫剂
CN105360157A (zh) * 2015-11-06 2016-03-02 南宁邃丛赋语科技开发有限责任公司 一种含啶虫脒和溴氰菊酯的农药颗粒剂
CN106070333A (zh) * 2016-08-31 2016-11-09 湖南泽丰农化有限公司 一种含有氰氟虫腙的病毒杀虫剂
CN109061158B (zh) * 2018-09-21 2021-09-03 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种检测啶虫脒的时间分辨荧光免疫层析试纸条及其制备方法和应用
EP3815677B1 (en) 2019-10-30 2023-08-30 KRKA, d.d., Novo mesto Stable veterinary composition comprising moxidectin and imidacloprid
RU2769131C1 (ru) * 2021-10-06 2022-03-28 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3506556A (en) * 1968-02-28 1970-04-14 Ppg Industries Inc Sputtering of metal oxide films in the presence of hydrogen and oxygen
US4163102A (en) * 1977-05-02 1979-07-31 American Cyanamid Co. 1,5-BIS(α,α,α-TRIFLUORO-P-TOLYL)-1,4-PENTADIEN-3-ONE (1,4,5,6-TETRAHYDRO-2-PYRIMIDINYL)HYDRAZONES
FR2532522B1 (fr) * 1982-09-03 1986-02-28 Agronomique Inst Nat Rech Procede de lutte biologique contre les insectes ravageurs des cultures et compositions insecticides
US4584296A (en) * 1983-05-03 1986-04-22 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
US4636341A (en) * 1983-07-19 1987-01-13 Co-Ex Pipe Company, Inc. Method for handling and cooling injection molded polymeric articles
US4663341A (en) 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
US4731385A (en) * 1985-10-26 1988-03-15 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Insecticidal and fungicidal composition for agricultural and horticultural use
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8822936D0 (en) * 1988-09-30 1988-11-09 Nc Dev Inc Pesticidal control
US5116850A (en) 1987-11-30 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Heterocyclic pyrazoline carboxanilides
GB8902324D0 (en) 1989-02-02 1989-03-22 Ici Plc Insecticidal compounds
WO1991011438A1 (en) 1990-01-31 1991-08-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hydrazines
JP2805255B2 (ja) * 1990-06-16 1998-09-30 日本農薬株式会社 ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
ES2089056T3 (es) * 1990-06-16 1996-10-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de hidrazincarboxamida, un procedimiento para la produccion de los mismos, y usos de los mismos.
CA2093351A1 (en) 1990-10-05 1992-04-06 Charles R. Harrison Semicarbazone arthropodicides
ES2073649T3 (es) 1990-11-17 1995-08-16 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de hidrazona, procedimientos para su produccion, y usos de los mismos.
US5462938A (en) 1990-12-21 1995-10-31 Annus; Gary D. Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides
NZ241574A (en) * 1991-02-22 1993-08-26 Ishihara Sangyo Kaisha Substituted phenyl derivatives of hydrazone and pesticidal compositions
US5250532A (en) 1991-04-11 1993-10-05 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
GB9113796D0 (en) * 1991-06-26 1991-08-14 Schering Agrochemicals Ltd Pesticidal compositions
US5246936A (en) 1991-12-20 1993-09-21 American Cyanamid Company Methods and compositions containing pesticides and stilbene compounds for enhanced pesticidal activity
US5338846A (en) * 1992-08-26 1994-08-16 Pfizer Inc. Process for preparing aryl piperazinyl-heterocyclic compounds with a piperazine salt
AU689480B2 (en) * 1993-06-21 1998-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active-substance combination
JPH07165697A (ja) 1993-10-04 1995-06-27 Nissan Chem Ind Ltd セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤
US5843981A (en) * 1994-04-12 1998-12-01 Miller; Jeffery D. Method for killing dust mites and preventing associated allergies
US5422907A (en) * 1994-05-20 1995-06-06 Bhargava; Rameshwar N. Pumped solid-state lasers comprising doped nanocrystal phosphors
JPH10507065A (ja) 1994-07-05 1998-07-14 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 遺伝子工学作出生物殺虫剤による昆虫の制御方法
US6156309A (en) * 1994-07-27 2000-12-05 University Of Georgia Research Foundation Insecticidal compositions and methods
PL184944B1 (pl) * 1994-07-27 2003-01-31 American Cyanamid Co Kompozycja owadobójcza do zwalczania owadów z rzędu Lepidoptera
US5662897A (en) 1994-07-27 1997-09-02 U. Of Ga Research Foundation Insect viruses, sequences, insecticidal compositions and methods of use
NZ308772A (en) 1995-05-17 1999-04-29 Du Pont Recombinant baculovirus insecticides
US5978671A (en) * 1995-12-21 1999-11-02 At&T Middletown Method for updating a caller database in a communication system
BR9708025A (pt) 1996-03-15 1999-07-27 Du Pont Mistura inseticida composição inseticida e método para controlar insetos
US5662879A (en) * 1996-04-29 1997-09-02 Northrop Grumman Corporation Method for preparation of ferrite powders at room temperature
WO1997040692A1 (en) * 1996-04-29 1997-11-06 Novartis Ag Pesticidal compositions
US6057355A (en) * 1997-08-05 2000-05-02 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal combination
KR100264953B1 (ko) * 1998-04-03 2001-03-02 박현우 재조합 베큘로바이러스, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 미생물 살충제
FR2780857B1 (fr) * 1998-07-07 2006-09-22 Novartis Ag Agent pesticide
JP4200557B2 (ja) * 1998-09-24 2008-12-24 住友化学株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
NZ514000A (en) * 1999-03-12 2003-04-29 Basf Ag Synergistic insecticidal compositions
MXPA01009190A (es) * 1999-03-12 2004-03-26 Basf Ag Composiciones insecticidas sinergicas.
EG22187A (en) 1999-04-15 2002-10-31 Aventis Cropscience Sa New composition
JP4626731B2 (ja) 1999-07-05 2011-02-09 日本農薬株式会社 防蟻剤及びその使用方法
US6673340B1 (en) * 1999-07-13 2004-01-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Basement membrane degrading proteases as insect toxins and methods of use for same
US6506556B2 (en) * 2000-01-07 2003-01-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insect control
JP5093429B2 (ja) * 2000-10-18 2012-12-12 日本農薬株式会社 動物用外部寄生性害虫防除剤及びその使用方法
US6579543B1 (en) * 2002-02-22 2003-06-17 Jackie H. McClung Composition for topical application to skin
US8929434B2 (en) * 2006-10-14 2015-01-06 Ubiquity Broadcasting Corporation Video enhancement internet media experience in converting high definition formats to video formats

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103109835A (zh) * 2010-01-05 2013-05-22 海南正业中农高科股份有限公司 含有氰氟虫腙和虫酰肼的杀虫组合物
CN103109835B (zh) * 2010-01-05 2014-08-27 海南正业中农高科股份有限公司 含有氰氟虫腙和虫酰肼的杀虫组合物
CN102657203A (zh) * 2010-03-18 2012-09-12 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氰氟虫腙的杀虫剂组合物
CN102657203B (zh) * 2010-03-18 2013-12-25 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氰氟虫腙的杀虫剂组合物
CN103283773A (zh) * 2012-03-03 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含敌敌畏的杀虫组合物
CN102792962A (zh) * 2012-08-28 2012-11-28 利尔化学股份有限公司 一种杀虫组合物及杀虫农药

Also Published As

Publication number Publication date
BR0017605B1 (pt) 2013-01-22
TWI256289B (en) 2006-06-11
BR0017618B1 (pt) 2013-04-09
SK12612001A3 (sk) 2002-09-10
CA2367984C (en) 2009-05-12
CZ20013298A3 (cs) 2002-08-14
DE60024826D1 (de) 2006-01-19
MY133289A (en) 2007-10-31
AU765767B2 (en) 2003-09-25
CA2367984A1 (en) 2000-09-21
US20080139643A1 (en) 2008-06-12
US20080139543A1 (en) 2008-06-12
EP1198170B1 (en) 2005-12-14
US20080139658A1 (en) 2008-06-12
US20080108639A1 (en) 2008-05-08
PL199694B1 (pl) 2008-10-31
KR100696328B1 (ko) 2007-03-21
WO2000054591A2 (en) 2000-09-21
SK286647B6 (sk) 2009-03-05
US7772283B2 (en) 2010-08-10
EP1198170A2 (en) 2002-04-24
MXPA01009191A (es) 2004-06-03
AR081807A2 (es) 2012-10-24
HUP0200278A2 (hu) 2002-07-29
US20080132470A1 (en) 2008-06-05
HUP0200278A3 (en) 2003-03-28
US20080125421A1 (en) 2008-05-29
ATE312511T1 (de) 2005-12-15
BR0008930A (pt) 2001-12-18
US6479543B1 (en) 2002-11-12
US20080132498A1 (en) 2008-06-05
ES2250117T3 (es) 2006-04-16
US20080139542A1 (en) 2008-06-12
US7772281B2 (en) 2010-08-10
US20080125420A1 (en) 2008-05-29
KR20020021370A (ko) 2002-03-20
WO2000054591A3 (en) 2001-01-18
BR0017604B1 (pt) 2013-03-05
IL145255A (en) 2006-12-31
JP2003517455A (ja) 2003-05-27
IL145255A0 (en) 2002-06-30
DK1198170T3 (da) 2006-03-13
AR022900A1 (es) 2002-09-04
US7838559B2 (en) 2010-11-23
US7772282B2 (en) 2010-08-10
AU3617500A (en) 2000-10-04
PL351551A1 (en) 2003-05-05
BR0017614B1 (pt) 2013-04-02
BR0017616B1 (pt) 2013-03-05
EA200100923A1 (ru) 2002-04-25
US8362074B2 (en) 2013-01-29
DE60024826T2 (de) 2006-06-14
EA007716B1 (ru) 2006-12-29
US7842728B2 (en) 2010-11-30
NZ514000A (en) 2003-04-29
US20020177597A1 (en) 2002-11-28
BR0017617B1 (pt) 2013-04-02
CN1279822C (zh) 2006-10-18
CZ303846B6 (cs) 2013-05-29
BR0008930B1 (pt) 2012-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1279822C (zh) 协同杀虫剂组合物
CN1279817C (zh) 含有化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的杀菌组合物
CN1471822A (zh) 具有杀虫活性的组合物
CN1301645C (zh) 基于至少一种吡啶甲基苯甲酰胺衍生物和至少一种二硫代氨基甲酸盐衍生物的杀真菌组合物
CN1799358A (zh) 协同杀虫剂组合物
CN100525623C (zh) 具有协同作用的杀虫剂组合物
CN1918988A (zh) 一种杀菌、杀虫组合物
CN1373636A (zh) 防治稻类及其他农作物虫害的组合物和方法
CN1647652A (zh) 一种含有甲氨基阿维菌素和苏云金杆菌的杀虫组合物
AU2016200396A1 (en) Compositions and methods for control of sand flies and other blood sucking insects
Gol'din et al. Insecticidal activity of harmful cyanobacteria: the role of terpene substances
CN101116441A (zh) 具有协同作用的杀虫剂组合物
AU2269900A (en) Nematode biopesticide

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061018

Termination date: 20150307

EXPY Termination of patent right or utility model