CN1334317A - 一种含镁铝尖晶石的组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种含镁铝尖晶石的组合物含有25－30重%的氧化镁,60－70重%的氧化铝和5－15重%的除铈以外的稀土金属氧化物,其中,镁和铝形成尖晶石结构,游离氧化镁的含量低于组合物总量的5重%,所述组合物的最可几孔直径不小于100埃。该组合物可用作硫转移催化剂的基质,含该组合物的硫转移催化剂具有更好的还原再生性能。

Description

一种含镁铝尖晶石的组合物及其制备方法

本发明是关于一种含碱土金属和铝尖晶石的组合物及其制备方法，更具体地说是关于一种含镁铝尖晶石的组合物及其制备方法。

流化催化裂化(FCC)是由重质原料油获取汽油、柴油等高使用价值轻质油品的主要方法。FCC装置通常由一个提升管反应器和一个再生器组成，在操作过程中，具有裂化活性的裂化催化剂微球与重原料油在提升管反应器中进行高温裂化反应，生成轻质油及气体产品，与此同时，裂化催化剂也因结焦而失去裂化活性。失活的裂化催化剂需进入再生器中，在再生器中，在空气的存在下进行高温烧焦，使催化剂再生。因催化剂表面焦炭中含有大量的硫化合物，因此，在烧焦过程中会生成大量硫的氧化物SO_x(SO₂和SO₃)，SO_x一方面会腐蚀再生器设备，另一方面，SO_x随再生器烟气排入大气后还会造成严重的污染，因此，必须采用有效的技术，控制SO_x的排放。

目前，控制SO_x排放的一种有效的方法是在催化裂化催化剂中加入少量流化性能与裂化催化剂相近的SO_x吸附材料(亦称硫转移催化剂)，这种吸附材料在FCC催化剂再生过程中，能促进SO₂氧化成SO₃，并且将SO₃吸附在表面形成金属硫酸盐，吸附有SO₃的吸附材料随再生后的催化剂一起进入提升管反应器，在反应器中的还原条件下，吸附在吸附材料上的金属硫酸盐被还原成H₂S，H₂S进入FCC气体产物，由硫磺回收装置回收，从而，使排入大气中的SO_x减少，金属硫酸盐被还原成H₂S的同时，所述吸附材料同时得到再生，并随失活催化剂一起重新循环至再生器，发挥吸附SO_x的作用。

此外，其它工业过程，如工业锅炉中SO_x控制排放也常常采用SO_x吸附材料。

US4,472,532公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，包括(1)将一种含至少一种碱土金属组分的酸性水溶液和其中的铝以阴离子形式存在的含至少一种铝组分的碱性溶液混合，形成一种含有液相和含碱土金属和铝沉淀的混合物，其中，在混合过程中液相的pH值保持在7.0-8.5的范围，(2)焙烧所述沉淀，得到含碱土金属和铝的尖晶石组合物。该方法还可以包括用至少一种附加金属组分浸渍该组合物或沉淀的过程。所述附加金属组分选自元素周期表中IB、IIB、IVB、VIA、VIB、VIIA和VIII族金属、稀土金属、钒、铁、锡、锑和它们的混合物。

US4,476,245公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，该方法包括(1)将一种酸性溶液和一种其中的铝以阴离子形式存在的含至少一种铝组分的碱性溶液混合，(2)将得到的产物与含至少一种碱土金属组分的水溶液混合，(3)焙烧得到的沉淀。该方法还可以进一步包括将所述沉淀或尖晶石组合物与至少一种附加的金属组分接触，在该组合物中负载上有效量的能在氧化条件下促进SO₂氧化成SO₃的附加金属组分，所述附加金属组也选自IB、IIB、IVB、VIA、VIB、VIIA和VIII族金属组分、稀土金属、钒、铁、锡、锑和它们的混合物。

US4,492,677公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，该方法包括(1)将一种含至少一种碱土金属组分的酸性介质、至少一种具有固有的碱性的有机化合物和其中的铝以阴离子形式存在的含铝碱性溶液混合，得到一种含有液相和碱土金属与铝的沉淀的物质，混合过程中，pH值保持在约8.0或更高，(2)焙烧所述沉淀，得到含碱金属和铝的尖晶石组合物。所述组合物中还可以含有一种能促进SO₂氧化或SO₃的附加金属组分，所述附加金属组分选自IB、IIB、IVB、VIA、VIB、VIIA和VIII族金属组分、稀土金属、钒、铁、锡、锑和它们的混合物。

US4,522,937公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，包括(1)将一种含至少一种碱土金属组分的酸性溶液和至少一种其中的铝以阴离子形式存在的含至少一种铝组分的碱性水溶液混合，得到含有一种液相和一种含碱土金属和铝组分的沉淀的物质，其中，所述酸性溶液和碱性溶液中的至少一种含有至少一种附加金属组分，所述附加金属组分的用量足以使所述含碱土金属和铝组分的组合物中含能有效促进SO₂氧化或SO₃量的至少一种附加金属组分，并且，在混合过程中所述液相的pH值保持在7.0-10.5的范围，(2)焙烧得到的沉淀。所述附加金属组分选自IB、IIB、IVB、VIA、VIB、VIIA和VIII族金属组分、稀土金属、钒、铁、锡、锑和它们的混合物。

上述四篇专利中，含碱土金属和铝的尖晶石组合物均是采用将酸性碱土金属溶液和其中的铝以阴离子形式存在的含铝碱性溶液混合、沉淀而得到的，这种尖晶石的组合物的孔径较小。

US4,497,902公开了一种从气体中脱除SOx的组合物，该组合物含有一种无机氧化物组合物和至少一种游离或结合的稀土金属，所述稀土金属选自由镧、铈、镨、钐、镝组成的一组，所述无机氧化物组合物选自由镁铝尖晶石(MgAl₂O₄)、氧化铝和氧化镁的混合物及氧化镁与尖晶石的混合物组成的一组。该专利的说明书中没有给出尖晶石的性质和制备方法，从其实例中发现，将氧化钙，一水α-氧化铝和氧化镁混合，加入硝酸混捏，焙烧后得到一种含氧化镁、Ca₃Al₁₀O₁₈和镁铝尖晶石(MgAl₂O₄)的混合物，焙烧，并浸渍上铈，可以得到所述脱SO_x的组合物。

US4,728,635公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，包括(1)将一种其中的铝以带正电荷基团形式存在的酸性组合物和一种含碱土金属的碱性组合物混合(2)焙烧得到的混合物，得到含碱土金属和铝的尖晶石组合物。该方法简便易得，但制备出的尖晶石组合物的孔径依然较小，作为SO_x吸附材料，活性不够高。

如前所述，作为控制硫排放的催化剂，必须同时具有良好的吸附硫性能(在氧化条件下)和良好的脱附硫性能(再还原条件下)，同时，更为重要的是，由于该催化剂与催化裂化催化剂一起循环多次使用，这种催化剂还必须具有良好的还原再生性能，即吸附有硫氧化物的催化剂经还原再生后，仍应具有较高的吸附硫活性，而现有技术组合物制成的催化剂还原再生性能都不好。

本发明的目的是在现有技术基础上，提供一种新的含镁和铝尖晶石的组合物及其制备方法。含该组合物的硫转移催化剂具有更好的还原再生性能。

本发明提供的含镁和铝尖晶石的组合物含有25-30重％的氧化镁，60-70重％的氧化铝和5-15重％的除铈以外的稀土金属氧化物，其中，镁和铝形成尖晶石结构，游离氧化镁的含量低于组合物总量的5重％，所述含镁和铝尖晶石组合物的最可几孔直径不小于100埃。

本发明提供的组合物的制备方法包括(1)将氧化铝和/或氢氧化铝、除铈以外的稀土金属化合物，去离子水和酸混合，在40-100℃的温度下反应至少5分钟，酸的加入量使得到的浆液的pH值为1.5-4，水、氧化铝和/或氢氧化铝及稀土化合物的加入量使得到的浆液的固含量为5-20重％，并且，使得到的含镁和铝尖晶石组合物中含有60-70重％的氧化铝和5-15重％的除铈以外的稀土金属氧化物，(2)在得到的浆液中加入氧化镁和/或氢氧化镁，在40-100℃的温度下反应至少5分钟，氧化镁和/或氢氧化镁的加入量使最终得到的组合物含氧化镁25-30重％，(3)干燥并焙烧得到的产物。

按照本发明提供的组合物，其最可几孔直径优选为100-200埃，比表面不低于100米²/克，孔体积为至少0.2毫升/克，优选为0.3-0.5毫升/克。

按照本发明提供的组合物，所述游离氧化镁的含量优选为小于组合物的3重％。

本发明提供的组合物中除铈以外的稀土金属氧化物的含量优选为5-10重％。

按照本发明提供的组合物的制备方法，所述氧化铝选自能被酸胶溶的氧化铝中的一种或几种，如ρ-氧化铝、χ-氧化铝、η-氧化铝、γ-氧化铝、κ-氧化铝、δ-氧化铝及θ-氧化铝中的一种或几种。所述氢氧化铝也称作水合氧化铝，它可以选自三水氧化铝和一水氧化铝中的一种或几种，如三水铝石、湃铝石、诺水铝石、硬水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石中的一种或几种。

所述除铈以外的稀土金属选自镧、镨、钕、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥中的一种或几种，更优选为镧或富镧而基本上不含铈的稀土金属。

所述酸可以选自各种有机酸和无机酸中的一种或几种，如硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、草酸等，其中，更优选为硝酸和/或盐酸。

本发明提供的组合物的制备方法中，反应温度是非常重要的，反应温度低于40℃时，得到的组合物的孔径较小，达不到本发明的目的，而高于100℃时又不便于操作，因此第(1)步和第(2)步的反应温度均为40-90℃，优选为50-80℃。反应时间太短不能使反应进行的完全，因此，第(1)步或第(2)步所述反应时间应该均不小于5分钟，反应时间优选为5-60分钟，更优选为10-30分钟。

为达到本发明的目的，第(1)步反应所述pH值也是非常重要的，反应的pH值为1.5-4，优选为2-3。

第(1)步所述浆液的固含量优选为7-15重％。

所述干燥可采用常规的干燥方法，如凉干、烘干、喷雾干燥的方法，干燥的温度可以是室温至400℃，优选100-400℃。

所述焙烧的温度和时间为本领域制备尖晶石组合物常用的焙烧温度和时间，焙烧温度一般为550-850℃，优选为650-800℃，焙烧时间一般不低于0.5小时，优选为0.5-6小时，更优选为1-4小时。

在本发明提供的组合物中引入铈和/或钒组分，可以制备成硫转移催化剂，一般情况下，硫转移催化剂含有本发明提供的组合物70-98重％，优选75-95重％，含铈和/或钒的氧化物2-30重％，优选5-25重％。

引入铈和/或钒组分的方法包括用含铈和/或钒化合物的溶液浸渍本发明提供的组合物，干燥并焙烧。

其中，所述铈化合物选自任何水溶性铈化合物中的一种或几种，包括三价和四价铈的水溶性化合物，其中，优选的铈化合物选自铈的硝酸盐、氯化物中的一种或几种，更优选的铈化合物为硝酸亚铈。

所述钒化合物选自任何水溶性钒化合物中的一种或几种，优选V2O5的草酸络合物。

所述浸渍可采用各种已有的浸渍方法，如饱和浸渍法，不饱和浸渍法。浸渍铈和钒时，所述浸渍可以同时浸渍，也可以先浸渍铈和钒中的一种，干燥或不干燥，再浸渍另一种。

浸渍铈和/或钒之后的干燥和焙烧采用常规的条件，如干燥温度可以为室温至400℃，优选100-300℃，焙烧温度一般为550-800℃，优选为600-750℃，焙烧时间为0.5-8小时，优选1-5小时。

与现有技术相比，本发明提供的组合物具有较大的孔径，例如，本发明提供的组合物的最可几孔直径不小于100埃，优选为100-200埃，而现有技术催化剂的最可几孔直径不大于80埃。

含该组合物的硫转移催化剂具有更好的还原再生性能，例如，与具有相同含量的CeO₂、V₂O₅的现有硫转移催化剂相比，含本发明提供的组合物的硫转移催化剂经还原一次和两次后，其吸附SO₂的能力大大高于现有催化剂。

含本发明提供的组合物的硫转移催化剂可与FCC催化剂一起混合使用，一般情况下，硫转移催化剂占FCC催化剂与硫转移催化剂混合物总重量的0.5-10重％。

下面的实施例将对本发明做进一步说明。

实例1

本发明提供的组合物、含本发明组合物的硫转移催化剂及其制备。

在一搅拌罐中加入600毫升去离子水，在搅拌下加入240克拟薄水铝石浆液(山东铝厂出品，固含量为32.0重％)和12.9克LaCl₃·7H₂O，升温至60℃，在搅拌下加入23毫升浓度为18重％的盐酸(化学纯，北京新华化学试剂厂出品)，继续在60℃搅拌反应15分钟，得到pH值为2.30的浆液，浆液的固含量为9.4重％，在得到的浆液中加入31克氧化镁(分析纯，比表面为95米²/克，北京化工厂出品)和60毫升去离子水打浆而成的浆液，继续在60℃下搅拌反应15分钟，得到pH值为8.2的浆液，将浆液在120℃烘干，然后在760℃焙烧4小时，得到本发明提供的含镁铝尖晶石的组合物Z₁。组合物Z₁的组成、比表面、孔体积，最可几孔直径列于表1中。其中，组合物的组成由计算而得，比表面、孔体积、最可几孔径用低温氮吸附BET法测定，游离氧化镁含量用X-射线衍射法测定。

称取10克100-200目的载体Z₁，与12.840克硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液混合均匀，在120℃下烘干，然后，在720℃下焙烧1.5小时，得到硫转移催化剂C₁，C₁中含有组合物Z₁85.03重％，CeO₂13.18重％，V₂O₅1.79重％。载体、CeO₂、V₂O₅含量均由计算而得。

其中，硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液中含有CeO₂ 12.07重％，V₂O₅1.64重％，该混合溶液的制备方法如下：称取21克V₂O₅(分析纯，湖南煤炭科学研究所试剂厂出品)和72克草酸(H₂C₂O₄·H₂O，分析纯，中国医药公司北京公司出品)，与300毫升去离子水混合，搅拌加热至40-50℃，直至生成深蓝色V₂O₅草酸络合物溶液。在生成的V₂O₅草酸络合物溶液中加入391克硝酸亚铈(Ce(NO₃)₃·6H₂O，分析纯，北京化工厂出品)与300毫升去离子水混合而成的硝酸亚铈水溶液，再加入200毫升去离子水，混合均匀，得到硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液。

对比例1

参比组合物、含参比组合物的硫转移催化剂及其制备。

按US4,728,635的方法制备镁铝尖晶石组合物。按实例1的方法制备组合物，不同的是不加LaCl₃·7H₂O，反应在室温下进行，得到参比镁铝尖晶石组合物ZB₁，ZB₁的组成、比表面、孔体积、最可几孔径列于表1中。

按与实例1相同的方法，用相同的硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液浸渍相同量的参比镁铝尖晶石组合物ZB₁，并在相同的条件下干燥和焙烧，得到参比硫转移催化剂CB₁。CB₁中含有组合物ZB₁85.03重％，CeO₂13.18重，V₂O₅1.79重％。

对比例2

参比组合物、含参比组合物的硫转移催化剂及其制备。

按实例1的方法制备组合物和硫转移催化剂，不同的是，拟薄水铝石浆液、LaCl₃·7H₂O和盐酸的搅拌反应以及加入氧化镁后的搅拌反应都在室温(25℃)下进行，得到的参比组合物和参比催化剂分别记为ZB₂和CB₂。ZB₂的组成、比表面、孔体积、最可几孔直径列于表1中。参比催化剂CB₂含有组合物ZB₂85.03重％，CeO₂13.18重％，V₂O₅1.79重％。

实例2

本发明提供的组合物、含本发明组合物的硫转移催化剂及其制备。

在一搅拌罐中加入600毫升去离子水，在搅拌下加入240克拟薄水铝石浆液(规格及产地同实例1)和23.3毫升富镧氯化混合稀土溶液(1)(含稀土氧化物RE₂O₃302克/升，其中，各稀土组分的重量比为La₂O₃∶Sm₂O₃∶Yb₂O₃∶Lu₂O₃＝79.0∶4.5∶1.9∶0.44，氯化混合稀土由上海跃龙稀土有限公司出品)，升温至70℃，在搅拌下加入22毫升浓度为18重％的盐酸，继续在搅拌下反应25分钟，得到pH值为2.75的浆液。在搅拌下加入含31克氧化镁的浆液(同实例1)，继续在70℃下搅拌反应20分钟，得到pH值为8.95的浆液，将浆液在120℃烘干，然后在700℃下焙烧4小时，得本发明提供的含镁铝尖晶石的组合物Z₂。

称取10克100-200目的载体Z₂，与12.840克实例1所述的硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液混合，120℃烘干，700℃焙烧2小时，得到含本发明提供的组合物的硫转移催化剂C₂。C₂中含有组合物Z₂85.03重％，CeO₂13.18重％，V₂O₅1.79重％。

实例3

本发明提供的组合物、含本发明组合物的硫转移催化剂及其制备。

按实例2的方法制备组合物及硫转移催化剂，不同的只是将23.3毫升富镧氯化混合稀土溶液(1)换成32.4毫升富镧氯化混合稀土溶液(2)(含稀土氧化物RE₂O₃241克/升，各稀土组分的重量比为La₂O₃∶Pr₆O₁₁＝70.5∶24.5，氯化混合稀土由上海跃龙稀土有限公司出品)，盐酸的加入量为21.5毫升，第一次反应后浆液的pH值为2.60，第二次反应后浆液的pH值为8.5，得到本发明提供的含镁铝尖晶石的组合物Z₁和硫转移催化剂C₃。Z₃的组成、比表面、孔体积、最可几孔径列于表1中。C₃中含有组合物Z₃85.03重％，CeO₂13.18重％，V₂O₅1.79重％。

实例4

含本发明提供的组合物的硫转移催化剂及其制备。

按实例1的方法制备组合物及硫转移催化剂，不同的只是用含CeO₂12重％的硝酸亚铈溶液8.8克代替12.840克硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液，得到硫转移催化剂C₄，C₄中含有组合物Z₁90.45重％，CeO₂9.55重％。

实例5

含本发明提供的组合物的硫转移催化剂的制备。

按实例1的方法制备组合物及硫转移催化剂，不同的只是用含CeO₂12重％的硝酸亚铈溶液22克代替12.840克硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液，得到硫转移催化剂C₅，C₅中含有组合物Z₁79.11重％，CeO₂20.89重％。

表1

实例编号	组合物编号	组合物组成，重％			游离MgO，重％	最可几孔直径，埃	比表面，米2/克	孔体积，毫升/克
									MgO	Al2O3	RE2O3
		1	Z1	27.30								67.70	5.00	1.8	195	117	0.43
对比例1	ZB1				44.24	55.76	-	18	70	146	0.35
		对比例2	ZB2	27.30								67.70	5.00	5.5	80	135	0.35
2	Z2				27.00	66.90	6.10	1.0	150	100	0.38
		3	Z3	26.82								66.43	6.75	1.3	119	125	0.38

实例6-10

下面的实例说明含本发明提供的组合物的硫转移催化剂的还原再生性能。

在内径3厘米，长28厘米的固定流化床反应器中分别装入实例1-5制备的硫转移催化剂C₁-C₅各3克与27克商业FCC催化剂(工业牌号为OB-3000，齐鲁石化总公司周村催化剂厂出品)的混合物，通入流量为1150毫升/分钟的氮气，使混合物处于流化态，同时升温至600℃，待催化剂混合物床层恒温后，切换含1900ppmSO₂，5.0体％氧气，其余为氮气的混合气，吸附45分钟后，重新切换为氮气，吹扫10分钟。吸附过程进行的同时，尾气通过1.2重％的双氧水水溶液，以吸收未被吸附的SO₂，吸附及吹扫完成后，用浓度为0.2重％的NaOH水溶液滴定吸收有SO₂的双氧水水溶液，按下式计算45分钟内催化剂混合物中SO₂的吸附百分数(SO₂％)。

SO₂％＝(1-吸收液吸收的SO₂毫摩尔数/通过催化剂混合物床层的总SO₂

       毫摩尔数)×100％

     ＝(1-V_吸附/V_空白)×100％

其中，V_空白为空反应器通45分钟混合气后，25毫升吸收液所消耗的NaOH滴定液体积，V_吸附为装填催化剂混合物的反应器通45分钟混合气后，25毫升吸收液所消耗的NaOH滴定液体积，滴定时指示剂为甲基红和次甲基蓝混合指示剂。

催化剂混合物经45分钟SO₂吸附和10分钟氮气吹扫后，在同样的温度下切换高纯氢气，高纯氢气的流量为1150毫升/分钟，60分钟后，重新切换流量为1150毫升/分钟的氮气，吹扫10分钟后，再按以上相同的方法依次切换含SO₂和氧气的混合气、氮气，并按上述相同的方法计算第一次SO₂脱附后催化剂混合物中SO₂的吸附百分数SO₂(1)％。同样再次进行氢气还原，SO₂吸附和氮气吹扫后，测定出第二次SO₂脱附后催化剂混合物中SO₂的吸附百分数SO₂(2)％。结果列于表2中。

对比例3-4

下面对比例说明含参比组合物硫转移催化剂的还原再生性能。

按实例6的方法测定SO₂％，SO₂(1)％和SO₂(2)％，不同的是所用硫转移催化剂分别为对比例1和对比例2制备的参比硫转移催化剂CB₁和CB₂，结果列于表2中。

表2

实例编号	硫转移剂编号	SO2％	SO2(1)％	SO2(2)％
					6	C1	85.13	40.50	20.67
7	C2	86.65	39.36	25.25
					8	C3	86.65	47.94	39.36
9	C4	85.10	39.60	20.50
					10	C5	86.88	42.50	30.40
对比例1	CB1	87.22	37.83	15.33
					对比例2	CB2	82.07	37.45	8.84

从表2的结果可以看出，含本发明的组合物的硫转移催化剂经还原一次和两次后，其吸附SO₂的能力明显高于参比硫转移催化剂，这说明，与现有技术相比，含本发明提供的组合物的硫转移催化剂具有高得多的还原再生性能。

Claims (15)

1.一种含镁铝尖晶石的组合物，其特征在于，该组合物含有25-30重％的氧化镁，60-70重％的氧化铝和5-15重％的除铈以外的稀土金属氧化物，其中，镁和铝形成尖晶石结构，游离氧化镁的含量低于组合物总量的5重％，所述组合物的最可几孔直径不小于100埃。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的最可几孔直径为100-200埃。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述游离氧化镁的含量低于组合物总量的3重％

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述除铈以外的稀土金属氧化物的含量为5-10重％。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的比表面不低于100米²/克，孔体积为0.3-0.5毫升/克。

6.权利要求1所述组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括(1)将氧化铝和/或氢氧化铝、除铈以外的稀土金属化合物，去离子水和酸混合，在40-100℃的温度下反应至少5分钟，酸的加入量使得到的浆液的pH值为1.5-4，水、氧化铝和/或氢氧化铝及稀土化合物的加入量使得到的浆液的固含量为5-20重％，并且，使得到的含镁和铝尖晶石组合物中含有60-70重％的氧化铝和5-15重％的除铈以外的稀土金属氧化物，(2)在得到的浆液中加入氧化镁和/或氢氧化镁，在40-100℃的温度下反应至少5分钟，氧化镁和/或氢氧化镁的加入量使最终得到的含镁铝尖晶石的组合物含有25-30重％的氧化镁，(3)干燥并焙烧得到的产物。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氧化铝选自能被酸胶溶的氧化铝中的一种或几种，所述氢氧化铝选自三水氧化铝和一水氧化铝中的一种或几种。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述氧化铝选自ρ-氧化铝、χ-氧化铝、77-氧化铝、γ-氧化铝、κ-氧化铝、δ-氧化铝和θ-氧化铝中的一种或几种；所述氢氧化铝选自三水铝石、湃铝石、诺水铝石、硬水铝石、薄铝石、拟薄水铝石中的一种或几种。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述氧化铝和/或氢氧化铝指拟薄水铝石。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述除铈以外的稀土金属指镧或富镧而基本上不含铈的稀土金属。

11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述酸选自硝酸和/或盐酸。

12.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)或(2)中的反应温度为50-80℃，反应时间为5-60分钟。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述反应时间为10-30分钟。

14.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述浆液的pH值为2-3。

15.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述干燥温度为100-400℃，焙烧温度为650-800℃，焙烧时间为1-4小时。