SK12612001A3 - Synergické insekticídne kompozície - Google Patents

Synergické insekticídne kompozície Download PDF

Info

Publication number
SK12612001A3
SK12612001A3 SK1261-2001A SK12612001A SK12612001A3 SK 12612001 A3 SK12612001 A3 SK 12612001A3 SK 12612001 A SK12612001 A SK 12612001A SK 12612001 A3 SK12612001 A3 SK 12612001A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
groups
optionally substituted
alkyl
alkoxy
Prior art date
Application number
SK1261-2001A
Other languages
English (en)
Other versions
SK286647B6 (sk
Inventor
Michael Frank Treacy
Raymond Frank Borysewicz
Kurt Allen Schwinghammer
Paul Erich Rensner
Hassan Oloumi-Sadeghi
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK12612001A3 publication Critical patent/SK12612001A3/sk
Publication of SK286647B6 publication Critical patent/SK286647B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N63/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing microorganisms, viruses, microbial fungi, animals or substances produced by, or obtained from, microorganisms, viruses, microbial fungi or animals, e.g. enzymes or fermentates
    • A01N63/50—Isolated enzymes; Isolated proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález poskytuje synergickú insekticídnu kompozíciu, ktorá ako základné účinné zložky obsahuje antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov v kombinácii s jednou alebo viacerými ďalšími insekticídne účinnými zlúčeninami.
Doterajší stav techniky
Insekticídne činidlá a kompozície boli vyvinuté na regulovanie škodlivého hmyzu, a to poľnohospodársko-záhradníckych škodcov, hygienických škodcov alebo škodcov požierajúcich drevo, a v praxi sa používali ako samostatné alebo zmesné činidlá. Avšak, ekonomicky účinné a ekologicky bezpečné kompozície na ničenie hmyzu sa ešte stále hľadajú. Insekticídne kompozície ktoré vyhovujú zníženým množstvám účinných dávok, zvýšenej bezpečnosti životného prostredia a nižšiemu výskytu rezistencie hmyzu sú vysoko žiaduce. Hoci striedavé použitie prípravkov na ničenie hmyzu s rozdielnymi spôsobmi účinku možno prijať pre dobrý management škodcov v praxi, tento prístup neposkytuje nevyhnutne uspokojivé ničenie hmyzu. Okrem toho, dokonca i keď sa skúmali kombinácie prípravkov na ničenie hmyzu, nie vždy sa našiel vysoký synergický účinok. Získanie insekticídnej kompozície, ktorá nevykazuje žiadnu krížovú rezistenciu ku jestvujúcim insekticídnym činidlám, žiadne problémy s toxicitou a malý negatívny dopad na životné prostredie je mimoriadne obťažné.
Preto účelom predloženého vynálezu je poskytnúť synergickú insekticídnu kompozíciu, ktorá vykazuje vysoký účinok ničenia pri súčasne znížených nákladoch na produkciu poľnohospodárskych plodín a zníženom zaťažení životného prostredia.
Ďalším cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsoby synergického ničenia hmyzu a zvýšenej ochrany poľnohospodárskych plodín.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa týka synergickej insekticídnej kompozície obsahujúcej ako základné účinné zložky synergicky účinné množstvo antagonistov
-2······ ·· · · ··· ····.··· • · ··· · · · · · • · · · «····· neuronálnych sodíkových kanálikov v kombinácii s jednou alebo s viacerými zlúčeninami zvolenými zo skupiny zahrňujúcej pyretroidy, zlúčeniny pyretroidového typu, rekombinantné nukleopolyhedrovírusy schopné exprimovať toxín hmyzu, organofosfáty, karbamáty, formamidíny, makrocyklické laktóny, amidinohydrazóny, antagonisty GABA (kyselina gamma-aminobutánová) a ligandy acetylcholínových receptorov. Predložený vynález poskytuje tiež spôsob synergického ničenia hmyzu, ktorý zahrňuje uvedenie do kontaktu uvedeného hmyzu so synergicky účinným množstvom antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov v kombinácii s jednou alebo viacerými zlúčeninami, zvolenými zo skupiny zahrňujúcej pyretroidy, zlúčeniny pyretroidového typu, rekombinantné nukleopolyhedrovírusy schopné exprimovať toxín hmyzu, organofosfáty, karbamáty, formamidíny, makrocyklické laktóny, amidinohydrazóny, antagonisty GABA a ligandy acetylcholínových receptorov.
Predložený vynález sa ešte ďalej týka spôsobu na zvýšenie ochrany rastliny pred zamorením a napadnutím hmyzom.
Podrobný opis vynálezu
Definície
Zlúčenina ligandov acetylcholínového receptora, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená zlúčeninu, ktorá je schopná viazať sa k miestu acetylcholínového receptora.
Skupina A, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená insekticídne
1) pyretroidné zlúčeniny:
2) zlúčeniny pyretroidového typu;
3) rekombinantné nukleopolyhedrovírusy schopné exprimovať toxín hmyzu;
4) organofosfátové zlúčeniny;
5) karbamátové zlúčeniny;
6) formamidínové zlúčeniny;
7) makrocyklické laktónové zlúčeniny;
8) amidinohydrazónové zlúčeniny;
9) zlúčeniny antagonistov GABA; a
10) zlúčeniny ligandov acetylchol í nových receptorov.
Halogénalkyl, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená alkylovú skupinu CxH2x+i, ktorá obsahuje 1 až 2x+1 atómov halogénu, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Rovnako termíny halogénalkenyl, halogénalkinyl, halogénalkoxy, halogénfenyl a podobne, znamenajú mono- až perhalogénovú substitúciu, pričom halogény môžu byť rovnaké alebo rozdielne.
Halogén, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená Cl, Br, I alebo F.
Antagonista neuronálneho sodíkového kanálika, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená zlúčeninu, ktorá je schopná zabrániť schopnosti neuronálnej bunky preniesť sodíkové ióny cez bunkovú membránu.
Zlúčeniny pyretroidového typu, tak ako sa používajú v tejto prihláške, znamenajú také zlúčeniny, ktoré sú charakterizované neesterovo viazanou arylfenoxybenzylovou časťou.
Synergizmus, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená kooperativny účinok, s ktorým sa stretávame pri kombinácii dvoch alebo viacerých biologicky účinných zložiek, pri ktorých kombinovaná účinnosť dvoch alebo viacerých zložiek prevyšuje sumu účinnosti každej zložky samotnej.
Prekvapujúco sa teraz zistilo, že kompozícia, ktorá obsahuje kombináciu antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov a druhú insekticídnu zložku poskytuje vynikajúce ničenie hmyzu pri nižších hladinách kombinovaných účinných prípravkov než sa dá dosiahnuť, ak sa antagonisty neuronálnych sodíkových kanálikov alebo druhá insekticídna zložka použijú samotné.
Ako už bolo uvedené prv, termín antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov označuje zlúčeninu, ktorá je schopná zabrániť schopnosti neuronálnej bunky preniesť sodíkové ióny cez bunkovú membránu. Takto ovplyvnené neuronálna bunka nie je teda schopná prenosu nervových impulzov, čo má za následok paralýzu a napokon mortalitu v cieľovom hostiteľovi. Opisy antagonistov
-4neuronálnych sodíkových kanálikov a ich spôsob účinku sa dajú nájsť v literatúre: Pesticíde Biochemistry and Physiology, 60, 177 - 185 alebo Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 37, 91 - 103.
Antagonisty neuronálnych sodíkových kanálikov zahrňujú také zlúčeniny, ako sú opísané v amerických patentových dokumentoch US. 5,543,573; US. 5,708,170; US. 5,324,837 a US. 5,462,938, okrem ďalších publikácií. Exemplárnymi zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú využiteľné pre kompozície podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny, ktoré majú štruktúrny vzorec
kde
A znamená CR4R5 alebo NR6;
W predstavuje O alebo S;
X, Y, Z, X', Y1 a Z' každý, navzájom nezávisle, znamená vodík; halogén;
OH; CN; NO2; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná s jedným alebo viacerými atómami halogénu, C-|-C3-alkoxyskupinami,
-5• · ·.·
C1-C3-halogénalkoxyskupinami, C3-C6-cykloalkylovými skupinami, C2-C6alkenyloxyskupinami alebo sulfonyloxyskupinami;
C-i-C6-alkoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC3-alkoxyskupinami alebo C3-C6cykloalkylovými skupinami;
CrCô-alkoxykarbonylovú skupinu, C3-C6-cykloalkylkarbonyloxyskupinu, fenyl, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, Ci-C4-alkylovými skupinami alebo CrC4-alkoxyskupinami;
aminokarbonyloxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými CrC3-alkylovými skupinami;
C-i-C6-alkoxykarbonyloxyskupinu; C^-Ce-alkylsulfonyloxyskupinu; C2-C6alkenylovú skupinu; alebo NR12R13;
m, p a q znamenajú, navzájom nezávisle od seba, celé číslo 1,2, 3, 4 alebo
5;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
r znamená celé číslo 1 alebo 2;
t predstavuje celé číslo 1,2,3 alebo 4;
R, R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo
C!-C4-alkylovú skupinu;
R6 predstavuje Ci-C6-alkylovú skupinu, Ci-C6-halogénalkylovú skupinu,
Ci-C6-alkoxyalkylovú skupinu, C-|-C6-alkoxyskupinu, Ci-C6halogénalkoxy-skupinu, C2-C6-alkenylovú skupinu, C2-C6-alkinylovú skupinu, Ci-C6-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu, Ci-C6-alkyltioskupinu alebo C-i-C6-halogénalkyltioskupinu;
R7 a R8 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík; halogén; Cí-Cealkylovú skupinu; Cľ-06-alkylkarbonyloxyskupinu; alebo fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, CN,
-6N02, Cr-Cg-alkylovými skupinami, C2-C6-halogénalkylovými skupinami, Ci-C6-alkoxy-skupinami alebo Ci-C6-halogénalkoxyskupinami;
R9 a R10 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C-i-C4-alkylovú skupinu;
R11 znamená vodík, Ci-C6-alkylovú skupinu, Ci-C6-halogénalkylovú skupinu, Ci-C4-alkylkarbonylovú skupinu, C-i-C6-alkoxykarbonylovú skupinu alebo Ci-C6-halogénalkoxykarbonylovú skupinu;
R12 a R13 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C-i-C6-alkylovú skupinu;
G znamená vodík; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, Ci-C4alkoxyskupinami, Ci-C6-halogénalkoxyskupinami, skupinami CN, NO2S(O)uR14, COR15, CO2R16, fenylovými skupinami alebo C3-C6cykloalkylovými skupinami;
C^Ce-alkoxyskupinu; Ci-C6-halogénalkoxyskupinu; skupiny CN; NO2; S(O)UR17; COR18; CO2R19; fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, C1-C3halogénalkylovými skupinami alebo C^Ca-halogénalkoxyskupinami;
C3-C6-cykloalkylovú skupinu alebo fenyltioskupinu;
Q predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, SCN, NO2, S(O)UR20; C^ C4-alkylovými skupinami, Ci-C4-halogénalkylovými skupinami, C-i-C4alkoxyalkylovými skupinami, C-i-C6-alkoxyskupinami, Ci-C6halogénalkoxyskupinami alebo skupinami NR21R22;
u znamená celé číslo 0, 1 alebo 2;
R14, R15, R16, R18, R19, R21 a R22 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C^Cô-alkylovú skupinu;
-7* · · ► · · · · • · · · » · · ·· ···
R17 a R20 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, Ci-C6-alkylovú skupinu alebo Ci-C6-halogénalkylovú skupinu; a
R33 predstavuje CO2R34;
R34 znamená vodík, Ci-C6-alkylovú skupinu, Ci-C6-halogénalkylovú skupinu, fenyl alebo halogénfenyl; a bodkovaná čiarová konfigurácia C— N predstavuje dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu (t.j. C-N alebo C=N);
alebo ich stereoizomér.
Výhodné antagonistami neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozíciách podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca I, II alebo III, v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia C^N predstavuje dvojitú väzbu.
Výhodnejšími antagonistami neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozíciách podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca I alebo vzorca III, v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu.
Predovšetkým výhodnými antagonistami neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozíciách podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca I alebo vzorca III, v ktorých W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje CN a je v polohe 4; A znamená CH2; n znamená O; m, p a q každý znamená 1; R a R1 každý predstavuje vodík; Z, znamená C< R33 a G každý predstavuje CO2CH3; Q znamená p-(trifluórmetoxy)fenylovú skupinu; a bodkovaná čiarová konfigurácia C—N predstavuje dvojitú väzbu; alebo ich stereoizomér.
Ďalšie zlúčeniny antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov zahrňujú také zlúčeniny, ako sú opísané, okrem iných publikácií, v amerických patentových dokumentoch US. 5,116,850 a US. 5,304,573. Exemplárnymi zlúčeninami ďalších antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú vhodné na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu, sú zlúčeniny štruktúrneho vzorca ·· ···· · ·· ·· • · · ···· · · · • · ··· · · · · · • · ·· ······ • · · ····· ·· ·· · · · · ·· ·· ·
kde
W znamená O alebo S;
X a Y' každý, navzájom nezávisle od seba, predstavuje vodík; halogén; skupinu CN; SCN; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami NO2, CN, ^-04alkoxylovými skupinami, Ci-C^alkyltioskupinami, fenylovými skupinami, halogénfenylovými skupinami, Ci-C4-alkylsulfonylovými skupinami, C-iC4-halogénalkylsulfonylovými skupinami alebo C1-C4alkoxykarbonylovými skupinami;
C2-Č4-alkenylovú skupinu; C2-C4-halogénalkenylovú skupinu; C2-C4alkinylovú skupinu; C2-C4-halogénalkinylovú skupinu; C3-C6cycloalkylovú skupinu; C3-C6-halogéncykIoalkylovú skupinu; fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, C-1-C4alkylovými skupinami, C1-C4-haíogénalkylovými skupinami, ^-04alkoxy-skupinami, C-i-C4-halogénalkoxyskupinami, C1-C4alkyltioskupinami, Ci-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo C1-C4halogénalkylsulfonylovými skupinami;
C1-C4-alkylkarbonylovú skupinu; C1-C4-halogénalkylkarbonylovú skupinu; alebo NR28R29;
znamená celé číslo 1, 2, 3, 4 alebo 5;
-9• · 9 · · ·
G' predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X';
5- členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 5-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X; alebo
6- členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 6-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
Q' znamená vodík; Ch-Ce-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentami zvolenými zo skupiny zahrňujúcej halogén, skupinu CN, C-i-C3-alkoxyskupinu, C1-C6alkoxykarbonylovú skupinu alebo fenyl prípadne substituovaný jednou alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, C1-C4alkylovými skupinami, Ci-C4-haIogénalkylovými skupinami, C1-C4alkylsulfonylovými skupinami alebo C-i-C4-alkylsulfinylovými skupinami;
C2-C6-alkenylovú skupinu; C^Ce-alkinylovú skupinu; alebo fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou až tromi skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
R23, R24, R25, R26, R27, R28 a R29 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C-i-C4-alkylovú skupinu; bodkovaná čiarová konfigurácia Cr^N predstavuje dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu (t.j. C-N alebo C=N);
alebo ich stereoizomér.
-10• · • · • · • a · a a · a a a a
Ďalšími výhodnými zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny vzorca IV alebo V, v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia C=^N predstavuje dvojitú väzbu.
Ďalšími výhodnými zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú vhodné na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny vzorca IV alebo V, v ktorých W znamená O; X a Y každý, navzájom nezávisle od seba, predstavuje vodík alebo Ci-C6-halogénalkylovú skupinu; m znamená 1; R23, R24, R25, R26 a R27 každý znamená vodík; G predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný s jedným alebo viacerými atómami halogénu; Q' znamená halogénfenylovú skupinu alebo Ci-C4-alkylovú skupinu, prípadne substituované jednou fenylovou alebo halogénfenylovou skupinou; a bodkovaná čiarová konfigurácia C—N predstavuje dvojitú väzbu; alebo ich stereoizomér.
Druhá účinná zložka insekticídnej kompozície podľa predloženého vynálezu zahrňuje jednu alebo viac zlúčenín zvolených zo skupiny A:
1) pyretroidové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že insekticídne účinné, ako je cypermethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, permethrin alebo podobne;
2) zlúčeniny pyretroidového typu, ktoré sú známe tým, že insekticídne účinné, ako je ethofenprox, silafluofen, alebo podobne;
3) rekombinantné nukleopolyhedrovírusy schopné exprimovať toxín hmyzu, výhodne neurotoxín hmyzu, ako je toxín hmyzu Androctonus australis (AalT), napríklad HzNPV-AalT;
4) organofosfátové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že insekticídne účinné, ako je profenofos, acefát, sulprofos, malation, diazinon, metylparation, terbufos, alebo podobne;
5) karbamátové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je methornyl, tiodicarb, fenotiocarb, alebo podobne;
- 11 ·· 41··· • · · · • · ··· • · · · • · · «·· · ·* ·· • · · · · • · · · • · · · · • · · ·
6) formamidínové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je amitraz, chlordimeform, hydramethylnon, chlorfenamidin, alebo podobne;
7) makrocyklické laktónové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je spinosad, avermectin, emamectin, milbemectin, nemadectin, moxidectin, alebo podobne;
8) amidinohydrazónové zlúčeniny, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je hydramethylnon;
9) zlúčeniny GABA antagonistov, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je fiproníl, endosulfan, alebo podobne;
10) zlúčeniny ligandov acetylcholínových receptorov, ktoré sú známe tým, že sú insekticídne účinné, ako je imidacloprid, acetamiprid, nitenpyram, thiamethoxam, alebo podobne.
Opisy vyššie uvedených komerčne dostupných zlúčenín sa dajú nájsť v literatúre, okrem iných publikácií tiež v The Pesticíde Manual, 11th Edition, British Crop Protection Council (1997). Opisy rekombinantných nukleopoiyhedrovírusov schopných exprimovať toxín hmyzu zahrňujú Treacy a kol., Proceedings Beltwide Cotton Conference (1999), str. 1076 - 1083.
Výhodnými kompozíciami podľa predloženého vynálezu sú také kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca I alebo vzorca III v kombinácii s jednou alebo viacerými zlúčeninami zvolenými zo skupiny A.
Výhodnejšími kompozíciami podľa predloženého vynálezu sú také kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny vzorca I alebo vzorca III, pričom W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje skupinu CN a je v polohe 4; A znamená CH3; n znamená 0; m, p a q, každý nezávisle znamená 1; R a R1, každý nezávisle znamená vodík; Z' predstavuje Cl; R33 a G, každý nezávisle znamená CO2CH3; Q predstavuje p-(trifluórmetoxy)fenyľovú skupinu; a bodkovaná čiarová konfigurácia
C—N predstavuje dvojitú väzbu v kombinácii s jednou alebo viacerými zlúčeninami, zvolenými zo skupiny A.
Každá zo zlúčenín vzorca I, II, III, IV a V obsahuje asymetrické centrá, ktoré môžu byť reprezentované v stereoizomérnej R-forme alebo S-forme. Predložený vynález zahrňuje tiež R-formu, S-formu alebo zmesi obsahujúce R-formu a S-formu v ľubovoľnom pomere. Pre zlúčeniny vzorca III je výhodnou S-forma.
Zlúčeniny antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca I, II, III, IV alebo V alebo ich zmesi sa môžu výhodne upravovať s druhou insekticídne účinnou zložkou a prípadne ďalšími zvyčajnými pomocnými látkami na úpravu prípravkov. Uvedené prípravky sa môžu dispergovať v pevnom alebo kvapalnom riedidle na aplikáciu na hmyz, jeho potravu, miesto rozmnožovania alebo miesto výskytu, ako zriedený postrek alebo ako pevný poprašovači prostriedok alebo koncentrát poprašovacieho prostriedku.
Účinné zložky kompozície podlá vynálezu sa môžu taktiež formulovať oddelene ako zmáčateľný prášok, emulgovateľný koncentrát, vodný alebo kvapalný rozplývavý prípravok, suspenzný koncentrát alebo niektorý z konvenčných prípravkov používaných ako činidlá na ničenie hmyzu a zmiešavanie v cisterne na poli s vodou alebo inými lacnými kvapalinami na aplikáciu ako kvapalná postreková zmes. Oddelene formulované kompozície sa môžu tiež aplikovať postupne.
Kompozície podľa predloženého vynálezu sa môžu výhodne formulovať ako návnadové kompozície obsahujúce synergicky účinné množstvo kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus jednu alebo viac zlúčenín zvolených zo skupiny A a pevnú alebo kvapalnú požívateľnú výživnú látku. Výhodné návnadové kompozície môžu hmotnostne obsahovať približne 0,01 % až 20 % účinných zložiek, výhodne antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov v kombinácii s hydramethylnonom.
V súčasnej praxi sa kompozícia podľa predloženého vynálezu môže aplikovať na listy rastliny alebo na stonky rastliny alebo na miesto výskytu hmyzu alebo na miesto hygienických škodcov ako zriedený postrek pripravený z ktoréhokoľvek z vyššie uvedených prípravkov. Pomer základných účinných zložiek kompozície podľa predloženého vynálezu predstavuje približne 1 • · · ο
-13hmotnostný diel antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov ku približne 0,01 až 100 hmotnostných dielov jednej alebo viacerých zlúčenín zvolených zo skupiny A.
Kompozície podľa predloženého vynálezu sú vynikajúcimi insekticídnymi kompozíciami a sú predovšetkým využiteľné na ničenie poľnohospodárskozáhradníckych škodcov, hygienických škodcov alebo škodcov požierajúcich drevo. Uvedené kompozície sú vysoko efektívne pri ochrane rastúcich a zberaných rastlín, vrátane strukovín, ako je sója, fazuľové struky, hrach, fazuľa obyčajná a podobne, ako aj bavlník, krmoviny, kapustovité plodiny, listová zelenina, tabak, chmeľ, rajčiaky, zemiaky, okrasné kvetiny, ako sú chryzantémy, popínavé rastliny, ako je vinič, tekvica, tekvica obyčajná alebo melón a ovocné stromy, ako je čerešňa, broskyňa, jabloň alebo citrónovník, pred ničivými účinkami hmyzu.
Zistilo sa, že synergická insekticídna kompozícia podľa predloženého vynálezu je vysoko účinná proti veľkému množstvu hmyzu z triedy motýľov a chrobákov, ako je Helicoverpa zea, Heliothis virescens (sivkavec), Leptinotarsa decemlineata (pásavka zemiaková), druhy Diabrotica a podobne.
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa môže vhodne využiť na prevenciu a ničenie hygienických škodcov alebo škodcov v zdravotníctve, ako sú Diptera, napríklad mucha domáca, komár, alebo podobne; Hymenoptera, napríklad mravce, parazitné osy, osy alebo podobne; Blattaria, napríklad šváby; alebo podobne.
Okrem toho môžu byť kompozície podľa predloženého vynálezu využiteľné predovšetkým pri prevencii a ničení hmyzu požierajúceho drevo, ako sú termity (Isoptera), mravce drevokazy (Hymenoptera), drevokazné chrobáky (Coleoptera) alebo podobne.
Tieto a ďalšie výhody vynálezu budú zreteľnejšie z príkladov, ktoré sú uvedené nižšie. Tieto príklady sú uvedené na iba na ilustráciu vynálezu a nie je úmyslom, aby sa chápali ako jeho obmedzenie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
• · • • • • • · · · • • Φ · • · · • · • · • · • ·
• · · • · • •
• • • • · • • ·
• · • · · • · · • · • · • ·
Príklad 1
Zhodnotenie synergického insekticídneho účinku kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus druhého insekticídu
Pri týchto zhodnoteniach použité Heliothis zea, Heliothis virescens a voči pyretroidom rezistentné larvy Heliothis virescens sa získali z laboratórnych kolónií. Voči pyretroidom rezistentné H. virescens pochádzali z kmeňa PEG [Campannola & Plapp, Proceedings of Beltwide Cotton Conference (1988)].
Listy bavlníka sa ponorili do roztokov testovanej zlúčeniny (1 :1 obj./obj., acetón/voda) alebo roztokov kombinácie testovaných zlúčenín, na obdobie približne 3 sekúnd. Po ponorení sa listy nechali vysušiť na vzduchu počas 2 až 3 hodín. Podnosy z umelej hmoty na biologické skúšky obsahujúce viacnásobné otvorené jamky na čelnej ploche (4,0 x 4,0 x 2,5 cm) sa použili ako arény. Narezané časti ošetreného listu, navlhčený bavlnený dentálny zvitok gázy sa a jedna larva tretieho instaru sa umiestnili do každej jamky, zakryli sa s priľnavou odvetranou čírou plastickou fóliou a udržiavali sa pri konštantnom fluorescenčnom svetle pri teplote približne 27 °C počas vopred stanoveného časového obdobia. Mortalita/morbidita lariev sa stanovila po 5 dňoch po ošetrení. Všetky ošetrenia sa opakovali 4- až 5-krát v náhodnom návrhu kompletného bloku so 16 až 32 larvami na ošetrenie. Pre každé ošetrenie sa stanovila hodnota LC50, s použitím konvenčnej log-probit analýzy.
S použitím vyššie uvedeného protokolu, antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov (zlúčenina A) sa môže zhodnotiť samotná pri veľkostiach dávky 0,1 ppm, 1,0 ppm a 10,0 ppm, a v kombinácii s 1,0 ppm druhej insekticídnej zlúčeniny. Ošetrenia, ktoré sa môžu použiť, sú znázornené v tabuľke I.
• · · ·
-15• · · ···· ··· • · ··· · · · · ·
Tabuľka I
Druhá účinná zlúčenina Veľkosť dávky (ppm) Zlúčenina A1
Veľkosť dávky
(ppm) (ppm) (PPm) (PPm)
Cypermetrin 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Amitraz 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Fipronil 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Acetamiprid 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Spinosad 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Thiodicarb 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
1) zlúčenina A = vzorec la antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov
(la)
Príklad 2
-16• · · ······ ·· ··· ··· ·· ·· ·**
Zhodnotenie synergického insekticídneho účinku kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus amidinohydrazónu
V tomto zhodnotení sa použili dospelé samce švába nemeckého (Blattella germanica). Na každý test sa 4,0 g podiel zomletej potravy pre psy Purina Dog Chow (Hi-Pro Glo®) ošetril s acetónovým roztokom testovanej zlúčeniny samotnej alebo v kombinácii s druhou testovanou zlúčeninou. Po ošetrení sa acetón odparil a ošetrená potravy pre psy sa umiestnila do 3/4 uncovej plastickej misky, ktorá sa uložila do prístrešku vyrobeného zo skladaných listov pijavého papiera umiestnených v plastovej nádobe (dĺžka 40,64 x šírka 27,94 x výška 15,24 cm). Plastová nádoba (testovaná aréna) sa taktiež vybavila s 1 uncovou fľašou s úzkym hrdlom s 2 dentálnymi zvitkami gázy vloženými do hrdla. Kontrolná nádoba sa pripravila rovnakým spôsobom s použitím mletého krmiva pre psy, ktoré sa ošetrilo s acetónom reakčnej kvality. Každé ošetrenie sa opakovalo trikrát. Do každej testovanej arény sa umiestnili zdravé dospelé samce švábov, ktoré sa odchovali v insektáriu. Testované arény sa potom skladovali pri teplote 24,5 °C a mortalita sa stanovovala denne vizuálnym vyhodnotením. Získané údaje sú uvedené v tabuľke
Tabuľka II
Testovaná zlúčenina % účinnej zložky % mortality
Dni po ošetrení
3 4 5 6 7 8
A1 0,05 0 0 0 0 0 0
A 0,10 1.7 11,7 11,7 11.7 18,3 18,3
A 0,50 5,0 5,0 5,0 5.0 5,0 5,0
B2 1,00 0 5,0 28,3 71.7 90,0 93,3
A + B 0,05+1,0 0 20,0 41,7 81,7 95,0 98,3
A+ B 0,10+1,0 0 21,7 51.7 88,3 95,0 95,0
A + B 0,50+1,0 16,7 58,3 80,0 95,0 98,3 100,0
-17··· ··
Kontrola 0 0 1,7 3,3 3,3 3,3
1Zlúčenina A = vzorec la antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov 2Zlúčenina B = hydramethylnon
Ako možno vidieť z údajov znázornených v tabuľke II, kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus amidinohydrazónový insekticíd demonštrujú synergický účinok na ničenie hmyzu.
Príklad 3
Zhodnotenie synergického insekticídneho účinku kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus rekombinantného nukleopolyhedrovírusu schopného exprimovania toxínu hmyzu
Pri tomto zhodnotení sa larvy Helicoverpa zea získali z laboratórnej kolónie. Testované zlúčeniny sa rozpustili v zmesi 1 : 1 obj./obj. acetón/voda. Podnosy z umelej hmoty na biologické skúšky (C-D International, Pitman, NJ) sa použili ako testovacie arény. Každý podnos obsahuje 32 otvorených jamiek na čelnej ploche, 4,0 x 4,0 x 2,5 cm. Podiel (5 ml) umelej diéty pšeničných klíčkov - sójovej múčky (Southland Products, Lake Village, AR) sa naliala do každej jamky. Po vytvrdnutí diéty sa na povrch diéty do každej jamky napipetovalo 0,4 ml testovaného roztoku. Testované roztoky sa rovnomerne rozostreli po povrchoch diéty zodvihnutim podnosu a jeho miernym nakláňaním zo strany na stranu. Podnosy sa potom udržiavali v odvetranom priestore počas približne 2 hodín, až pokým sa už voda nespájala na povrchu diéty. Do každej jamky sa potom na povrch diéty umiestnila jedna 4-dňová larva H. zea. Po infestácii larvami sa každá jamka zakryla s priľnavou odvetranou čírou plastickou fóliou.
·· ··· ·
Všetky testované arény sa udržiavali pri konštantnom fluorescenčnom svetle a pri teplote približne 27 °C počas doby trvania skúšky. Mortalita lariev sa stanovila v dňoch 2, 3, 4 a 7 po ošetrení. Larva sa považovala za mŕtvu, vykazovala malý alebo žiaden pohyb, ani pri potrasení podnosu s diétou. Pri každom ošetrení sa celkovo testovalo 32 jedincov hmyzu.
Údaje sú znázornené v tabuľke III:
Tabuľka III
Testovaná zlúčenina Koncentrácia účinnej zložky % mortality
Dni po ošetrení
2 3 4 7
A1 0,1 ppm 43,8 46,9 53,1 53,1
B2 1000 OB3/ml 3,1 34,4 50,0 62,5
B 500 OB/ml 0,0 9,4 18,8 40,6
B 100 OB/ml 3,1 3,1 3,1 15,6
A+B 0,1+1000 87,5 90,6 93,8 96,9
A+B 0,1+500 75,0 78,1 84,4 87,5
A+B 0,1 + 100 62,5 75,0 75,0 78,1
Kontrola 0 3,1 3,1 3,1 3.1
1Zlúčenina A = vzorec la antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov 2Zlúčenina B = HzNPV-AalT, Nukleopolyhedrovírus Helicoverpa zea, ktorý exprimuje Androctonus australis toxín hmyzu 3OB = telieska vírusovej oklúzie
CN
·· ····
-19» · ··· ► · « ► · I ·· ···
Ako možno vidieť z údajov znázornených v tabuľke 111, kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov plus rekombinantný nukleopolyhedrovírus, ktorý je schopný exprimovať toxín hmyzu demonštrujú synergický účinok na ničenie hmyzu.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Insekticídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca I alebo vzorca V
    G' (V) kde
    A znamená CR4RS alebo NR6;
    W predstavuje O alebo S;
    X, Y a Z, každý navzájom nezávisle znamená vodík; halogén; OH; CN;
    NO2; CrC6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná s jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC3-alkoxyskupinami, CrCs-halogén-alkoxyskupinami, C3-C6-cykloalkylovými skupinami, C2C6-alkenyloxy-skupinami alebo sulfonyloxyskupinami;
    CrC6-alkoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, Ci-C3-alkoxyskupinami alebo C3-C6cykloalkylovými skupinami;
    Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu, C3-C6cykloalkylkarbonyloxyskupinu, fenyl, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, Ci-C4-alkylovými skupinami alebo Ci-C4-alkoxyskupinami;
    aminokarbonyloxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými CrC3-alkylovými skupinami;
    Ci-C6-alkoxykarbonyloxyskupinu; Ci-C6-alkylsulfonyloxyskupinu; C2C6-alkenylovú skupinu; alebo NR12R13;
    m, P a q znamenajú, navzájom nezávisle od seba, celé číslo 1, 2, 3, 4 alebo 5;
    n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
    R, R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo Ci-C4-alkylovú skupinu;
    R6 predstavuje Ci-C6-alkylovú skupinu, Ci-C6-halogénalkylovú skupinu,
    Ci-C6-alkoxyalkylovú skupinu, Ci-C6-alkoxyskupinu, C-i-C6-halogénalkoxyskupinu, C2-C6-alkenylovú skupinu,
    C2-C6-alkinylovú skupinu, Ci-C6-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C6alkoxykarbonylovú skupinu, Ci-C6-alkyltioskupinu alebo C-1-C6halogénalkyltioskupinu;
    R12 a R13 každý navzájom nezávisle od seba, znamená vodík alebo C1C6-alkylovú skupinu;
    Y predstavuje vodík, halogén; CN; SCN; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami NO2, CN, C-i-C4-alkoxylovými skupinami. ^-ΰ4alkyltioskupinami, fenylovými skupinami, halogénfenylovými skupinami, Ci-C4-alkylsulfonylovými skupinami, C^C^ halogénalkylsulfonylovýmí skupinami, alebo Ci-C4alkoxykarbonylovými skupinami;
    Cz-C4-alkenylovú skupinu; C2-C4-halogénalkenylovú skupinu; C2-C4alkinylovú skupinu; C2-C4-halogénalkinylovú skupinu; C3-C6cykloalkylovú skupinu; C3-C6-halogéncykloalkylovú skupinu; fenylovú skupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými
    -22atómami halogénu, skupinami CN, NO2, Cľ-C^alkylovými skupinami, Ci-C4-halogénalkylovými skupinami, Ci-C4-alkoxyskupinami, Ci-C4halogénalkoxyskupinami, C-i-C4-alkyltioskupinami, Ci-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo Ci-C4-halogénalkylsulfonylovými skupinami;
    C-i-C^alkylkarbonylovú skupinu; C-|-C4-halogénalkylkarbonylovú skupinu; alebo skupinu NR N ;
    G' znamená fenyl, ktorý môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, zvolenými z Y”;
    5- členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 5-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, zvolenými z Y; alebo
    6- členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 6-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, zvolenými z Y;
    Q' predstavuje vodík; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, Ci-C3-alkoxyskupinami, Cj-Ce-alkoxykarbonylovými skupinami, alebo fenylom prípadne substituovaným jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, Cj-CA-alkylovými skupinami, C1-C4-halogénalkylovými skupinami, C-i-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo Ci-C4-alkylsulfinyIovými skupinami;
    -23·· ···· · ·· ·· · • · · ···· ···· • · ··· · · · · · β • · · ······ • · ··· ··· ·· ·· ···
    C2-C6-alkenylovú skupinu; C2-C6-alkinylovú skupinu; alebo fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou až tromi skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, zvolenými z X;
    R26 R27, R28 a R29 každý, navzájom nezávisle od seba, znamená vodík alebo Ci-C4-alkylovovú skupinu; a bodkovaná čiarová konfigurácia
    C—N predstavuje dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu; alebo jeho stereoizomér, a zlúčenina zvolená zo skupiny A, ktorou sú
    1) pyretroidové zlúčeniny, zvolené zo skupiny zahrňujúcej cypermethrin, cyhalothrin, cyfluthrin a permethrin;
  2. 2) zlúčeniny pyretroidového typu, zvolené zo skupiny zahrňujúcej ethofenprox a silafluofen;
  3. 3) rekombinantné nukleopolyhedrovírusy schopné exprimovať neurotoxín hmyzu, HzNPV-AalT;
  4. 4) organofosfátové zlúčeniny, zvolené zo skupiny zahrňujúcej profenofos, acefát, sulprofos, malation, diazinon, metylparation a terbufos;
  5. 5) karbamátové zlúčeniny, zvolené zo skupiny zahrňujúcej methomyl, thiodicarb a fenothiocarb;
  6. 6) formamidínové zlúčeniny, zvolené zo skupiny zahrňujúcej amitraz, chlordimeform, hydramethylnon a chlorfenamdin;
  7. 7) zlúčeniny makrocyklického laktónu, zvolené zo skupiny zahrňujúcej spinosad, avermectin, emamectin, milbemectin, nemadectin a moxidectin;
  8. 8) amidinohydrazónová zlúčenina hydramethylnon;
  9. 9) zlúčeniny GABA antagonistov, zvolené zo skupiny zahrňujúcej fipronil a endosulfan;
    -24·· ···· · ·· ·· · • · · ·· · · ···· • · ··· ··· ··· • · ·· ······ · • · · ······ ·· ··· ··· ·· ·· ···
  10. 10) zlúčeniny ligandov acetylcholínových receptorov, zvolené zo skupiny zahrňujúcej imidacloprid, acetamiprid, nitenpyram a thiamethoxam v synergicky účinných množstvách.
    2. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že antagonistom neuronálnych sodíkových kanálikov je zlúčenina vzorca I a bodkovaná čiarová konfigurácia
    C—N predstavuje dvojitú väzbu.
    3. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že
    W znamená O;
    X znamená 4-trifluórmetoxyskupinu;
    Y znamená 3-trifluórmetylovú skupinu;
    Z znamená skupinu 4-CN;
    A znamená skupinu CH2;
    n znamená 0;
    m, p a q každý znamená 1;
    R a R1 každý znamená vodík;
    Z' znamená Cl.
    4. Kompozícia podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že zlúčeninou zvolenou zo skupiny A je hydramethylnon.
    5. Návnadová kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hmotnostné 0,01 % až 20 % zlúčeniny antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca I, definovanej v nárokoch 1 až 3, v kombinácii s hydramethylnonom.
    6. Kompozícia podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že pomer účinných zložiek predstavuje 1 hmotnostný diel zlúčeniny antagonistu neuronálnych
    • · ···· • • ·· • · · • t • ♦ • · « • • • « • • • • • • • · • • • ·· • · · ··· ·· • · « ·
    sodíkových kanálikov vzorca I, definovanej v nárokoch 1 až 3, ku 0,01 až 100 hmotnostných dielov zlúčeniny zo skupiny A, definovanej v nároku 1.
    7. Spôsob ničenia hmyzu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje uvedenie do kontaktu uvedeného hmyzu s kompozíciou podľa nárokov 1 až 6.
    8. Spôsob ochrany rastlín pred zamorením a napadnutím hmyzom, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje aplikovanie synergicky účinného množstva kompozície podľa nárokov 1 až 6, na listy alebo na stonky uvedených rastlín.
    9. Spôsob podľa nárokov 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že hmyz je zvolený zo skupiny zahrňujúcej Diptera, Hymenoptera, Blattaria, Isoptera a Coleoptera.
SK1261-2001A 1999-03-12 2000-03-07 Synergické insekticídne kompozície, spôsob ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín pred zamorením a napadnutím hmyzom SK286647B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12430699P 1999-03-12 1999-03-12
US15820199P 1999-10-07 1999-10-07
PCT/US2000/005879 WO2000054591A2 (en) 1999-03-12 2000-03-07 Synergistic insecticidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK12612001A3 true SK12612001A3 (sk) 2002-09-10
SK286647B6 SK286647B6 (sk) 2009-03-05

Family

ID=26822413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1261-2001A SK286647B6 (sk) 1999-03-12 2000-03-07 Synergické insekticídne kompozície, spôsob ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín pred zamorením a napadnutím hmyzom

Country Status (24)

Country Link
US (11) US6479543B1 (sk)
EP (1) EP1198170B1 (sk)
JP (1) JP2003517455A (sk)
KR (1) KR100696328B1 (sk)
CN (1) CN1279822C (sk)
AR (2) AR022900A1 (sk)
AT (1) ATE312511T1 (sk)
AU (1) AU765767B2 (sk)
BR (7) BR0008930B1 (sk)
CA (1) CA2367984C (sk)
CZ (1) CZ303846B6 (sk)
DE (1) DE60024826T2 (sk)
DK (1) DK1198170T3 (sk)
EA (1) EA007716B1 (sk)
ES (1) ES2250117T3 (sk)
HU (1) HUP0200278A3 (sk)
IL (2) IL145255A0 (sk)
MX (1) MXPA01009191A (sk)
MY (1) MY133289A (sk)
NZ (1) NZ514000A (sk)
PL (1) PL199694B1 (sk)
SK (1) SK286647B6 (sk)
TW (1) TWI256289B (sk)
WO (1) WO2000054591A2 (sk)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP0200457A3 (en) * 1999-03-12 2004-03-01 Basf Ag Synergetic insecticidal composition and its use
EP1198170B1 (en) * 1999-03-12 2005-12-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insecticidal compositions
AR034097A1 (es) * 1999-09-14 2004-02-04 Aventis Cropscience Sa Composiciones y metodos para reprimir insectos que deterioran cultivos de arroz y otros
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GR20010100389A (el) * 2000-08-28 2002-05-24 Syngenta Participations Ag Ελεγχος ζιζανιων που καταστρεφουν το ξυλο με thiamethoxam.
IN2001MU01216A (sk) * 2001-01-19 2005-03-04 Bayer Cropscience Ag
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
CA2414656C (en) 2001-12-19 2010-09-21 W. Neudorff Gmbh Kg Pesticidal composition
TWI301400B (en) * 2002-02-22 2008-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Composition for controlling house insect pest and method for controlling house insect pest
US7906128B2 (en) * 2002-10-21 2011-03-15 Wyeth Llc Use of neuronal sodium channel antagonists for the control of ectoparasites in homeothermic animals
BRPI0406734B1 (pt) * 2003-01-23 2014-02-25 Composição termiticida, e, método para controlar térmitas
BRPI0406186B1 (pt) * 2003-12-12 2012-10-16 agente para o combate de pragas animais e processo para preparação de composições praguicidas.
US7531186B2 (en) * 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
US7445791B2 (en) * 2004-07-12 2008-11-04 United Phosphorus, Ltd. Synergistic insecticidal composition containing Chloronicotynyle and Organosphosphorus compounds
TWI350728B (en) 2004-10-08 2011-10-21 Wyeth Corp Amitraz compositions
JP2006282618A (ja) * 2005-04-01 2006-10-19 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用毒餌剤
WO2006124507A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-23 Fmc Corporation Composition for control of flies
TWI368505B (en) 2005-05-24 2012-07-21 Wyeth Corp Versatile high load concentrate compositions for control of ecto-parasites
AU2006277948A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
EA200800486A1 (ru) * 2005-08-11 2008-12-30 Басф Се Пестицидные смеси, включающие фенилсемикарбазон
BRPI0614364A2 (pt) * 2005-08-11 2017-07-25 Basf Se Composição pesticida, formulação de ec pesticida, uso de uma mistura, métodos para controlar pestes, para proteger plantas de ataque ou infestação por pestes, e para proteger semente, semente, e, método para tratar, controlar, evitar ou proteger um animal de sangue quente ou um peixe contra infestação ou infecção por pestes
JP2007137807A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 白蟻類防除組成物及び防除方法
WO2008025542A2 (en) * 2006-08-31 2008-03-06 Syngenta Participations Ag Methods for protecting plants and controlling pests and compositions comprising indoxacarb and neonicotinoid
US8450357B2 (en) 2008-11-19 2013-05-28 Merial Limited Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and uses thereof
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
CN103109835B (zh) * 2010-01-05 2014-08-27 海南正业中农高科股份有限公司 含有氰氟虫腙和虫酰肼的杀虫组合物
CN102657203B (zh) * 2010-03-18 2013-12-25 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氰氟虫腙的杀虫剂组合物
WO2012045680A2 (de) * 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2012129142A2 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Ateris Technologies, Llc Stereoselective process for preparing asymmetric malathion and analogs for pharmaceutical and agricultural use
BR112013033914A2 (pt) 2011-06-30 2016-11-22 Hansen Ab Gmbh agente para o controle de parasitas em animais e uso de um agente
CN103283773A (zh) * 2012-03-03 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含敌敌畏的杀虫组合物
CN102792962A (zh) * 2012-08-28 2012-11-28 利尔化学股份有限公司 一种杀虫组合物及杀虫农药
CN104322540A (zh) * 2014-09-30 2015-02-04 青岛康和食品有限公司 一种含有噻虫嗪、氟氯氰菊酯和氟虫脲的高效杀虫剂
CN105360157A (zh) * 2015-11-06 2016-03-02 南宁邃丛赋语科技开发有限责任公司 一种含啶虫脒和溴氰菊酯的农药颗粒剂
CN106070333A (zh) * 2016-08-31 2016-11-09 湖南泽丰农化有限公司 一种含有氰氟虫腙的病毒杀虫剂
CN109061158B (zh) * 2018-09-21 2021-09-03 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种检测啶虫脒的时间分辨荧光免疫层析试纸条及其制备方法和应用
SI3815677T1 (sl) 2019-10-30 2023-12-29 Krka, D.D., Novo Mesto Stabilni veterinarski sestavek, ki obsega moksidektin in imidakloprid
RU2769131C1 (ru) * 2021-10-06 2022-03-28 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3506556A (en) * 1968-02-28 1970-04-14 Ppg Industries Inc Sputtering of metal oxide films in the presence of hydrogen and oxygen
US4163102A (en) * 1977-05-02 1979-07-31 American Cyanamid Co. 1,5-BIS(α,α,α-TRIFLUORO-P-TOLYL)-1,4-PENTADIEN-3-ONE (1,4,5,6-TETRAHYDRO-2-PYRIMIDINYL)HYDRAZONES
FR2532522B1 (fr) * 1982-09-03 1986-02-28 Agronomique Inst Nat Rech Procede de lutte biologique contre les insectes ravageurs des cultures et compositions insecticides
US4584296A (en) * 1983-05-03 1986-04-22 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
US4636341A (en) * 1983-07-19 1987-01-13 Co-Ex Pipe Company, Inc. Method for handling and cooling injection molded polymeric articles
US4663341A (en) 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
US4731385A (en) * 1985-10-26 1988-03-15 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Insecticidal and fungicidal composition for agricultural and horticultural use
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8822936D0 (en) * 1988-09-30 1988-11-09 Nc Dev Inc Pesticidal control
US5116850A (en) 1987-11-30 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Heterocyclic pyrazoline carboxanilides
GB8902324D0 (en) * 1989-02-02 1989-03-22 Ici Plc Insecticidal compounds
ATE155129T1 (de) 1990-01-31 1997-07-15 Du Pont Pyrazolin-, pyrazolidin- und hydrazinderivate mit wirkung gegenüber arthropoden
JP2805255B2 (ja) * 1990-06-16 1998-09-30 日本農薬株式会社 ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
EP0462456B1 (en) * 1990-06-16 1996-05-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazinecarboxamide derivatives, a process for production thereof, and uses thereof
CA2093351A1 (en) 1990-10-05 1992-04-06 Charles R. Harrison Semicarbazone arthropodicides
EP0486937B1 (en) 1990-11-17 1995-03-22 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazone derivatives, processes for production thereof, and uses thereof
US5462938A (en) 1990-12-21 1995-10-31 Annus; Gary D. Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides
NZ241574A (en) * 1991-02-22 1993-08-26 Ishihara Sangyo Kaisha Substituted phenyl derivatives of hydrazone and pesticidal compositions
US5250532A (en) 1991-04-11 1993-10-05 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
GB9113796D0 (en) * 1991-06-26 1991-08-14 Schering Agrochemicals Ltd Pesticidal compositions
US5246936A (en) 1991-12-20 1993-09-21 American Cyanamid Company Methods and compositions containing pesticides and stilbene compounds for enhanced pesticidal activity
US5338846A (en) * 1992-08-26 1994-08-16 Pfizer Inc. Process for preparing aryl piperazinyl-heterocyclic compounds with a piperazine salt
CA2165560A1 (en) * 1993-06-21 1995-01-05 Lutz Heuer Fungicidal active-substance combination
JPH07165697A (ja) 1993-10-04 1995-06-27 Nissan Chem Ind Ltd セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤
US5843981A (en) * 1994-04-12 1998-12-01 Miller; Jeffery D. Method for killing dust mites and preventing associated allergies
US5422907A (en) * 1994-05-20 1995-06-06 Bhargava; Rameshwar N. Pumped solid-state lasers comprising doped nanocrystal phosphors
KR970704356A (ko) 1994-07-05 1997-09-06 스티븐슨 린다 에스. 유전공학적인 생살충제를 사용한 곤충구제 방법(insect control method with genetically engineered biopesticides)
JPH10503650A (ja) 1994-07-27 1998-04-07 アメリカン・サイアナミド・カンパニー 強化された昆虫防除のための遺伝子的に修飾された昆虫ウイルス類と化学的および生物学的殺虫剤類の混合物
US5662897A (en) 1994-07-27 1997-09-02 U. Of Ga Research Foundation Insect viruses, sequences, insecticidal compositions and methods of use
US6156309A (en) * 1994-07-27 2000-12-05 University Of Georgia Research Foundation Insecticidal compositions and methods
NZ308772A (en) 1995-05-17 1999-04-29 Du Pont Recombinant baculovirus insecticides
US5978671A (en) * 1995-12-21 1999-11-02 At&T Middletown Method for updating a caller database in a communication system
US5958922A (en) 1996-03-15 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal mixtures
JP2000509379A (ja) * 1996-04-29 2000-07-25 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 農薬組成物
US5662879A (en) * 1996-04-29 1997-09-02 Northrop Grumman Corporation Method for preparation of ferrite powders at room temperature
US6057355A (en) * 1997-08-05 2000-05-02 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal combination
KR100264953B1 (ko) * 1998-04-03 2001-03-02 박현우 재조합 베큘로바이러스, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 미생물 살충제
FR2780857B1 (fr) * 1998-07-07 2006-09-22 Novartis Ag Agent pesticide
JP4200557B2 (ja) * 1998-09-24 2008-12-24 住友化学株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
EP1198170B1 (en) * 1999-03-12 2005-12-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insecticidal compositions
HUP0200457A3 (en) * 1999-03-12 2004-03-01 Basf Ag Synergetic insecticidal composition and its use
EG22187A (en) 1999-04-15 2002-10-31 Aventis Cropscience Sa New composition
JP4626731B2 (ja) 1999-07-05 2011-02-09 日本農薬株式会社 防蟻剤及びその使用方法
US6673340B1 (en) * 1999-07-13 2004-01-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Basement membrane degrading proteases as insect toxins and methods of use for same
US6506556B2 (en) * 2000-01-07 2003-01-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insect control
JP5093429B2 (ja) * 2000-10-18 2012-12-12 日本農薬株式会社 動物用外部寄生性害虫防除剤及びその使用方法
US6579543B1 (en) * 2002-02-22 2003-06-17 Jackie H. McClung Composition for topical application to skin
US8929434B2 (en) * 2006-10-14 2015-01-06 Ubiquity Broadcasting Corporation Video enhancement internet media experience in converting high definition formats to video formats

Also Published As

Publication number Publication date
PL199694B1 (pl) 2008-10-31
US20080132470A1 (en) 2008-06-05
US20080132498A1 (en) 2008-06-05
DE60024826D1 (de) 2006-01-19
CZ20013298A3 (cs) 2002-08-14
AR081807A2 (es) 2012-10-24
KR100696328B1 (ko) 2007-03-21
BR0008930B1 (pt) 2012-10-02
BR0008930A (pt) 2001-12-18
WO2000054591A2 (en) 2000-09-21
US7772281B2 (en) 2010-08-10
EA007716B1 (ru) 2006-12-29
US20080125420A1 (en) 2008-05-29
HUP0200278A2 (hu) 2002-07-29
BR0017617B1 (pt) 2013-04-02
WO2000054591A3 (en) 2001-01-18
NZ514000A (en) 2003-04-29
US20080139658A1 (en) 2008-06-12
US20080139543A1 (en) 2008-06-12
EP1198170B1 (en) 2005-12-14
JP2003517455A (ja) 2003-05-27
US7838559B2 (en) 2010-11-23
BR0017604B1 (pt) 2013-03-05
HUP0200278A3 (en) 2003-03-28
US20080108639A1 (en) 2008-05-08
ATE312511T1 (de) 2005-12-15
IL145255A (en) 2006-12-31
EA200100923A1 (ru) 2002-04-25
PL351551A1 (en) 2003-05-05
US7772282B2 (en) 2010-08-10
CN1279822C (zh) 2006-10-18
DE60024826T2 (de) 2006-06-14
US7772283B2 (en) 2010-08-10
MXPA01009191A (es) 2004-06-03
US20080139542A1 (en) 2008-06-12
MY133289A (en) 2007-10-31
US20080139643A1 (en) 2008-06-12
DK1198170T3 (da) 2006-03-13
BR0017616B1 (pt) 2013-03-05
AU3617500A (en) 2000-10-04
CA2367984A1 (en) 2000-09-21
US7842728B2 (en) 2010-11-30
US20080125421A1 (en) 2008-05-29
IL145255A0 (en) 2002-06-30
US20020177597A1 (en) 2002-11-28
CN1351469A (zh) 2002-05-29
BR0017605B1 (pt) 2013-01-22
EP1198170A2 (en) 2002-04-24
AR022900A1 (es) 2002-09-04
CA2367984C (en) 2009-05-12
KR20020021370A (ko) 2002-03-20
AU765767B2 (en) 2003-09-25
TWI256289B (en) 2006-06-11
BR0017614B1 (pt) 2013-04-02
BR0017618B1 (pt) 2013-04-09
CZ303846B6 (cs) 2013-05-29
US6479543B1 (en) 2002-11-12
ES2250117T3 (es) 2006-04-16
US8362074B2 (en) 2013-01-29
SK286647B6 (sk) 2009-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1198170B1 (en) Synergistic insecticidal compositions
US6342518B1 (en) Synergistic insecticidal compositions
ZA200107484B (en) Synergistic insecticidal compositions.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20150307