CN1338010A - 双组分微纤维 - Google Patents

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Abstract

可碱分散的制品包含皮芯型微纤维。皮层包含可水解降解的聚合物,而芯层包含与皮层聚合物不同的另一种聚合物。芯层聚合物可以是可水解降解的聚合物,或更好是水溶性聚合物。

Description

双组分微纤维
发明的领域
本发明涉及可以制成在碱水条件下通过分散到废水中而处理掉的制品的膜、复合材料和其它组合物，以及由这种组合物制成的在使用时具有稳定性和分散到水中来作为一种处理手段的诸如片状材料的这种制品用途。
发明的背景
即使在各种消费者物品、包装和医疗制品中所用的塑料的数量在过去二十年内不增长，还是可以看到越来越多的不可降解的塑料装满了废渣填埋场(landfill)。与较为传统的木材、玻璃、纸张和金属制品相比，塑料能提供许多优点，它们包括改进的性能、可比或下降的制造成本、下降的运输成本等。将包括食品废弃物、包装材料等在内的所有废物丢弃到典型的废渣填埋场中能提供较稳定的环境，可以看到这些废物中没有一种以明显的速度分解。越来越多地讨论和使用了其它处理废物的方案，以便使某些部分的废物不用掩埋法来处理。这些替换方法的例子包括城市固体废物堆肥、厌氧菌致分解、酶消化和废水污水处理。
发展更适合于这些废物处理法的组合物和制品是塑料改进的现有技术所关注的目标。
已有技术先前已认识到将各种制品设计成在使用后能扔到盥洗室或抽水马桶中，通常称其为“可冲洗的”。可冲洗的制品能完全(但并不总是)分散在废水体系中。主要将其制造成能避免堵塞废水体系。这种类型的非织造制品通常用于妇女卫生巾或失禁用品。例如，在美国专利3,480,016中披露的一次性卫生产品由通过树脂结合在一起的纤维组成，所述树脂不溶于水但一旦扔进抽水马桶，由于对水的敏感性会分散在水中。类似的结构在美国专利3,804,092中有描述。或者，用于妇女卫生制品的复合可冲洗的结构包括WO91/08726 PCT国际申请中所述的结构，其中将纤维材料的吸收剂芯层压到可透水的顶片和不可透水的背片上。顶片可以是膜或非织造的，并且将顶片和背片描述成包含聚丙交酯或聚乙交酯。类似的复合制品和用途描述于美国专利5,300,358中。
已有技术披露了许多由膜结构组成的可冲洗的制品。例如，美国专利3,546,716中描述了一种便盆衬垫，它由涂有不溶于水或防水材料的冷水溶性基膜，即聚(乙烯醇)膜制成。该结构也包含覆盖粘附到水不溶性涂层上的薄纸，所述结构宜处理到污水体系中。
另一系列设计成可冲洗到污水处理中的制品描述于美国专利4,372,311中，其中提出了由涂有不溶性材料的水溶性膜组成的一次性制品。该制品可用作妇女卫生制品、尿布组件或绷带。提到存在层压结构，这是当涂层的厚度足以使其本身具有膜状性能所致。
在美国专利4,620,999中描述了使用涂有或层压到水不溶性膜上的水溶性膜作为一次性袋。权利要求书提出了用于人体排泄物的包装，该包装在使用过程中对人体排泄物是稳定的，但通过加入苛性物质使pH值达到至少约12，可以将它制成在厕所中以适于进入污水体系的速度降解，而不会导致阻塞。这种结构一般是涂有聚(羟基丁酸酯)的聚(乙烯醇)膜层。
一种有关的结构描述于WO 92/01556 PCT国际申请中。描述了一种包含水不溶性和水溶性膜层的多层膜，其中所述两层可以由聚(乙烯醇)制成，不同之处在于水解程度提供不同的溶解度。复合材料的机械强度来自水溶性组分，而在使用过程中的耐水性来自水不溶性涂层。预计的用途包括尿布、杯子、高尔夫球座和洗衣袋。稍后的WO 93/22125国际申请描述了制造这些结构的方法，并列出了用作卫生制品的附加制品和其中的不溶性涂层具体是油墨的制品。
由多层膜组成的组合物在已有技术中是己知的。这种结构的应用取决于利用物理性能，以便提高这种结构在使用过程中的稳定性或寿命。例如，美国专利4,826,493和4,880,592说明了使用羟基丁酸酯聚合物的薄层作为多层结构中的一个组分，作为尿布组件和造口术袋的不渗透膜。
具有所设计多层膜的其它制品特别可用来堆肥。WO 92/15454 PCT国际申请描述了由在环境下可降解膜的外层和可生物降解、水溶性膜的内层组成的膜。一般来说，外层由聚烯烃、聚(己内酯)或乙烯-乙酸乙烯酯组成，而内层则为聚(乙烯醇)。一种外层可以是非织造结构。在此领域中的其它文献有EPO申请0 616 570。
在已有技术中已提到多层微纤维的发展。在美国专利5,207,970中说明了构成基本技术的专利，该专利描述了可用来制备多层微纤维的方法。
对医疗废物的处理日益处于政府机构和公众类似机构的仔细审查之下。对被传染物质污染的材料去向的关注是正当的，并且应采取适当的措施以确保健康护理工作者和普通公众的安全。
目前，医疗废物可以分类成可再使用和可处理的。可再使用的医疗制品在严格的条件下进行清洗和消毒，以确保灭菌。例如，可再使用的医疗器件如外套或窗帘的使用次数可高达100次。作为比较，在使用后，在处理到特别指定的废渣填埋或废物焚化炉之前，一般对一次性医疗制品进行灭菌或消毒，这会显著提高成本。通常，用于受污染的单次使用制品的处理费用是相当高的。
在美国专利5,125,995和5,270,111中披露了可水分散的带子用在可再使用的外科窗帘和手术衣上。使用可水分散的指示剂带在WO93/24152PCT国际申请中有披露。
另外，一系列的美国专利描述了复合织物、器具、包装材料和处理溶于热水的外套和织物的方法，它们是美国专利5,268,222；5,207,827；5,181,967和5,181,966。所描述的结构一般主要由仅在高于37℃时溶解的聚(乙烯醇)组成。所述制品的目标处理方法是通过洗涤，其中温度通常高于50℃。
类似的织物描述于加拿大专利申请2,093,051中。非织造层的复合结构从聚(乙烯醇)组分和在使用过程中作为阻挡层的另一种材料制成。所要求的非织造织物设计成分散在pH值大于12的水性环境中，并且高于70℃的温度持续少于约10分钟的时间。
聚(乳酸)、其共混物和由其制得的若干制品一般性地描述于美国专利5,200,247；5,227,415；5,076,983；5,216,050；5,359,026；和WO94/06866；WO94/07941；WO94/08078；WO92/04412和WO92/04410的PCT国际申请中，上述参考文献在此引用。没有一种文献描述过在可洗涤分散的制品中使用聚(乳酸)。
聚(酯酰胺)描述于一系列由Barrows等的美国专利5,286,837；4,529,792和4,343,931中。还未意识到在可洗涤分散的制品中使用这种材料。
发明的概述
已有技术认识到使用冲洗到废水中而被处理掉的水溶性或可碱分散的材料或它们的混合物作为制品。然而，已有技术未曾认识到可以使用新颖的组合物和材料以及现有的组合物和材料来提供在单次商业洗涤循环(singlecommercial laundry cycle)过程中可经水解降解而有效地分散的单次使用的制品。
本发明涉及对组合物和制品的改进，所述组合物和制品可处理到废水处理过程，尤其是通过分散到附带提高温度或提高pH值或两者的碱水环境中并且可以包括机械搅拌的处理过程中。
本发明解决了处理制品的问题，其办法是将所设计的材料用于单次使用，而后将其处理到洗涤循环中。这样就可以消除运输和处理的费用并可以避免与一次性医疗制品有关的危险和可再使用制品的不完全灭菌的危险。
本发明发现可以将新颖和现有的组合物和材料用作这样一种类型的制品，该制品解决了单次使用制品处理和多次使用制品再循环中遇到的问题。
本发明所用的组合物可以由各种聚合物制造，并且可以制成各种形式。某些组合物本身是新颖的，而某些结构形式是新颖的。本发明所有实施方案的新颖性在于其作为可碱水处理的制品的用途。
本发明所用的组合物包含可水解降解的聚合物。与美国材料试验学会对塑料的D883标准术语所用的定义一致，“可水解降解”是指可降解的塑料，其中降解是由水解引起的。“可降解的塑料”是指设计成在特定的环境条件下其化学结构发生显著变化的塑料，从而导致损失某些性能，所述性能可能随适用于塑料的标准测试方法的测量和确定其分类的某一段时间的应用而变。对本发明来说有意义的是可水解降解的聚合物不仅能在洗涤时的碱水条件下分散，而且能随时间在废水中发生降解，而不管pH值如何。
可水解降解聚合物的不受限制的种类包括聚(乳酸)(下面称为“PLA”)；聚(酯酰胺)(下面称为“PEA”)；聚(乙醇酸)(下面称为“PGA”)；和聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)(poly(hydroxy butyrate-co-valerate))(下面称为“PHBV”)等；和它们的组合如共聚物、共混物、混合物等。
本发明的某些组合物也包含与水溶性聚合物组合的可水解降解的聚合物。“水溶性”是指当与水持久接触时能完全溶解的聚合物。水溶性聚合物的不受限制的种类包括聚(乙烯醇)(下面称为“PVOH”)、聚(天冬氨酸)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(氧化烯)、配位的碳水化合物，和它们的组合如共聚物、共混物、混合物等。
本发明所用组合物的结构可以包括单层膜、多层膜、由短纤维制成的非织造网、由单层微纤维制成的非织造网、由多层微纤维制成的非织造网、由共混组合物的微纤维制成的非织造网和由皮芯型微纤维(sheath-coremicrofibers)制成的非织造网。
本发明所用的组合物种类和结构种类可以视可碱水分散制品所需的特征种类而加以选择。
本发明的制品可以具有下述特征。当与升高温度的水接触时，该制品可以分散，因而可以处理到废水中。“升高温度”是指高于或等于50℃。
当与提高pH值的水接触时，制品可以分散，因而可以处理到废水中。“提高pH值”是指pH值大于7。pH值较好是大于9.5但不超过11.9，因为本发明的各制品将在升高的温度下在单次商业洗涤循环过程中分散到碱性pH值小于12的废水中。商业洗涤通常避免在pH为12或更大情况下进行的洗涤，因为可再使用的织物会遭到破坏，尤其是聚酯。
当与水接触最少的时间如在单次商业洗涤循环中使用时，制品可以分散，因而可以处理到废水中。“单次商业洗涤循环”是指浸泡、搅拌、旋转、漂洗的一次循环，旋转花费约40分钟，浸泡和搅拌的持续时间约为30分钟。
制品在制备、贮藏和使用过程中是结实和耐水的。“耐水的”是指制品在与水、盐水溶液或人体分泌液如汗水、血液、尿或其它体液接触时不会明显降解，而在单次商业洗涤循环中与水接触时仍能分散，因而可进行处理。
“可碱水分散的制品”是指在升高的温度、提高的pH值下和单次商业洗涤循环过程中，制品基本上降解成小块并基本上分散到水中。基本上降解较好是至少90重量％的制品发生降解。小块应能通过筛网和其它一般与商业洗涤设备相连的过滤装置。一般来说，筛网和过滤装置能让尺寸不大于约25毫米，较好不大于约12毫米，最好不大于7毫米的小块通过。小块的尺寸越小，对小块来说就越容易持续地在废水中进行水解降解，而不管pH值如何。
本发明的一个特征是本发明的制品能分散在碱水环境中，并且在使用过程中仍然能耐水。该制品可以由至少一种可水解降解的聚合物或由聚合物的组合物(其中一种聚合物是可水解降解的，而一种聚合物是水溶性的)制成。该制品在使用过程中能很好发挥作用，因为可水解降解的聚合物是不溶于水或不可透水的，并能防止水溶性聚合物在与液体或体液接触时发生溶解。在处理时，水溶性聚合物会提高制品在碱水环境中的溶解或破裂速度，尤其是当置于单次商业洗涤循环的升高温度、提高pH值的某种条件组合的情况下。制品的可水解降解的聚合物部分会水解或以其它方式降解，使水溶性聚合物溶解，从而导致整个制品破裂并分散到废水中。
本发明的另一个特征是本发明的制品在至少不长于单次商业洗涤循环的短时间内完全分散到水中，从而很容易地处理了使用过的制品。已知洗涤循环能对受污染的材料进行消毒，因此含有分散制品的废水排放物就没有危害。事实上，若需要的话，废水可进一步使可水解降解的聚合物进行水解降解，而不管pH值如何。与受污染的制品保持固体废物状，因而将其处理到废渣填埋场或废物焚化炉之前需要进行消毒相比，这种处理方法更为方便。
本发明的另一个特征是现有的组合物或结构可以用在新的制品中，获得按本发明使用的可碱水分散的制品。意想不到的是，某些可水解降解的材料在一次洗涤循环中就能充分地降解，这样可以认为由其制得的制品是分散的。
本发明的另一个特征是新颖的组合物和结构也可以用在新的可碱水分散的制品中。
本发明的另一个特征是可水解降解的聚合物可以单独或与本发明所用结构中的水溶性聚合物一起使用。
本发明的另一个特征是本发明所用的结构可以与可再使用的医疗器件组合起来，其中当组合件的可再使用部分再循环利用时，仅对组合件的可分散部分进行处理。可以在同一次洗涤循环中进行再循环和处理。
本发明的一个优点是本发明的组合物和结构是容易制造的。
本发明的另一个优点是本发明的组合物和结构是柔韧的，可贴合到哺乳动物身体上，并且对哺乳动物的皮肤没有刺激或不会引起过敏。
本发明的另一个优点是能使用本发明来改变处理方式，其中对传染性废物污染的制品的处理从固体废物的废渣填埋或焚烧改为废水处理。
简言之，本发明的一个方面是一种包含可碱水分散的微纤维的制品，所述微纤维包含至少一种可水解降解的聚合物。
本发明的另一个方面是耐水、可碱水分散的制品的应用，所述制品在升高的温度，提高的pH值下以及单次商业洗涤循环过程中是可分散的，其中该制品包含至少一种可水解降解的聚合物。
本发明的另一个方面是一种多层状的微纤维，它包含至少一层水溶性聚合物和至少一层的至少一种可水解降解聚合物。
本发明的另一个方面是一种皮芯型微纤维，它包含水溶性聚合物芯和可水解降解聚合物皮。
本发明的另一个方面是一种处理耐水、可碱水分散制品的方法，所述制品包含至少一种可水解降解的聚合物，所述方法包括使制品经历升高的温度，提高的pH值以及单次商业洗涤循环的步骤，从而使制品分散到废水中。
本发明的实施方案将进一步描述如下。
附图的简要说明
图1是制造本发明皮芯型微纤维的设备的部分横截面的侧视图。
图2是本发明皮芯型微纤维的横截面图。
发明的实施方案
本发明制品的结构
本发明所用组合物的结构可以包括单一聚合物的单层膜、共混聚合物的单层膜、多层膜、由短纤维制成的非织造网、由单层微纤维制成的非织造网、由多层微纤维制成的非织造网、由共混组合物的微纤维制成的非织造网和由皮芯型微纤维制成的非织造网。
该结构可以制成可碱水分散的制品，所述制品可以用作外套、窗帘、包扎品、外科海绵、口罩、尿布、卫生制品、包装、带子和一次性医疗织物。
可以按本领域技术熟练者已知的方法来制造本发明所用的膜。成膜技术有流延、喷射(blowing)和共挤出。
可以按本领域技术熟练者已知的方法来制造本发明所用的非织造网。可以将合适的可水解降解的聚合物纺成纤维，而后通过成网技术(气流铺置或干法或湿法成网)和粘网技术(热、化学或机械手段)相结合的技术将该纤维加工成非织造片。同样有用的是直接成网技术如熔喷法、纺粘法和多层微纤维熔喷法成网。
一旦将膜或非织造网制成片或片状材料，可以按本领域技术熟练者已知的方法对外套、窗帘或其它结构形式进行缝制、粘合或其它方式的组装。组装外套、窗帘和类似结构形式时所用的技术包括缝合、热封、声波焊和粘合剂层压。
在本发明制品结构中所用的组合物
本发明所用的组合物包含可水解降解的聚合物。这些可水解降解的聚合物可以单独使用并制成厚度为10-300μm，较好为10-125μm的膜。这种可水解降解聚合物膜的不受限制的例子包括披露于美国专利5,200,247；5,227,415；5,076,983；5,216,050和WO94/06866；WO94/07941；WO94/08078；WO92/04412和WO92/04410PCT国际申请中的PLA膜；和披露于美国专利5,286,837；4,529,792和4,343,931中的PEA膜。
可水解降解的聚合物膜可与水溶性聚合物如PVOH的膜结合起来，制成兼有提供耐水性的可水解降解聚合物膜和提高多层膜在单次商业洗涤循环时的分散性的水溶性聚合物膜的优点的双层膜。可水解降解的聚合物层在双层膜中的厚度约为0.1-250μm，较好约为5-150μm。水溶性聚合物层在双层膜中的厚度约为0.1-250μm，较好约为5-150μm。这样，双层膜的厚度可以约为5-300μm，较好约为10-125μm。
按美国专利4,908,278的内容，多层膜的整个厚度可以保持相对不变，尽管层数是可以变化的。含有多层的膜可以按这种方式来构造。
任选地来说，水溶性聚合物膜层夹在两层相同或不同的可水解降解聚合物膜层之间的三层膜提供了这样一种组合物，该组合物在使用过程中能提供耐水性，而后一旦在水中处理就会散开。
可水解降解聚合物和水溶性聚合物的膜可以混合在一起，形成聚合物单层。聚合物之比可以约为1∶19-19∶1。混合层的厚度可以约为10-300μm。
在本发明中也可以使用可水解降解聚合物的非织造网。非织造网可以包括几种结构，它们中的一些本身就是新颖的。非织造网可以从微纤维制得，所述微纤维是多层状的或由两种或多种不同的聚合物组合物共混而得。非织造网也可以从皮芯型微纤维制得，其中微纤维的芯层由与皮层不同的聚合物制成。
在本发明中可以使用可水解降解聚合物微纤维的非织造网。这种微纤维的不受限制的例子包括按本领域技术熟练者已知的方法制得的PLA喷射微纤维非织造网。这种技术的不受限制的例子是在WO94/08078 PCT国际申请中披露的方法。
共混微纤维的非织造网可以按本领域技术熟练者已知的方法由一种或多种可水解降解的聚合物和一种或多种水溶性聚合物制得。这种共混微纤维非织造网的不受限制的例子包括PVOH和PLA的共混物。这种非织造网的密度为10-200g/m2，较好为25-130g/m2。
可以按本发明的方法制造多层微纤维的非织造网。这些新颖的组合物和结构在本发明中是特别有用的。多层微纤维可以具有2至约27层不同聚合物，较好是不同种类聚合物的交替层。多层微纤维较好具有约3至9层，对于最外层来说优选的是包含可水解降解聚合物的微纤维。
不同的聚合物可以是两种可水解降解的聚合物，例如PLA和PHBV的交替层，或PLA和PEA的交替层，或PHBV和PEA的交替层。或者较好的是，不同的聚合物是不同种类的聚合物，交替层中有至少一种可水解降解的聚合物，和至少一种水溶性聚合物。交替层较好包含两种聚合物：一种是可水解降解的聚合物，另一种是水溶性聚合物。
多层微纤维的不受限制的例子包括作为水溶性聚合物的PVOH与作为可水解降解聚合物的PLA、PEA或PHBV的组合。多层微纤维的层数较好为3至9层，最外层是可水解降解的聚合物。
多层微纤维的厚度约为1-20μm。
在多层微纤维中组合物的挤出进料比(extrusion feed ratio)约为9/1-1/9的可水解降解聚合物/水溶性聚合物，较好约为3/1-1/3的可水解降解聚合物/水溶性聚合物。
本发明特别好的多层微纤维组合物是三层微纤维，其组成是75/25的PLA/PVOH，其中PLA构成两个外层。在此挤出进料比时，PLA/PVOH/PLA微纤维非织造网具有特别好的机械强度，用于制造可碱水分散的制品。
本发明的其它多层微纤维组合物包括PHBV/PVOH/PHBV多层微纤维、PHBV/PLA多层微纤维和PEA/PVOH/PEA多层微纤维。
本发明的多层微纤维非织造网可以按美国专利5,207,970(Joseph等)中所述的较好方法制造。该方法使用美国专利5,207,970中图1所示的设备，其中将各聚合物组分从分开的分流器、分流器区域或组合歧管引入模头的模腔中，和从挤出机引入如分流器中。也可以使用齿轮泵和/或清洗块(purgeblocks)，以便细微地控制聚合物的流速。在分流器或组合歧管中，各分开的聚合物组分流形成单个层状流。然而，在到达模头之间，各分开的流较好是保持不直接接触尽可能长的时间。
仅在分离或分开的流到达模头或模孔之前马上将其合并。这样就能使在由单个层状流合并后的分开流中形成的流动不稳定性的可能性降至最小，所述不稳定往往会在多层微纤维中形成不均匀和不连续的纵向层。
将多层聚合物流从模腔通过一排并列的孔挤出。在此挤出之前，可以适当地采用常规的衣架式变流套(coathanger transition piece)将进料制成合适的模腔外形。空气狭缝位于一排孔的两侧，以便高速地将均匀加热的空气引向挤出层状的熔体流。空气温度通常约为熔体流的温度，尽管较好是比聚合物熔体的温度高20-30℃。此热的高速的空气将挤出的聚合物材料拉长拉细，所述聚合物材料在离开模头比较短的距离后通常就固化了。然后采用已知的方法将固化或部分固化的纤维制成网，收集起来。
采用美国专利5,207,970中所述的熔喷法来制备本发明皮芯型微纤维的非织造网。该方法使用在此图1中所示的设备10。本发明的皮芯型微纤维具有图2所示的微纤维30的横截面外观，它较好包含由可水解降解聚合物制成的皮32和由不同聚合物制成的芯34。芯聚合物较好是可水解降解的聚合物或水溶性聚合物。在特别好的实施方案中，芯聚合物是水溶性聚合物。本发明的皮芯型微纤维是耐水的，但在升高的温度，提高的pH值下和单次商业洗涤循环中也是可碱水分散的。
适用于本发明皮芯型微纤维的可水解降解的聚合物包括所有适用于本发明多层微纤维的可水解降解的聚合物。可水解降解的聚合物较好选自聚(乳酸)、聚(酯酰胺)、聚(乙醇酸)和聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，和上述两种或多种的组合，其形式有共聚物、共混物或混合物。
适用作芯聚合物的水溶性聚合物包括所有适用于本发明多层微纤维的水溶性聚合物。水溶性聚合物较好选自聚(乙烯醇)、聚(天冬氨酸)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(氧化烯)和配位的碳水化合物，和上述两种或多种的组合，其形式有共聚物、共混物或混合物。
在本发明最好的实施方案中，皮芯型微纤维包含由聚(乳酸)制成的皮和由聚(乙烯醇)制成的芯。
参看图1，使用熔喷法制造本发明的皮芯型微纤维，其中将可水解降解的皮聚合物与水溶性芯聚合物合并起来，通过一排并列的孔11挤出到收集表面上。来自挤出机22的芯聚合物流和来自挤出机23的皮聚合物流送入分流器20中，在分流器中皮聚合物流分离成两个分开的流24、25，该两个流位于芯聚合物流26的两侧。分开的流24-26而后进入模头16中。这些流在通过模头16时用物理方法分开，不让它们直接相互接触，直至在到达膜孔11之前的瞬间。然后使这些流合并成单股熔体流，该熔体流从模头16挤出成为皮芯型微纤维。空气狭缝18高速地将均匀加热的空气引向挤出的皮芯型熔体流，使挤出的聚合物材料拉长拉细，所述聚合物材料在离开模头一段短的距离后就固化了。空气温度通常约为熔体流的温度，尽管较好是比聚合物熔体的温度高20-30℃。采用已知的方法将固化或部分固化的皮芯型纤维制成网，收集起来。
大部分可水解降解的聚合物是可以商购的。PHBV(-18)可商购自ZenecaBiopolymers，Wilmington，Delaware。PLA可以ECOPLATM Resin Lots18、19、20、23和51购自Cargill Incorporated，Minneapolis，Minnesota，其它的披露于美国专利5,359,026中。PEA可以按美国专利5,286,837；4,529,792和4,343,931制备。
水溶性聚合物是可以商购的。PVOH可以Vinex2019、Vinex2034或Vinex2144树脂或以Airvol 125或325树脂购自Air Products，Allentown，Pennsylvania。
任选的其它材料可以加到本发明所用的组合物和结构中，以赋予所得制品以附加的性能。其它材料的不受限制的例子包括增塑剂、抗菌剂和液体排斥剂。
增塑剂的不受限制的例子包括柠檬酸三乙酯、乳酸烷基酯、三醋精、烷基二醇和原料聚合物的低聚物，其用量可占最终组合物的约1-50重量％，较好约为5-30重量％。
抗菌剂对本领域的技术熟练者来说是已知的。尽管目前还不知道那些特定的抗菌剂、防霉剂和类似物适合于本发明的这些结构和组合物，但不受限制的例子可以包括葡萄糖酸洗必太(chlorhexidine glucanate)、碘附(iodophores)、巯氧吡啶、异噻唑啉(isothiazolines)或苯并咪唑。这些试剂的用量可以视试剂的不同约为0.2-3000份/106份组合物总量。
液体排斥剂的不受限制的例子包括氟化物如美国专利5,025,052和5,099,026中披露的噁唑烷酮(oxazolidinones)、硅氧烷和蜡，其用量占最终组合物的约0.5-5重量％，较好约为0.5-2重量％。
上述的膜复合材料和非织造网可以组合起来用作本发明的制品。可能的复合结构的不受限制的例子包括可水解降解的聚合物非织造网层压到水溶性聚合物膜上。尤其是，PLA或PEA的喷射微纤维网可以层压到PVOH膜上，获得一复合材料，该复合材料具有与上述PLA/PVOH膜或PLA/PVOH多层微纤维非织造网相类似的性能，即在使用时具有耐水性和在碱水条件下具有分散性。相反，也可以制成将可水解降解的聚合物膜层压到水溶性聚合物的非织造网上。
本领域的技术熟练者应能明白膜和网的可能组合以及这些膜和网的组合物并不局限于在此所述的这些可能的情况。本发明预期单独使用各种形式的可水解降解的聚合物或将其与各种形式的水溶性聚合物结合起来使用，它们都将用在制品的组合件中，所述制品在制备、贮藏和使用过程中具有耐水性，但当浸没在水中时在升高的温度、提高的pH值下和不长于单次商业洗涤循环的过程中是可分散的。
其它不受限制的例子包括可水解降解的非织造网层压到另一种可水解降解的非织造网或膜上制成的复合材料。本发明包括来自在此所述的膜和非织造网的所有可能的各种复合材料。
本发明的有用性
本发明提供很大的实用性，其中要求制品在使用过程中具有耐水性，但采用诸如洗涤之类的水处理能对其进行处理。这种用途的例子包括外科非织造织物和膜如窗帘、手术衣、包扎品、口罩、外科海绵、包装、胶带背衬和卫生制品，其中耐水性对制品的性能来说是关键性的，但对受污染制品的处理要求特殊的处理方式。
本发明优于PVOH膜和高度水解的非织造织物。若在使用过程中存在接触液体的潜在可能性，则那些特殊级别的PVOH是需要的，以便在使用过程中保持性能。然而，这些相同级别的PVOH在医院洗涤设备一般所处的温度下不容易溶解，从而限制了其作为可分散制品的有用性。相反，本发明的制品在医院洗涤设备所处的典型条件下是可分散的，所述条件是pH值大于9.5但一般小于12.0并且温度为70℃的碱水溶液。
本发明所用的可水解降解的材料在所用过程中具有足够的性能，但仍能分散在医院的洗涤设备中。在某些实施方案中，本发明也可以包含水溶性材料，通过在使用过程中保持适当的性能，材料的这种组合能扩大适用的水溶性材料(即冷水溶性PVOH)的范围。
本发明的制品在典型的洗涤条件下是可分散的。可水解降解的聚合物起初在碱水洗涤条件下降解后，若需要的话，它进一步地还可以在废水中的水和较好在废水中天然存在的微生物的作用下发生水解降解。在较好的实施方案中，水溶性聚合物也是可生物降解的。洗涤废物的下游处理一般是一种废水处理方式，其中已知存在有大量的生物体繁殖物。
本发明的另一种用途是将可碱水分散的制品与可再使用的医疗器件如外套或窗帘组合起来，其中可碱水分散的制品是可分散的，而可再使用的医疗器件是可再循环利用的。两种制品的不受限制的配置方式可以包括覆盖、重叠和连接结构，其中要丢弃的组合件部分是可分散的制品。一次使用后，可以对另一种可分散的制品进行缝合，用可碱水分散的粘合剂粘合，或声波焊接到可再使用的制品上。
本发明的其它方面将在下述实施例中披露。
测试方法
喷射微纤维网的基重
从微纤维网上切下10×10厘米(cm)的样品，称重精确到±0.001g。将重量乘以100，记为按g/m2计的基重。
洗涤重量损失试验
称重5-50克膜或非织造基材的样品，放在61×91.5厘米筛网洗衣袋中，该袋的筛孔直径约为7毫米。然后将袋折两次，将其本身包两次，而后用114毫米的筛网洗衣袋针封起来。针和筛网袋(mesh bag)都商购自MinnesotaChemical Company，St.Paul，MN。将筛网袋放入60磅型(27千克)的商用洗衣机(Milnor洗衣机，型号No.36021lbwe/aea；Pillerin Milnor Corp.，Kenner，LA)中。然后采用外科亚麻布的典型洗涤循环洗涤样品。该循环包括(a)使用0.1％Paralate 55 GLll口商用液体洗涤碱(Ecolab Inc.St.Paul，MN)进行3分钟的碱冷水破坏，(b)3分钟的冷水漂洗，(c)使用0.1％Paralate 55 GLll口商用液体洗涤碱和0.05％Kindet商用液体洗涤剂(Ecolab Inc.St.Paul，MN)进行8分钟的热水洗涤剂和碱的步骤，(d)在71℃时进行2-3分钟的热水漂洗，(e)在43.3℃时进行3分钟的温水漂洗，(f)3分钟的冷水漂洗，(g)使用0.05％Tri Liquid Sour 55GLTM(Ecolab Inc.)和0.05％Tex Special LiquidTM商用液体Denim润滑剂/软化剂(Ecolab Inc.)进行4分钟的冷水酸化/软化，和(h)高速甩水。
然后打开各袋，对任何剩余的物料测重。任何物料的损失大于其初始质量的90％认为是可接受的。
烧杯试验
在20℃、75％R.H.的室内环境下，将20cm×20cm的基材部分放在500cm3烧杯的顶上。以大约25毫米深的凹陷材料陷入烧杯中将样品放在烧杯内。使用橡胶带将材料的外侧固定在烧杯上。将10cm3的自来水倒到基材的凹陷部分上。观察待损的基材整体化的时间，记录下来。
拉伸强度
按照ASTM D882-91“塑料薄片拉伸性能的标准测试法”，采用Instron拉伸试验机(型号为1122)，Instron Corporation，Canton，MA，在夹头间距为50.8毫米，滑动横梁速度为25.4厘米/分钟下，测量多层微纤维网的拉伸模量数据。网样品的宽度为2.54厘米。
实施例
按下述方法制造多层微纤维的非织造网：
采用美国专利5,207,970(Joseph等)中所述的熔喷法制造本发明的多层喷射微纤维网。该方法使用带有长度/直径之比为5/1的圆形光滑表面的孔(10个/厘米)的熔喷模头。
制备实施例1-29和对比例C1-C8，它们具有如下表1所列的不同的配方。使用两台不同温度并且具有不同温度的模体的挤出机，在某一空气温度、空隙和收集器距离的条件下，制备这些实施例。各实施例和对比例中的以℃表示的各挤出机、模体和空气的温度以及以厘米表示的空隙和收集器距离列于下表2中。
具有温度如表2所列的各段的第一台挤出机将表1所列的各实施例的树脂1的熔体流送入供料头组合件中。具有温度如表2所列的段的第二台挤出机将表1所列的各实施例的树脂2(若使用树脂2的话)的熔体流送入供料头中。温度为两台挤出机中温度较高一台的供料头分成两股熔体流。聚合物熔体流以交替的方式合并入排出供料头的多层熔体流中，树脂1位于最外层或奇数层，而树脂2(若有的话)位于最内层或偶数层。调节齿轮泵，使送入供料头组合件的树脂1/树脂2的挤出进料比如表1所列。在模头处保持聚合物的挤出速率为0.14千克/小时/厘米模头宽度，所述模头的温度也为两台挤出机中温度较高一台的温度。空气温度保持在表2所列的温度，在适于制造均匀网的压力下，而空隙距离也如表2所列。对各实施例和对比例来说，在收集器与模头的距离也如表2所列的情况下收集网。含有平均直径小于约10μm的表1所列多层微纤维的所得微纤维网的基重也如表1所列。
在某些实施例中，FCO(氟化物噁唑烷酮)是一种加到树脂中的添加剂，将其表示为树脂1的重量百分数。
                                        表1
  实施例   形式  层数    树脂1奇数层    树脂2偶数层   进料比   树脂1添加剂     基重(g/m2)
   1   BMF    1   PLA-L18      -     115
   2   BMF    1   PLA-L18      -   1％FCO     102
   3   BMF    1   PLA-L18      -   2％FCO     78
   4   BMF    3   PLA-L18  PVOH-2019   75∶25     111
   5   BMF    3   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50     112
   6   BMF    3   PLA-L18  PVOH-2019   25∶75     95
   7   BMF    2   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50     108
   8   BMF    2   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50   2％FCO     111
   9   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50     105
   10   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   90∶10     107
   11   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   75∶25     109
   12   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   25∶75     104
   13   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   10∶90     107
   14   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   75∶25   2％FCO     108
   15   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50   2％FCO     104
   16   BMF    5   PLA-L18  PVOH-2019   25∶75   2％FCO     112
   17   BMF    5   PHBV-18  PVOH-2019   50∶50     135
   18   BMF    5   PHBV-18  PVOH-2019   75∶25     134
   19   BMF    5   PHBV-18  PVOH-2019   25∶75     181
   20   BMF    1   PLA-L18      -     102
   21   BMF    1   PLA-L23      -     100
   22   BMF    1   PLA-L51      -     106
   23   BMF    1   PLA-L20      -     106
   24   BMF    3   PLA-L18  PVOH-2019   50∶50     90
   25   BMF    3   PLA-L23  PVOH-2019   50∶50     95
   26   BMF    3   PLA-L51  PVOH-2019   50∶50     97
   27   BMF    3   PLA-L20  PVOH-2019   50∶50     99
   28   BMF    1   PEA-2，6      -     70
   29   BMF    3  PVOH-2019   PHBV-18   50∶50     100
   C1   BMF    1  PVOH-2019      -     116
   C2   BMF    1  PVOH-2019      -   1％FCO     116
   C3   BMF    5   PLA-L18     PCL   75∶25     128
   C4   BMF    5   PLA-L18     PCL   25∶75     149
   C5   BMF    5     PCL  PVOH-2019   25∶75     55
   C6   BMF    5     PCL  PVOH-2019   50∶50     101
   C7   BMF    3     PCL  PVOH-2019   50∶50     97
   C8   BMF    3  PVOH-2019     PCL   50∶50     102
BMF是指喷射微纤维网。
PLA-L(n)是指聚(乳酸)系列，它们以ECOPLATM Lot Resin购自Cargill，Incorporated。
PVOH-2019是指购自Air Products的Vinex 2019聚(乙烯醇)。
PHBV-18是指购自Zeneca Biopolymers的聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)。
PCL是指聚(己内酯)树脂ToneTM 767P，它购自Union Carbide，Danbury，CT。
PEA-2，6是指按美国专利5,286,837中实施例6制备的聚(酯酰胺)。
                                 表2
  实施例     树脂1挤出机温度    树脂2挤出机温度   空气温度    空隙   收集器距离
    1     230      -     228   0.071   19.05
    2     230      -     239   0.071   19.05
    3     230      -     242   0.071   19.05
    4     230     210     235   0.071   19.05
    5     230     210     235   0.071   19.05
    6     230     210     235   0.071   19.05
    7     230     210     234   0.076   19.05
    8     230     210     234   0.076   19.05
    9     230     210     242   0.076   19.05
    10     230     210     242   0.076   19.05
    11     230     210     242   0.076   19.05
    12     230     210     242   0.076   19.05
    13     230     210     242   0.076   19.05
    14     230     210     242   0.076   19.05
    15     230     210     242   0.076   19.05
    16     230     210     242   0.076   19.05
    17     185     210     215   0.076   19.05
    18     185     210     215   0.076   19.05
    19     185     210     215   0.076   19.05
    20     230      -     235   0.076   19.05
    21     230      -     242   0.076   19.05
    22     230      -     242   0.076   19.05
    23     230      -     242   0.076   19.05
    24     230     210     236   0.076   19.05
    25     230     210     236   0.076   19.05
    26     230     210     236   0.076   19.05
    27     230     210     236   0.076   19.05
    28     180      -     191   0.076   22.86
    29     215     185     213   0.076   12.7
    C1     210      -     246   0.076   19.05
    C2     210      -     235   0.076   19.05
    C3     220      -     239   0.076   19.05
    C4     220      -     239   0.076   19.05
    C5     190     210     210   0.076   26.67
    C6     190     210     212   0.076   26.67
    C7     190     210     210   0.076   26.67
    C8     210      -     215   0.076   12.7
按下述方法制造膜：
按美国专利4,908,278中所述的方法，使用两台单螺杆挤出机，加料至双歧管式模头中，制造实施例30-37和对比例C9的多层模。两台挤出机是直径为3.175厘米(1.25英寸)、L/D之比为24∶1的Killion挤出机(KillionCompany，Verona，New Jersey)。各挤出机具有四个长度相同、可独立加热的段。模头是宽度为35.6厘米(14英寸)、深度为15.2厘米(6英寸)的双歧管式模头，它具有5.1厘米(2英寸)宽的合模面。调节螺杆的rpm速度，以便获得所需的层厚。各实施例的挤出机段的温度和模体温度列于下表4中。
                                     表3
  实施例   形式  层数     树脂1奇数层     树脂2偶数层          膜厚
   30    膜   2     PLA-L18   PVOH-2034     0.036mm/0.05mm
   31    膜   2     PLA-L18   PVOH-2034     0.025mm/0.05mm
   32    膜   2     PLA-L18   PVOH-2034     0.018mm/0.05mm
   33    膜   2     PLA-L18   PVOH-2144     0.023mm/0.061mm
   34    膜   2     PLA-L18   PVOH-2144     0.015mm/0.061mm
   35    膜   2     PLA-L19   PVOH-2144     0.025mm/0.064mm
   36    膜   2     PLA-L19   PVOH-2144     0.018mm/0.064mm
   37    膜   2     PLA-L19   PLA-PVOH*     0.020mm/0.056mm
                  (*25％PLA-L19和75％PVOH-2144的料斗共混物)
   C9    膜   1     PVOH-2034      0.127mm
   C10    膜   1   ENVIROPLASTIC C      0.102mm
   C11    膜   1   ENVIROPLASTIC H      0.102mm
PLA-L(n)是指聚(乳酸)系列，它们以ECOPLATM Lot Resin购自Cargill，Incorporated。
PVOH-2144是指购自Air Products的Vinex 2144聚(乙烯醇)。
PVOH-2034是指购自Air Products的Vinex 2034聚(乙烯醇)。
ENVIROPLASTIC C是指购自Planet Polymer Technologies，Inc.，SanDiego，CA的可堆肥的聚合物材料。
ENVIROPLASTIC H是指购自Planet Polymer Technologies，Inc.，SanDiego，CA的可水分散的聚合物材料。
                                      表4
 实施例          树脂1的温度          树脂2的温度   模头温度
  Z1   Z2   Z3   Z4   Z1   Z2   Z3   Z4
   30  104  143  157  157  171  193  193  193   199
   31  104  143  157  157  171  193  193  193   199
   32  104  143  157  157  171  193  193  193   199
   33  104  143  157  157  179  193  193  193   199
   34  104  143  157  157  179  193  193  193   199
   35  104  143  157  157  179  193  193  193   199
   36  104  143  157  157  179  193  193  193   199
   37  104  143  157  157  179  193  193  193   199
   C9  171  193  193  193   -   -   -   -   199
使用具有3/4″(1.9cm)螺杆并且L/D之比为25/1的Haake挤出机(商购自Haake GmbH，Saddlebrook，New Jersey)，由聚合物熔体制造对比例C10和C11的平挤膜。对比例C10是上述Enviroplastic C材料。在1-3段和模头的温度分别为138、185、204和204℃，制得的熔体温度为147℃的情况下，按上述方法挤出0.102毫米厚的膜。骤冷的铬辊保持在10℃。
对比例C11是上述Enviroplastic H材料。在1-3段和模头的温度分别为138、185、232和232℃，制得的熔体温度为156℃的情况下，按上述方法挤出0.102毫米厚的膜。骤冷的铬辊保持在10℃。
按下述方法制造皮芯型微纤维的非织造网。
采用美国专利5,207,970(Joseph等)中所述的熔喷法制造本发明的皮芯型喷射微纤维网。该方法使用带有长度/直径之比为6/1的圆形光滑表面的孔(10个/厘米)的熔喷模头。
制备实施例38-42，它们具有如下表5所列的不同的配方。使用两台不同温度并且具有不同温度的模体的挤出机，在某一空气温度、空隙和收集器距离的条件下，制备这些实施例。各实施例中的以℃表示的各挤出机、模体和空气的温度以及以厘米表示的空隙和收集器距离列于下表6中。
具有表6所列温度的第一台挤出机将表5所列的各实施例的树脂1(若使用树脂1的话)的熔体流送入供料头/分流器组合件中。具有表6所列温度的第二台挤出机将表5所列的各实施例的树脂2(若使用树脂2的话)的熔体流送入供料头/分流器组合件中。供料头/分流器组合件的温度为挤出机中温度较高一台的温度。树脂1的熔体流分成两股位于树脂2熔体流两侧的分开的流。不让熔体流直接相互接触，直至在到达膜孔之前的瞬间。然后三股熔体流合并成树脂2是芯、树脂1是皮的皮芯型流，并挤出。调节齿轮泵，使送入供料头组合件的树脂1/树脂2的挤出进料比如表5所列。在模头处保持聚合物的挤出速率为0.178千克/小时/厘米模头宽度，所述模头的温度也等于两台挤出机中温度较高一台的温度。空气温度保持在表6所列的温度，压力保持在适于制造均匀网的压力下，而空隙距离也如表6所列。对各实施例来说，在收集器与模头的距离也如表6所列的情况下收集网。含有平均直径小于约10μm的表5所列皮芯型微纤维的所得微纤维网的基重如表5所列。
                                       表5
  实施例   形式      树脂1皮   树脂2芯    进料比    基重(g/m2)
    38    BMF    PLA-L105-03      -      -        84
    39    BMF    PLA-L105-03  PVOH-2019    50∶50        118
    40    BMF    PLA-L105-03  PVOH-2019    30∶70        100
    41    BMF    PLA-L105-03  PVOH-2019    10∶90        75
    42    BMF         -  PVOH-2019       -        120
PLA-L(n)是指聚(乳酸)系列，它们以ECOPLATM Resin购自Cargill，Incorporated。
PVOH-2019是指购自Air Products的Vinex 2019聚(乙烯醇)。
                              表6
  实施例      树脂1挤出机温度(℃)      树脂2挤出机温度(℃)  空气温度(℃)   空隙(cm)   收集器距离
   38       230        -     280   0.076    17.8
   39       230       210     280   0.076    17.8
   40       230       200     280   0.076    17.8
   41       230       200     280   0.076    17.8
   42        -       200     242   0.076    10.2
然后将按上述方法制造的实施例1-42和对比例C1-C11的喷射微纤维网和膜经洗涤重量损失试验和烧杯试验。试验结果列于下表7中。
                              表7
   样品   洗涤重量损失       烧杯试验
    1     100.00％      ＞24小时(HRS)
    2     100.00％      ＞24小时
    3     100.00％      ＞24小时
    4     97.90％      ＞24小时
    5     100.00％      ＞24小时
    6     100.00％      ＞24小时
    7     100.00％      ＞24小时
    8     100.00％      ＞24小时
    9     100.00％      ＞24小时
    10     100.00％      ＞24小时
    11     100.00％      ＞24小时
    12     100.00％      ＞24小时
    13     100.00％      ＞24小时
    14     100.00％      ＞24小时
    15     100.00％      ＞24小时
    16     100.00％      ＞24小时
   17    100.00％     ＞24小时
   18    100.00％     ＞24小时
   19    100.00％     ＞24小时
   20    100.00％     ＞24小时
   21    100.00％     ＞24小时
   22    100.00％     ＞24小时
   23    100.00％     ＞24小时
   24    100.00％     ＞24小时
   25    100.00％     ＞24小时
   26    100.00％     ＞24小时
   27    100.00％     ＞24小时
   28    100.00％     ＞24小时
   29    100.00％     ＞24小时
   C1    100.00％     5秒钟(SEC)
   C2    100.00％     5秒钟
   C3    35.00％     ＞24小时
   C4    -4.80％     ＞24小时
   C5     5.10％     ＞24小时
   C6     5.20％     ＞24小时
   C7     5.60％     ＞24小时
   C8     6.40％     ＞24小时
   30     96.90％     ＞24小时
   31     99.30％     ＞24小时
   32     97.70％     ＞24小时
   33     94.70％     ＞24小时
   34     96.40％     ＞24小时
   35     96.50％     ＞24小时
   36     92.20％     ＞24小时
   37     98.70％     ＞24小时
    C9     100.00％    2分钟(MIN)
    C10     -44.70％     ＞24小时
    C11      2.40％     ＞24小时
    38     92.80％     ＞24小时
    39     77.45％     ＞24小时
    40     91.35％     ＞24小时
    41     100％     ＞24小时
    42     100％       5秒钟
各实施例1-29的喷射微纤维网都能通过洗涤重量损失试验和烧杯试验，而对比例C1-C8不能通过这些试验中的一种或两种。各实施例30-37的膜都能通过洗涤重量损失试验和烧杯试验，而对比例C9-C11不能通过这些试验中的一种或两种。各实施例38(PLA)和40-41(PLA/PVOH)都能通过洗涤重量损失试验和烧杯试验，而实施例39(PLA/PVOH)和42(PVOH)不能通过这些试验中的一种。本发明的喷射多层微纤维网和膜的结构都意想不到地优于已知和能买得到的网和膜的结构。
然后将按上述方法制造的实施例1-6和38-42以及对比例C1-C2的喷射微纤维网和膜经拉伸强度试验。试验结果列于下表8中。
                表8
    样品    拉伸强度(g/2.54cm)
     1           204
     2           508
     3           322
     4           1044
     5           754
6 849
     C1           145
   C2     100
   38     91
   39     295
   40     1157
   41     1882
   42     68
实施例1-6和39-41的喷射微纤维网意想不到地优于对比例C1和C2的网。认为对比例C1和C2按洗涤重量损失试验是可分散的，但不能通过烧杯试验。而且，对比例C1和C2在拉伸强度性能上是不足的。这样，实施例1-6和39-41的喷射微纤维网在用于上述外科和医疗器件的本发明的制品结构中显示出明显的优点。
另外，实施例1-3(PLA)的拉伸强度大于对比例C1-C2(PVOH)的拉伸强度。当两种组成在实施例4-6的三层微纤维(PLA/PVOH/PLA)中结合起来时，拉伸强度意想不到地大于PLA或PVOH或它们总和的好几倍。实施例4-6的结构和组成对耐水而在洗涤时可分散来说是较好的，因为它们确实具有意想不到的优良的拉伸强度性能。
意想不到的是，实施例39-41皮芯型结构(PLA/PVOH)的拉伸强度各自是实施例38(PLA)或42(PVOH)的拉伸强度的许多倍，而实施例40-41的拉伸强度各自也是实施例38和42的拉伸强度总和的许多倍。
尽管并不局限于上述的本发明实施方案和实施方案实施例的具体内容，但本发明的权利要求如下所述。

Claims (15)

1.一种制品，它包含可碱水分散的皮芯型微纤维，所述微纤维包含含至少一种水溶性聚合物的芯层和含至少一种可水解降解聚合物的皮层。
2.如权利要求1所述的制品，其中可水解降解的聚合物包括聚(乳酸)、聚(酯酰胺)、聚(乙醇酸)、聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
3.如权利要求1所述的制品，其中水溶性聚合物包括聚(乙烯醇)、聚(天冬氨酸)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(氧化烯)、配位的碳水化合物，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
4.如权利要求1所述的制品，其中可水解降解的聚合物包括聚(乳酸)，水溶性聚合物包括聚(乙烯醇)。
5.如权利要求1所述的制品，其中可水解降解的聚合物包括聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，水溶性聚合物包括聚(乙烯醇)。
6.如权利要求1所述的制品，其中制品是耐水的，但在升高的温度、提高的pH值下和单次商业洗涤循环过程中是可碱水分散的。
7.一种皮芯型微纤维，它包含含至少一种水溶性聚合物的芯和含至少一种可水解降解聚合物的皮。
8.如权利要求7所述的皮芯型微纤维，其中可水解降解的聚合物包括聚(乳酸)、聚(酯酰胺)、聚(乙醇酸)、聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
9.如权利要求7所述的皮芯型微纤维，其中水溶性聚合物包括聚(乙烯醇)、聚(天冬氨酸)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(氧化烯)、配位的碳水化合物，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
11.如权利要求7所述的皮芯型微纤维，其中微纤维是耐水的，但在升高的温度、提高的pH值下和单次商业洗涤循环过程中是可碱水分散的。
12.如权利要求7所述的皮芯型微纤维，其中将微纤维制成密度约为10-200g/m2的非织造网。
13.一种制品，它包含可碱水分散的皮芯型微纤维，所述微纤维包含含第一种可水解降解聚合物的芯层和含与第一种可水解降解聚合物不同的第二种可水解降解聚合物的皮层。
14.如权利要求13所述的制品，其中第一种可水解降解的聚合物包括聚(乳酸)、聚(酯酰胺)、聚(乙醇酸)、聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
15.如权利要求13所述的制品，其中第二种可水解降解的聚合物包括聚(乳酸)、聚(酯酰胺)、聚(乙醇酸)、聚(羟基丁酸酯-戊酸酯)，或它们的组合如共聚物、共混物或混合物。
16.如权利要求13所述的制品，其中制品是耐水的，但在升高的温度、提高的pH值下和单次商业洗涤循环过程中是可碱水分散的。
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