CZ20013298A3

CZ20013298A3 - Synergické insekticidní kompozice

Info

Publication number: CZ20013298A3
Application number: CZ20013298A
Authority: CZ
Inventors: Michael Frank Treacy; Raymond Frank Borysewicz; Kurt Allen Schwinghammer; Paul Erich Rensner; Hassan Oloumi-Sadeghi
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1999-03-12
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2002-08-14
Also published as: IL145255A0; PL351551A1; BR0017604B1; US6479543B1; IL145255A; PL199694B1; HUP0200278A3; US20080132498A1; BR0008930A; US20080139542A1; US20020177597A1; DE60024826T2; EA007716B1; AU765767B2; CZ303846B6; AU3617500A; SK12612001A3; WO2000054591A3; US20080132470A1; US7772282B2

Description

Synergické insekticidni kompozice

Oblast techniky týká synergických insekticidnich jako základní sodíkových kanálů účinné složky v kombinaci

Předložený kompozic, antagonistu jednou nebo zahrnuj íčího rekombinantní vynález se obsahuj ících neuronových více sloučeninami, zvolenými pyrethroidy, sloučeniny typu ze souboru, toxinu, pyrethroidů, nukleopolyhedroviry schopné exprese hmyzího organofosfáty, karbamáty, makrocyklické laktony, amidinohydrazony, GABA antagonisty a formamidiny, ligandy acetylcholinových receptorů. Předložený vynález se také týká způsobů synergického hubení hmyzu a ochrany užitkových plodin.

Dosavadní stav techniky

Byla vyvinuta insekticidni činidla a kompozice pro hubení škodlivého hmyzu jako je agrohortikulturní hmyz, hygienický hmyz nebo dřevokazný hmyz a jsou používána v praxi jako jednoduché činidlo nebo ve směsích. Nicméně jsou dále hledány ekonomicky účinné a ekologicky bezpečné insekticidni přípravky. Insekticidni kompozice, které by dovolovaly snížené účinné dávky, poskytovaly zvýšenou bezpečnost pro životní prostředí a nižší výskyt rezistence hmyzu. Ačkoliv rotační aplikace činidel pro hubení hmyzu, které mají různé způsoby působení, může přinést dobré výsledky při zvládávání hmyzu, tento způsob nemusí nutně přinést požadovaný účinek. Kromě toho i když bylo studováno kombinované působeni insekticidnich činidel, nebylo vždy nalezeno vysoké synergické působeni. Nalezení insekticidní kompozice, které nevykazuje křížovou rezistenci vzhledem k existujícícm insekticidním činidlům, problémy s toxicitou a malý negativní vliv na životní prostředí, je velmi obtížné.

Cílem podle předloženého vynálezu je proto podat synergické insekticidní kompozice, které vykazují vysoké insekticidní působení současně se sníženým působením na užitkové plodiny a sníženou zátěží pro životní prostředí.

Dalším cílem předloženého vynálezu je přinést zvýšené synergické insekticidní působení a zvýšenou ochranu užitkových plodin.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká synergické insekticidní kompozice, obsahující jako podstatné účinné složky synergicky účinné množství antagonisty neuronových sodíkových kanálů v kombinaci s jednou nebo více sloučeninami, zvolenými ze souboru, zahrnuj ičího pyrethroidy, sloučeniny typu pyrethroidů, rekombinantní nukleopolyhedroviry schopné organofosfáty, karbamáty, laktony, amidinohydrazony, aminobutyrová kyselina) a receptorů.

exprese hmyzího toxinu, formamidiny, makrocyklické antagonisty GABA (gamaligandy acetylcholinových

Předložený vynález se také způsobu synergického působení proti hmyzu, zahrnující kontakt uvedeného hmyzu se synergicky účinným množství antagonisty neuronových sodíkových kanálů v kombinaci s jednou nebo více sloučeninami zvolenými ze souboru, zahrnujícího pyrethroidy, sloučeniny typu pyrethroidů, rekombinantní nukleopolyhedroviry schopné exprese hmyzího toxinu, organofosfáty, karbamáty, formamidiny, makrocyklické laktony, amidinohydrazony, antagonisty GABA a ligandy acetylcholinových receptorů.

Předložený vynález se dále týká způsobu zvýšené ochrany užitkových rostlin proti napadení hmyzem.

Detailní popis předloženého vynálezu

Definice

Ligand acetylcholinových receptorů, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená sloučeninu, která je schopna vazby na místo na acetylcholinovém receptorů.

Výraz skupina A, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená insekticidní

1)	pyrethroidní sloučeniny;
2)	sloučeniny typu	pyrethroidů;
3)	rekombinantní	nukleopolyhedroviry schopné exprese
	hmyzího toxinu;
4)	organofosfátové	sloučeniny;
5)	karbamátové sloučeniny;

··

• · « · « · • 9 • ·

6) formamidinové sloučeniny;

7) makrocyklické laktonové sloučeniny;

8) amidinohydrazonové sloučeniny;

9) sloučeniny, které jsou antagonisté GAGA; a

10) sloučeniny, které jsou ligandy acetylcholinových receptoru.

Halogenalkyl”, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená alkylovou skupinu C_xH_2x+i, která má 1 až 2x+l atomů halogenů, které mohou být stejné nebo různé. Podobně výrazy halogenalkenyl, halogenalkinyl, halogenalkoxy, halogenfenyl a podobně znamenají mono- až perhalogenovou substituci, kde atomy halogenů mohou být stejné nebo ruzne

Halogen, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená Cl, Br, I nebo F.

Antagonista neuronových sodíkových kanálů, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená sloučeninu, která je schopna zabraňovat schopnosti neuronových buněk přenášet sodíkové ionty přes buněčnou membránu.

Výraz sloučeniny typu pyrethroidů, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená ty sloučeniny, které jsou charakterizovány neesterově vázanou aryl-fenoxybenzylovou skupinou.

Synergismus, jak je používán v této patentové přihlášce, znamená společné působení kombinace dvou nebo více « · biologicky účinných složek, při kterém společný účinek dvou nebo více složek překračuje součet působení samotných složek.

Bylo překvapivě zjištěno, že kompozice, které obsahují kombinaci antagonisty neuronových sodíkových kanálů a další insekticidní složku přináší zvýšené insekticidní působení při nižších hladinách zkombinovaných účinných činidel, než je možno dosáhnout, pokud antagonista neuronových sodíkových kanálů nebo další insekticidní složka jsou aplikovány samostatně.

Jak bylo uvedeno výše, výraz antagonista neuronových sodíkových kanálů označuje sloučeninu, která je schopna zabraňovat schopnosti neuronových buněk přenášet sodíkové ionty přes buněčnou membránu. Neuronové buňky tímto způsobem postižené nejsou schopny přenášet signély, což vede k paralýze a nakonec k mortalitě cílového organismu. Popis antagonistů neuronových sodíkových kanálů a způsobu jejich působení může být nalezen v Pesticide Biochemistry and Physiology, 60: 177-185 nebo Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 37: 91-103.

Antagonisté neuronových sodíkových kanálů zahrnují sloučeniny jako jsou sloučeniny, které jsou popsány mezi jiným v U.S. 5,543,573; U.S. 5,708,170; U.S. 5,324,837 a U.S. 5,462,938. Příklady antagonistů neuronových sodíkových kanálů, použitelných v kompozicích podle předloženého vynálezu, jsou sloučeniny, které mají obecný strukturní vzorec ·· aa ·· «a ···· • aaa «aaa a a a · aaa a· · a a · • ••aaa · a · ·· ·*· aaaaaa aaaa ·· aa aaaa ······

ve kterém

A představuje CR₄R₅ nebo NR₆;

W představuje 0 nebo S;

X, Y, Z, X', Y' a Z’ představuji nezávisle na sobě H; atom halogenu; OH; CN; N0₂;

Ci-C₆-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C3-al koxy, Ci-C₃-halogenalkoxy, C₃-C₆-cykloalkyl,

C₂-C₆-alkenyloxy nebo sulfonyloxy;

Ci-C₆-alkoxy popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C3-a lkoxy

4· 44 44 44 ·· ·· • ·· 4 4 44 4 4 44 4

nebo C₃-C6-cykloalkyl;

Ci-C_e-alkoxykarbonyl, C₃-C₆-cykloalkylkarbonyloxy, fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci~C₄-alkyl, nebo Ci-C₄-alkoxy;

aminokarbonyloxy popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami Ci-C₃-alkyl;

Ci-Cg-alkoxykarbonyloxy; Ci-Cg-alkylsulfonyloxy; C₂-C₆-alkenyl; nebo NR₁₂Ri₃;

m, p a q jsou nezávisle na sobě celé číslo 1, 2, 3, 4, nebo 5;

n je celé číslo 0, 1 nebo 2;

r je celé číslo 1 nebo 2;

t je celé číslo 1, 2, 3 nebo 4;

R, Ri, R2, R3, R4 a R5 jsou nezávisle na sobě H nebo

Ci-C₄-alkyl ;

R₆ představuje H, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-halogenalkyl, Ci-C6-alkoxyalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-halogenalkoxy, C₂-C₆-alkenyl, C₂-Cg-alkinyl, Ci-Cg-alkylkarbonyl, Ci-C₆-alkoxy-karbonyl, Ci-C₆-alkylthio, nebo

Ci-C₆-halogenalkylthio;

R₇ a Rg jsou nezávisle na sobě H; atom halogenu; Ci-C₆-alkyl; Ci~C₆-alkylkarbonyloxy; nebo fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, N0₂, Ci-Cg-alkyl

C₂-C6-halogen-alkyl, Ci-C₆-alkoxy neb nebo

Ci-C₆-halogenalkoxy;

R₉ a R10 jsou nezávisle na sobě H, nebo CiC₄alkyl;

R_n je H, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-halogenalkyl, Ci-C₄-alkylkarbonyl, Ci-C₆-alkoxykarbonyl, nebo Ci-Cg-halogen8 ·· ·· ·· ·· ·· ·· • · · · · · · · · · · · *···· · · · · • · · · · · ··· ···· ·· ·· ··♦· 4» »··· alkoxykarbonyl;

R12 a R13 jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-Cg-alkyl;

G je H;

Ci-C6-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C₄-alkoxy, Ci-C6-halogenalkoxy, CN, NO₂S(O)_uRi₄, COR15, CO2R16Z fenyl nebo C3~C6-cykloalkyl;

Ci-C₆-alkoxy; Ci-Cg-halogenalkoxy; CN; N0₂; S(0)_u,

R17,· COR18,' CO2R19;

fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, Ci-C₃-halogenalkyl nebo C!-C₃-halogenalkoxy;

C₃-C₆-cykloalkyl; nebo fenylthio;

Q je fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, SCN, N0₂, S(0)_uR₂or Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C₄-alkoxyalkyl, Ci-C6~alkoxy, Ci-Cg-halogenalkoxy, nebo NR21R22;

u je celé číslo 0, 1 nebo 2;

Ri₄, Ri5< Ri6r Ri8r R19, R21 a R22 jsou nezávisle na sobě H nebo Ci~C₆-alkyl;

R₁₇ a R20 jsou nezávisle na sobě Ci-C₆-alkyl nebo Ci-Cg-halogenalkyl;

R33 je CO2R30

R₃₄ je H, Ci-C6-alkyl, Ci-C₆-halogenalkyl, fenyl nebo halogenfenyl; a konfigurace s tečkovanou čarou C“N představuje dvojnou vazbu nebo jednoduchou vazbu (to znamená C-N nebo C=N); nebo a jejich stereoisomery.

φφ φφ φφ φφ «φ ·· • φφ φ φ φφ φ φ ♦ φ φ φ φ φ φ φ · φ 0 φ • φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φφφ φφφφ φφ φφ φφφφ . φφ φφφφ

Výhodní antagonisté neuronových sodíkových kanálů, vhodní pro použití v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, II nebo III, ve kterých tečkovaná čára konfigurace C“N představuje dvojnou vazbu.

Výhodnější antagonisté neuronových sodíkových kanálů, vhodní pro použití v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny obecného vzorce I nebo obecného vzorce III, ve kterých tečkovaná čára konfigurace C“N představuje dvojnou vazbu. Obzvláště výhodní antagonisté neuronových sodíkových kanálů, vhodní pro použití v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny obecného vzorce I

nebo obecného vzorce III,	ve kterých
W	je 0;
X	je	trifluormethoxy	a je	v poloze 4;
Y	je	trifluormethyl a	je	v poloze 3;
Z	je	CN a je v poloze	4;
A	je	CH₂;
n	je	0;
m,	P	a q jsou všechny	1;
R	a Ri jsou oba H;
Z	je	Ci;

R33 a G jsou oba CO2CH3;

Q je p-(trifluormethoxy)fenyl; a tečkovaná čára konfigurace C~N představuje dvojnou vazbu; nebo jejich stereoisomery.

Další sloučeniny, použitelné jako antagonisté neuronových sodíkových kanálů zahrnují sloučeniny, které jsou popsány mezi jiným v U.S. 5,116,850 a U.S. 5,304,573. Příklady dalších antagonistů neuronových sodíkových kanálů, vhodných pro použití v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny, které mají obecný strukturní vzorec

ve kterém

W je O nebo S;

X' a Y' jsou nezávisle na sobě H; atom halogenu; CN; SCN;

Ci-C₆-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami NO₂, CN, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-alkylthio, fenyl, halogenfenyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl, C₁-C₄-halogenalkylsulfonyl, nebo Ci-C₄-alkoxykarbonyl;

C₂-C₄-alkenyl; C₂-C₄-halogenalkenyl; C₂-C₄-alkinyl;

C₂“C₄-halogenalkinyl; C₃-C₆-cykloalkyl;

C₃-C₆-halogencykloalkyl;

fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, NO₂, Ci~C₄-alk:yl,

Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C₄-alkoxy,

Ci-C₄-halogenalkoxy, Ci-C₄-alkylthio,

Ci-C₄-alkylsulfonyl nebo • 9

Ci-C₄-halogenalkylsulfonyl;

Ci-C₄-alkylkarbonyl; Ci-C₄-halogenalkylkarbonyl; nebo NR28R29;

m je celé číslo 1, 2, 3, 4 nebo 5;

G' je fenyl popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X’;

5-členný heteroaromatický kruh, obsahující jeden nebo dva heteroatomy zvolené ze souboru, zahrnujícího 0 nebo 1 atom kyslíku, 0 nebo 1 atom síry a 0, 1 nebo 2 atomy dusíku, přičemž uvedený 5-členný heteroaromatický kruh je vázán prostřednictvím atomu uhlíku a je popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X'; nebo β-členný heteroaromatický kruh, obsahující jeden nebo dva heteroatomy zvolen ze souboru, zahrnujícího 0 nebo 1 atom kyslíku, 0 nebo 1 atom síry a 0, 1 nebo 2 atomy dusík, přičemž uvedený 6-členný heteroaromatický kruh je vázán prostřednictvím atomu uhlíku a je popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X';

Q' je H; Ci-Cg-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, Ci-C₃-alkoxy, Ci-C₆-alkoxykarbonyl, nebo fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, CN, NO₂, Ci-C₄-alkyl,

Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl nebo Ci~C₄-alkyl-sulfinyl;

C₂-C₆-alkenyl; C₂-C₆-alkinyl; nebo fenyl popřípadě substituovaný jednou až třemi skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X';

R23< R20 R₂5< ^26λ R27, R28 a R29 jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-C₄-alkyl; a tečkovaná čára konfigurace C~N představuje dvojnou vazbu nebo jednoduchou vazbu (to znamená C-N nebo C=N) ;

nebo jejich stereoisomer.

Další sloučeniny, které jsou výhodní antagonisté neuronových sodíkových kanálů podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny obecného vzorce IV nebo V, ve kterých tečkovaná čára konfigurace C“N představuje dvojnou vazbu.

Další sloučeniny, které jsou výhodní antagonisté neuronových sodíkových kanálů, vhodné pro použití v kompozicích podle předloženého vynálezu, jsou ty sloučeniny obecného vzorce IV nebo V, ve kterém W je 0; X a Y jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-C₆-halogenalkyl; m je 1; R₂3,

R20 R25< R26 a R₂, jsou H; G je fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu; Q’ je halogenfenyl nebo C].-C₄-alkyl popřípadě substituovaný jednou fenylovou nebo halogenfenylovou skupinou; a tečkovaná čára konfigurace C~N představuje dvojnou vazbu; nebo jejich stereoisomery.

• ·

Druhá účinná složka insekticidni kompozice podle předloženého vynálezu zahrnuje jednu nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A:

1) pyrethroidní sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je cypermethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, permethrin a podobně;

2) sloučeniny typu pyrethroidů, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je ethofenprox, silafluofen a podobně;

3) rekombinantní nukleopolyhedroviry schopné exprese hmyzího toxinu, výhodně hmyzího neurotoxinu jako je hmyzí toxin Androctonus australis (AalT), například HzNPV-AalT;

4) organofosfátové sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je profenofos, acefát, sulprofos, malathion, diazinon, methyl parathion, terbufos a podobně;

5) karbamátové sloučeniny, o insekticidně účinné, jako fenothiokarb, a podobně;

kterých je známo, že jsou je methomyl, thiodikarb,

6) formamidinové sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je amitraz, chlordimeform, hydramethylnon, chlorfenamidin a podobně;

7) makrocyklické laktonové sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je spinosad, avermectin, emamectin, milbemectin, nemadectin, moxidectin a podobně;

8) amidinohydrazonové sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je hydramethylnon;

9) GABA antagonistické sloučeniny, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je fipronil, endosulfan a podobně;

10) sloučeniny, které jsou ligandy acetylcholinových receptorú, o kterých je známo, že jsou insekticidně účinné, jako je imidacloprid, acetamiprid, nitenpyram, thiamethoxam a podobně.

Popis výše uvedených komerčně dostupných sloučenin nalezen mezi jiným v The Pesticide Manual, 11.

Protection Council může být vydání,

British Crop rekombinantních (1997).

Popis hmyzího toxinu,

Beltwide Cotton nukleopolyhedrovirů, zahrnuje práci Treacy Conference (1999), str.

schopných exprese a kol., Proceedings

1016-1083.

Výhodné kompozice podle předloženého vynálezu jsou ty kompozice, které obsahují antagonistu neuronových sodíkových kanálů obecného vzorce I nebo obecného vzorce III v kombinaci s jednou nebo více sloučeninami zvolenými ze souboru, zahrnujícího Skupinu A.

Výhodnější kompozice podle předloženého vynálezu jsou ty kompozice, které obsahují sloučeninu obecného vzorce I nebo

- 15 • · ·· ·· ·· ·· ·· φ · · φ φ φ · φ φ φ · φ Φφφφφ φ · φ φ • · φ φ · · φφφ

ΦΦΦΦ Φ· ·« Φ··· C· Φ··· obecného vzorce III, ve kterém

W je 0;

X je trifluormethoxy a je v poloze 4;

Y je trifluormethyl a je v poloze 3;

ZjeCNajev poloze 4;

A je CH₃;

n j e O;

m, p a q jsou nezávisle na sobě 1;

R a Ri jsou nezávisle na sobě H;

Z' je Cl;

R₃₃ a G jsou nezávisle na sobě CO₂CH₃;

Q je p-(trifluormethoxy)fenyl; a tečkovaná čára konfigurace C~n představuje dvojnou vazbu, v kombinaci s jednou nebo více sloučeninami, zvolenými ze souboru, zahrnujícího Skupinu A.

Každá ze sloučenin obecného vzorce I, II, III, IV a V zahrnuje asymetrická centra, která se mohou nacházet v stereoisomerické formě R nebo formě S. Předložený vynález zahrnuje také formu R nebo formu S nebo směsi obsahující formu R nebo formu S v libovolném poměru. U sloučenin obecného vzorce III je výhodná forma S.

Výhodně mohou být sloučeniny, které jsou antagonisté neuronových sodíkových kanálů a jsou obecného vzorce I, II, III, IV nebo V nebo jejich směsi, připraveny pro použití s druhou insekticidně účinnou složkou a popřípadě dalšími obvyklými adjuvans. Uvedený přípravek může být dispergován v pevném nebo kapalném ředidle pro aplikaci na hmyz, jeho potravu, místo pro množení nebo životní prostředí jako

- 16 • ιί- 1· ·· ·· ·· > · « · · · · · · · · ···«· ♦ ♦ » « «····· · * · · * « · « · · · · ♦ · *··« ·· «* *··· ·· ·*·« kapalný sprej nebo jako pevný prášek nebo práškový koncentrát.

Účinné složky kompozice podle předloženého vynálezu mohou být upraveny odděleně jako smáčitelný prášek, emulzifikovatelný koncentrát, vodný nebo kapalný suspenzni koncentrát nebo v libovolné jiné formě, která je obvykle používána pro činidla pro hubení hmyzu a rozmíchán v nádrži na poli vodou nebo jinou lacinou kapalinou pro aplikaci jako kapalná sprejová směs. Odděleně připravené kompozice mohou také být aplikovány postupně.

Výhodně mohou kompozice podle předloženého vynálezu být připraveny jako návnadové kompozice, obsahující synergicky účinné množství kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů plus jedné nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A a pevnou nebo kapalnou poživatelnou výživnou substanci. Výhodná návnadová kompozice obsahovat přibližně 0,01 % to 20 % hmotn. účinné složky, výhodně antagonisty neuronových sodíkových kanálů v kombinaci s hydramethylnonem.

Při použití podle současné praxe mohou kompozice podle předloženého vynálezu být aplikovány na listy rostlin nebo stvoly rostlin nebo životní prostředí hmyzu nebo na místo výskytu hygienického hmyzu ve formě zředěného spreje, připraveného z libovolného výše uvedeného přípravku. Poměr základní účinné složky kompozice podle předloženého vynálezu je přibližně 1 hmotnostní dil antagonisty neuronových sodíkových kanálů na přibližně 0,01-100

hmotnostních dílů jedné nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A.

Kompozice podle předloženého vynálezu jsou vynikající obzvláště užitečné pro hygienického hmyzu kompozice jsou vysoce a a sklizně insekticidní kompozice a jsou agrohortikulturního dřevokazného hmyzu, pro ochranu růstu luštěniny luštěniny hmyzu,

Uvedené hubení nebo účinné kapusta, jako jsou a podobně stejně tak jako listová zelenina, tabák, sojové boby, následujících plodin: fazole, hrách a další bavlna, chmel, brambory, květiny, ovocné stromy jako stromy, od napadení hmyzem.

okrasné révy jako květiny jako j sou pícniny, zelí a rajská jablka, chryzantémovité je vinná réva, dýně, tykev nebo meloun a je třešeň, hruška, jablko nebo citrusové

Bylo zjištěno, že synergické insekticidní kompozice podle předloženého vynálezu jsou vysoce účinné proti široké třídě hmyzů lepidoptera a coleoptera jako je Helicoverpa zea (bavlníková můra), Heliothis virescens (tabáková larva), Leptinotarsa decemlineata (mandelinka bramborová), Diabrotica spp. (kukuřičný červ) a podobně.

Kompozice podle předloženého vynálezu mohou být výhodně použity pro prevenci a hubení hygienického hmyzu nebo obecného zdraví škodlivého hmyzu jako je: Diptera, například domácí mouchy, komáři a podobně; Hymenoptera, například mravenci, vosy a podobně; Blattaria, například švábi; a podobně.

• · ·

Kompozice podle předloženého vynálezu mohou dále být obzvláště užitečné pro prevenci a hubeni dřevokazného hmyzu jako jsou termiti (Isoptera), dřevokazni mravenci (Hymenoptera), dřevokazni brouci (Coleoptera) a podobně.

Tyto a další výhody předloženého vynálezu se mohou stát zřejmějšími ze souboru příkladů uvedených dále. Tyto příklady jsou uvedeny pouze jako ilustrace předloženého vynálezu a nejsou zamýšleny jako jakékoli omezení předmětu předloženého vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Zhodnocení synergického insekticidního účinku kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů a druhého insekticidu

V tomto příkladu byly zkoumány Heliothis zea (bavlníková můra), Heliothis virescens (tabáková larva) a na pyrethroidy rezistentní larvy Heliothis virescens, které byly získány z laboratorních kolonií. Na pyrethroidy rezistentní H. virescens byly odvozeny od kmene PEG [Campannola & Plapp, Proceedings of Beltwide Cotton

Conference (1988)].

Bavlníkové listy byly ponořeny do roztoků v 1:1 obj. acetonu a vodě testované sloučeniny nebo roztoků kombinace • · · · · · ·· ♦ · ·«

testovaných sloučenin po dobu přibližně 3 vteřiny. Po ponoření byly listy ponechány schnout na vzduchu po dobu

2-3 hodin. Jako testovací prostředí byly použity plastové destičky pro biologické testy s vícenásobnými otevřenými jamkami (4,0 x 4,0 x 2,5 cm). Do každé jamky byl umístěn řez ošetřeného listu, navlhčený bavlněný knot a jedna larva v třetím mezistádiu, vše bylo zakryto adhezivním průhledným plastovým listem s větracími otvory a udržováno za konstantního fluorescenčního světla při teplotě přibližně 27 °C po předem určenou dobu. Mortalita/morbidita larev byla hodnocena po pěti dnech od ošetření. Všechny pokusy byly opakovány 4-5-krát v randomizovaném úplném bloku s 16-32 larvami na jeden pokus. Použitím obvyklé logprobitové analýzy byla určena LC50 pro každý pokus.

Při použití výše uvedeného protokolu byl antagonista neuronových sodíkových kanálů (Sloučenina A) hodnocen sám v dávkách 0,1 ppm, 1,0 ppm a 10,0 ppm a v kombinaci s 1,0 ppm druhé insekticidní sloučeniny. Výsledky jsou ukázány v Tabulce I.

Tabulka I

Druhá účinná sloučenina	Dávka (ppm)	Sloučenina A¹
(ppm)	(ppm)	Dávka (ppm)	(ppm)
cypermethrin	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0
amitraz	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0
fipronil	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0
acetamiprid	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0
spinosad	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0
thiodicarb	0	0	0,1	1,0	10,0
	1,0	0	0,1	1,0	10,0

^xSloučenina A = antagonista neuronových sodíkových kanálů obecného vzorce la

(la)

Přiklad 2

Zhodnoceni synergického insekticidniho účinku kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů a amidinohydrazonu

V tomto testu byli použiti dospělí samci německého švába (Blattella germanica). Pro každý test byla mletá dávka 4,0 g krmivá pro psy Purina Dog Chow (Hi-Pro Glo®) zpracovávána acetonovým roztokem testované sloučeniny samotné nebo v kombinaci s druhou testovanou sloučeninou. Po ošetření byl aceton odpařen a ošetřené krmivo pro psy bylo umístěno do 3/4 librového plastového pohárku, který byl umístěn do útočiště vyrobeného ze skládaných listů savého papíru umístěného do plastové krabice (16 D x 11 Š x 6 V).

Plastová krabice (testovací oblast) byla také opatřena jednou librovou lahví s úzkým hrdlem se dvěma knoty vloženými do hrdla lahve. Kontrolní krabice byla připravena stejným způsobem s použitím mletého psího krmivá, ošetřeného acetonem laboratorního stupně čistoty. Každý pokus byl opakován třikrát. Do každé oblasti bylo umístěno 20 zdravých dospělých samců švábů, kteří byli pěstováni v hmyzinci. Testovací oblasti byly potom drženy při teplotě 76 °F a mortalita byla určována denně vizuálním zkoumáním. Získaná data jsou uvedena v Tabulce II.

• · • · • · • ·

Tabulka II

Testovaná sloučenina	Účinná složka	Mortalita
Dnů po c	ošetřeni
3	4	5	6	7	8
A¹	0,05	0	0	0	0	0	0
A	0,10	1,7	11,7	11,7	11,7	18,3	18,3
A	0,50	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
B²	1,00	0	5,0	28,3	71, 7	90, 0	93,3
A+B	0,05+1,0	0	20,0	41,7	81,7	95,0	98,3
A+B	0,10+1,0	0	21,7	51, 7	88,3	95, 0	95,0
A+B	0,50+1,0	16,7	58,3	80,0	95,0	98,3	100,0
Kontrola	0	0	1,7	3, 3	3,3	3,3	5,0

Sloučenina A =	antagonista neuronových sodíkových kanálů obecného vzorce Ia
²Sloučenina B =	hydramethylnon

(Ia)

Jak je možno vidět z dat, uvedených v Tabulce II, kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů s amidinohydrazonovým insekticidem vykazuje synergický účinek při hubeni hmyzu.

• · • · · ♦ · · · » · · ♦ · • · · ·· » · · · • · · · · · · · ···· * · · · · ·

Přiklad 3

Zhodnocení synergického insekticidního účinku kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů a rekombinantního nukleopolyhedroviru schopného exprese hmyzího toxinu

V tomto experimentu byly použity larvy Helicoverpa zea (bavlníková můra), získané z laboratorní kolonie. Testované sloučeniny byly rozpuštěny v roztoku 1:1 obj . aceton/voda. Jako testovací oblasti byly použity plastové destičky pro biologické pokusy (C-D International, Pitman, NJ) . Každá deska obsahovala 32 otevřených jamek 4,0 x 4,0 x 2,5 cm. Do každé jamky se vleje dávka (5 ml) umělého krmivá na bázi obilných klíčků a sojové mouky (Southland Products, Lake Village, AR) . Po zatvrdnutí krmivá bylo na jeho povrch do každé jamky přepipetováno 0,4 ml testovacího roztoku. Testovací roztoky byly rovnoměrně rozetřeny na povrch krmivá uchopením desky a jejím jemným kýváním ze strany na stranu. Desky potom byly drženy ve větraném prostoru po dobu přibližně 2 hodiny, dokud byla na povrchu krmivá patrná voda. Jedna čtyři dny stará larva H. zea byla potom umístěna na povrch krmivá v každé jamce. Po infestaci Larev byla každá jamka zakryta adhezivním průhledným plastovým listem s větracími otvory.

Všechny testovací oblasti byly potom udržovány pod konstantním fluorescenčním světlem za teploty přibližně 27 °C po celou dobu trvání pokusu. Mortalita larev byla určována 2, 3, 4 a 7 dní po ošetření. Larva byla považována za mrtvou, pokud vykazovala jen velmi malý nebo žádný pohyb a to i poté, kdy pokusnou deskou bylo třepáno. V každém pokusu bylo použito 32 larev.

Získaná data jsou ukázána v Tabulce III.

Tabulka III

Testovaná sloučenina	Konc. účinné složky	% mortality
Dnů po ošetření
2	3	4	7
A¹	0,1 ppm	43,8	46, 9	53,1	53,1
B²	1000 OB³/ml	3,1	34,4	50,0	62,5
B	500 OB/ml	O o	9,4	18,8	40, 6
B	100 OB/ml	3,1	3,1	3,1	15,6
A+B	0,1+1000	87,5	90, 6	93,8	96, 9
A+B	0,1+500	75,0	78,1	84,4	87,5
A+B	0,1+100	62,5	75,0	75,0	78,1
Kontrola	0	3,1	3,1	3,1	3,1

Sloučenina Ά = antagonista neuronových sodíkových kanálů obecného vzorce Ia

Sloučenina B = HzNPV-AalT, Helicoverpa zea;

nukleopolyhedrovirus exprimujici hmyzí toxin Androctonus australis ³0B = virálních okluzních těles (occlusion bodies)

Jak je možno vidět z dat, uvedených v Tabulce III, kombinace antagonisty neuronových sodíkových kanálů s rekombinantním nukleopolyhedrovirem, který je schopen exprese hmyzího toxinu, vykazuje synergický účinek při hubení hmyzu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Synergická insekticidni kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje synergicky účinné množství antagonisty neuronových sodíkových kanálů v kombinaci s jednou nebo více sloučeninami, zvolenými ze souboru, zahrnujícího Skupinu A, kde antagonista neuronových sodíkových kanálů je sloučenina obecného vzorce

X' (II) (III) • · • · ve kterém

A je CR4R5 nebo

NR₆;

W je 0 nebo S;

X, Y, Z, X', Y’ a Z' jsou nezávisle na sobě H; atom halogenu; OH; CN; N0₂;

Ci-C6-alkyl popřípadě substituovaný více atomy halogenu, skupinami

Ci-C₃-halogenalkoxy, C₃-C₆-cykloalkyl,

C₂-C₆-alkenyloxy nebo sulfonyloxy;

jedním nebo

Ci~C₃-alkoxy,

Ci-C₆-alkoxy popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C₃-alkoxy nebo C₃-C6-cykloalkyl;

Ci-C₆-alkoxykarbonyl, C₃-C₆-cykloalkylkarbonyloxy, fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C₄-alkyl, nebo Ci-C4-alkoxy;

aminokarbonyloxy popřípadě substituovaný jednou nebo více Ci-C₃-alkylovými skupinami;

Ci-C₆-alkoxykarbonyloxy; Ci-C6~alkylsulfonyloxy;

C₂-C6-alkenyl; nebo NR12R13;

m, p a q jsou nezávisle na sobě celé číslo 1, 2, 3, 4, nebo 5;

n je celé číslo 0, 1 nebo 2; r je celé číslo 1 nebo 2; t je celé číslo 1, 2, 3 nebo 4; R, Ri r₂ r R3/· R4 a R5 jsou nezávisle na sobě H nebo

Ci-C₄-alkyl;

R₆ představuje H, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-halogenalkyl, C!-C₆-alkoxyalkyl, C_x-C6-alkoxy, Ci-C₆-halogenalkoxy, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkinyl, Ci-C₆-alkylkarbonyl, Ci-C₆-alkoxykarbonyl, Ci-C₆-alkylthio nebo

Ci-Cg-halogenalkylthio;

R₇ a R₈ jsou nezávisle na sobě H; atom halogenu; Ci~C₆-alkyl; Ci-Cg-alkylkarbonyloxy; nebo fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, N0₂, Ci-C₆-alkyl, C₂-C₆-halogenalkyl, C!-C₆-alkoxy nebo

Ci-C₆-halogenalkoxy;

R₉ a Rio jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-C₄-alkyl;

Rii je H, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-halogenalkyl, C_x-C₄-alkylkarbonyl, Ci~C₆-alkoxykarbonyl nebo Ci-C_s-halogenalkoxykarbonyl;

R₁₂ a R13 jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-Cg-alkyl;

G je H; Ci-C_e-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₆-halogenalkoxy, CN, NO₂S(O)_uRi₄, COR₁₅, CO₂Ri6_ř fenyl nebo C₃-C₆-cykloalkyl;

Ci-C₆-alkoxy; Ci-C6-halogenalkoxy; CN; N0₂; S(O)-uRi₇; CORis; CO2R19; fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, Ci-C₃-halogenalkyl, nebo Ci-C₃-halogenalkoxy;

C₃-C6~cykloalkyl; nebo fenylthio;

Q je fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, SCN, N0₂, S(O)_uR₂₀,

Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C₄-alkoxyalkyl, Cx-Cg-alkoxy, Ci-C₆-halogenalkoxy nebo NR₂₁R₂₂;

u je celé číslo 0, 1 nebo 2;

Ri4< Ri5< Ri6z Ri8a Ris, R₂i a R₂₂ jsou nezávisle na sobě H nebo Ci~C₆-alkyl;

R17 a R₂o jsou nezávisle na sobě Ci-C₆-alkyl nebo

Ci-Cg-halogenalkyl;

R33 je CO₂R3₄;

R34 je H, Ci-C6~alkyl, Ci-Cg-halogenalkyl, fenyl nebo halogenfenyl;

X a Y jsou nezávisle na sobě H; atom halogenu; CN; SCN;

Ci-C₆-alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami NO₂, CN, Ci-C₄-alkoxy, Ci~C₄-alkylthio, fenyl, halogenfenyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl,

Ci-C₄-halogenalkylsulfonyl, nebo

Ci-C₄-alkoxykarbonyl;

C₂-C₄-alkenyl; C₂-C₄-halogenalkenyl; C₂-C₄-alkinyl;

C₂-C₄-halogenalkinyl; C₃-C₆-cykloalkyl;

Cs-Cg-halogen-cykloalkyl;

fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, NO₂, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-halogenalkoxy, Ci-C₄-alkylthio, Ci-C₄-alkylsulfonyl nebo Ci-C₄-halogenalkylsulfonyl;

• ·

Ci-C4-alkylkarbonyl; Ci-C4-halogenalkylkarbonyl;

nebo NR28R29;

G' je fenyl popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X;

5-členný heteroaromatický kruh, obsahující jeden nebo dva heteroatomy, zvolený ze souboru, zahrnujícího 0 nebo 1 atom kyslíku, 0 nebo 1 atom síry a 0, 1 nebo 2 atomy dusíku, přičemž

5-členný heteroaromatický kruh je vázán prostřednictvím atomu uhlíku a je popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X; nebo β-členný heteroaromatický kruh, obsahující jeden nebo dva heteroatomy zvolené ze souboru, zahrnujícího 0 nebo 1 atom kyslíku, 0 nebo 1 atom síry a 0, 1 nebo 2 atomy dusíku, přičemž uvedený β-členný heteroaromatický kruh je vázán prostřednictvím atomu uhlíku a je popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X;

Q' je H; Ci-C6~alkyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, CN, Ci-C₃-alkoxy, Ci-Cg-alkoxykarbonyl, nebo fenyl popřípadě substituovaný jedním nebo více atomy halogenu, skupinami CN, NO2, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-halogenalkyl, Ci-C4~alkylsulfonyl nebo Ci-C₄-alkyl-sulfinyl;

• ·

C₂-C₆-alkenyl; C₂-C₆-alkinyl; nebo fenyl popřípadě substituovaný jednou až třemi skupinami, které mohou být stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího X';

R23z R24z R25z R26Z R27z R28 a R29 jsou nezávisle na sobě H nebo Ci-C4-alkyl; a tečkovaná čára konfigurace C~N představuje dvojnou vazbu nebo jednoduchou vazbu;

nebo její stereoisomer.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že antagonista neuronových sodíkových kanálů je sloučenina obecného vzorce I nebo III a tečkovaná čára konfigurace G~N představuje dvojnou vazbu.
3. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že

w je 0; X je trifluormethoxy e 1 je v poloze 4; Y je trifluormethyl a je v poloze 3; z je CN a je v poloze 4; A je CH₂; n je 0; m, P a q jsou všechny 1; R a Ri jsou oba H;

Z' je Cl;

R33 a G jsou oba CO2CH3; a

Q je p-(trifluormethoxy)-fenyl.
4. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že jedna ·· ·Φ β· «φ·· ·Φ • φ* φ · φφ φ * · ·· • ΦΦΦΦ φφφφ φ φ φ φ · · «φφφ φ φφφ φ φ ·φ φ · ···· ·· Φ· ···· ······ nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A jsou cypermethrin, cyhalomethrin, cyfluthrin, permethrin, ethofenprox, silafluofen, fipronil, endosulfon, imidacloprid, acetamiprid, nitenpyram, thiamethoxam, profenofos, acephát, sulprofos, malathion, diazinon, methyl parathion, terbufos, methonyl, thiodicarb, fenothiocarb, amitraz, chlordimeform, chlorfenamidine, avermectin, emamectin, milbemectin, nemadectin nebo moxidectin.
5. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že jedna nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A, je rekombinantní nukleopolyhedrovirus, schopný exprese hmyzího toxinu.
6. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že jedna nebo více sloučenin, zvolených ze souboru, zahrnujícího Skupinu A, je hydramethylnon.
7. Způsob synergického hubení hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje uvedení hmyzu do kontaktu s kompozicí podle libovolného z nároků 1-6.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že hmyz je zvolen ze souboru, zahrnujícího Blattaria, Isoptera, Diptera a Hymenoptera.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že hmyz je lepidoptera nebo coleoptera.
10. Způsob ochrany rostlin před zamořením a napadením ·· hmyzem, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci synergicky účinného množství kompozice podle libovolného z nároků 1-6 na listy nebo stvoly uvedené rostliny.