CN1332178A - 一种生产海藻酸钠的新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开以一种生产海藻酸钠的新方法,包括原料海带预处理、海带消化处理、海藻酸钠成品制取,特征是:在原料海带预处理后和海带消化处理前,有海带前期处理,在该处理过程中,通过NaClO浸泡液浸泡海带使海带由褐色变为浅绿色或白色,经水冲洗后用HCl浸泡液浸泡海带脱去色素、糖胶、Ca2+等。其解决了现有技术中存在的工艺步骤繁杂、生产成本高等问题,具有工艺流程短、生产效率高等优点。
Description
(一)技术领域
本发明涉及海洋化工中的海藻酸钠产品，特别与其生产方法有关。
(二)背景技术
现在技术中生产海藻酸钠的方法，其有如下步骤：淡干海带→浸泡水洗→消化→稀释→发泡漂浮→过滤→钙化→脱钙→脱水→中和→造粒干燥→磨粉成品。现对上述各环节略作说明。
(1)淡干海带：将在海中生产成熟的海带经自然晒干，为淡干海带储存待用。
(2)浸泡水洗：将淡干海带放入浸泡池中，加淡水浸泡洗涤，浸泡液用来制取碘、甘露醇，加水量约为干海带的15倍左右，浸泡时加入甲醛固色。
(3)消化：将洗涤后的海带切为10—30cm段，放入消化罐中加入Na2CO3(纯碱)在60℃左右温度下消化，使海带中的不溶性海藻钙转化为可溶性海藻酸钠粘稠状胶液，反应式为 。
(4)稀释：将消化好的海藻酸钠粘稠液加水冲稀为稀胶液，加水量约为干海带的100—200倍。
(5)发泡漂浮：将冲稀的胶液经机械发泡后流入漂浮池中，胶液中的海带皮、糖胶等杂质上浮；泥沙等无机杂质沉降，取出中间清胶液，上述杂质排放掉。
(6)过滤：将漂浮好的清胶液经100—300目平板过滤器过滤，将细小杂质除掉。
(7)钙化：将过滤所得的清胶液经发泡器发泡进入钙化罐加CaCl2液将可溶性的海藻酸钠转化为不溶性的海藻酸钙从水中析出，反应式为 。
(8)脱钙：将经钙化的海藻酸钙在脱钙罐中加入HCl液，使其转化为不溶性的海藻酸，反应式为 。
(9)脱水：将转化好的海藻酸，经压榨机脱去水份，使其含量在70％左右。
(10)中和：将含水量在70％左右的海藻酸，经粉碎机粉碎为细末，在中和器中加Na2CO3使其转化为海藻酸钠，反应式为 。
(11)造粒干燥：将中和好的海藻酸钠经造粒机造粒再经烘干器烘干。
(12)磨粉成品：经磨粉机磨成粉状为成品。
上述(1)、(2)两步可称谓原料海带预处理：(10)、(11)两步可称谓海藻酸钠成品制取。
由上述可以看出，现有技术中生产海藻酸钠的方法，存在步骤繁杂、生产耗时多、耗淡水量大、产品成本高等缺陷。该方法已经延用了几十年一直没有得到较完善的改进。
(三)发明内容
本发明的任务在于解决现有技术存在的步骤繁杂、生产成本高的问题，提供一种步骤较少、生产成本较低的生产海藻酸钠的方法。
其技术解决方案是：
本发明生产海藻酸钠的新方法，包括原料海带预处理、海带消化处理、海藻酸钠成品制取，在原料海带预处理后和海带消化处理前，有海带前期处理，该海带前期处理是这样实现的，用加NaClO配成的有效氯含量为1％—6％浸泡液I浸泡海带，使海带由褐色变为浅绿色或白色，经水冲洗后用加HCl配成的PH值小于4的浸泡液II浸泡海带脱去色素、糖胶、Ca2+等，在此处理过程中，有反应式 ，经水冲洗后进入下一处理过程；在上述海带消化处理过程中，有反应式 。
上述原料海带预处理是这样实现的，将鲜海带放入1％—3％甲醛浸泡液储存备用。
上述海带前期处理是在海带消化处理使用的消化罐中进行的。
上述浸泡液II的PH值为2—4。
上述浸泡液II的PH值为2.5—3.5。
上述浸泡液II的PH值为3。
本发明与现有技术相比，大大减少了工艺步骤，如省去了稀释、发泡漂浮、过滤、钙化、脱水、中和等步骤，缩短了工艺流程，降低了工作时间，由现有技术需时24—30小时缩短为需10小时左右；降低了生产成本，现有技术吨产品制造成本约为15000—18000元(不含税)，本发明吨产品制造约为7000—10000元(不含税)。本发明在海带前期处理过程中，通过加入浸泡液I(浸泡液I是在水中加入适量NaClO配成的)浸泡海带，使海带由褐色变为浅绿色或白色，经水冲洗，可除去海带皮及粘附其上的杂质，此后加入浸泡液II(浸泡液II是在水中加入适量HCl配成的)浸泡可在上述处理基础上脱去色素、糖胶、Ca2+等，再进行消化处理，此时经消化处理后的生成物为NaAlg、H2O、CO2，而无现有技术中消化处理后的生成物CaCO3，因而可省去现有技术中稀释、发泡漂浮、过滤及其后序有关工艺步骤(如钙化、脱钙、脱水、中和)。因此其有上述优点的同时，还可具有节约淡水(现有技术吨产品耗水量约为1000—1500m3，本发明吨产品耗水量约为100m3左右)、减少污物污水排放量(现有技术有10—20％的残渣排放、污水排放量吨产品为800—1000m3，本发明基本上无残渣排放、污水排放量吨产品约为80m3)、节约动力及设备等。采用鲜海带用甲醛液浸泡储存备用比采用淡干海带(其前期翻晒)及其预处理可节省大量的人力。海带前期处理是在海带消化处理使用的消化罐中进行，可无需建造海带前期处理池(或设备)，也无需多次异处填、除，使工作更加直接方便，有利于工作效率的提高。
(四)具体实施方式
下面对本发明作进一步陈述：
本发明新方法包括原料海带预处理、海带消化处理、海藻酸钠成品制取；在原料海带预处理后和海带消化处理前，有海带前期处理。原料海带预处理可采用鲜海带放入甲醛浸泡液中浸泡储存备用，如放入储存罐或池中，加入海水或淡水配制的浓度为1％—3％甲醛液浸泡海带储存备用，其储存罐或池储存空间可根据企业年需求量设定，原料海带预处理也可采用淡干海带现有技术中的预处理方式，甲醛液主要起固色和防腐作用，上述甲醛浸泡液的浓度(即甲醛的含量，以重量计％)值并不仅局限上述范围，能够起到固色和防腐作用即可；海带前期处理是这样实现的，取部分上述预处理过程中制得的海带，用浸泡液I浸泡使海带由褐色变为浅绿色或白色，浸泡液I是在水中加NaClO配成的有效氯(Cl2)含量为1％—6％的液体，如可为1％、2％、3％、4％、5％、6％，有效氯的含量越高，对处理效果略有积极影响，但也会增加NaClO投入量，增加生产成本，所以本发明认为采用上述范围内的数值为宜，但并不排除可以选用的，对生产成本没有特别显著影响的其他值，将上述变为浅绿色或白色的海带经水冲洗后，冲洗以冲洗液PH为7左右即可；经上述冲洗后的海带用浸泡液II浸泡，脱去其色素、糖胶、Ca2+等，浸泡液II是在水中加HCl配成的PH值小于4的液体，其PH值可为4、3.5、3、2.5、2等，以PH值为3较好，这样既可达到上述效果，也可保持较低的成本，在此处理过程中，有反应式 ，经水冲洗，上述色素、糖胶、Ca2+等可随冲洗液排出，并可对有关成分加以回收，该冲洗也以冲洗液PH为7左右为宜。上述％均以重量计％。在上述海带消化处理过程中，有反应式 ，此过程中的Na2CO3的加入量可直接参用现有技术或根据现有技术换算出；在上述消化处理过程中得到NaAlg胶液，可直接用于海藻钠成品制取，该成品制取可采用现有技术即造粒干燥、磨粉成品，当然也应包括能将前述步骤制得的NaAlg胶液干燥、制粉的其他方式。上述海带前期处理可在海带消化处理使用的消化罐中进行，当然也可在单独的处理池或设备中进行。上述海带的前期处理包括在海带消化处理前所有只要先使用NaClO浸泡液和后使用HCl浸泡液的方式；而不论两者是否连续，也不论两者之间是否还有其它中间过程方式。
Claims (9)
1、一种生产海藻酸钠的新方法，包括原料海带预处理、海带消化处理、海藻酸钠成品制取，其特征在于：在原料海带预处理后和海带消化处理前，有海带前期处理，该海带前期处理是这样实现的，用加NaClO配成的有效氯含量为1％—6％的浸泡液I浸泡海带，使海带由褐色变为浅绿色或白色，经水冲洗后用加HCl配成的PH值小于4的浸泡液II浸泡海带脱去色素、糖胶、Ca2+等，在此处理过程中，有反应式 ，经水冲洗后进入下一处理过程；在所述消化处理过程中，有反应式 。
2、根据权利要求1所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述原料海带预处理是这样实现的，将鲜海带放入1—3％的甲醛浸泡液储存备用。
3、根据权利要求1或2所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述海带前期处理是在海带消化处理使用的消化罐中进行的。
4、根据权利要求1或2所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为2—4。
5、根据权利要求3所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为2—4。
6、根据权利要求4所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为2.5—3.5。
7、根据权利要求5所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为2.5—3.5。
8、根据权利要求6所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为3。
9、根据权利要求7所述的生产海藻酸钠的新方法，其特征在于：所述浸泡液II的PH值为3。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101585890B (zh) * | 2008-06-20 | 2011-08-24 | 青岛聚大洋海藻工业有限公司 | 一种采用巨藻制备海藻酸钠的方法 |
| CN102180990A (zh) * | 2011-04-15 | 2011-09-14 | 江南大学 | 一种从海带中制备高粘度褐藻酸钠的方法 |
| CN104262673A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-07 | 浙江理工大学 | 一种改性藻类缓冲包装材料 |
| CN104311697A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-01-28 | 西安莹朴生物科技股份有限公司 | 海藻酸钠的制备方法 |
| CN106317251A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
-
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- 2001-07-12 CN CN 01115139 patent/CN1332178A/zh active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101585890B (zh) * | 2008-06-20 | 2011-08-24 | 青岛聚大洋海藻工业有限公司 | 一种采用巨藻制备海藻酸钠的方法 |
| CN102180990A (zh) * | 2011-04-15 | 2011-09-14 | 江南大学 | 一种从海带中制备高粘度褐藻酸钠的方法 |
| CN102180990B (zh) * | 2011-04-15 | 2012-06-20 | 江南大学 | 一种从海带中制备高粘度褐藻酸钠的方法 |
| CN104262673A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-07 | 浙江理工大学 | 一种改性藻类缓冲包装材料 |
| CN104311697A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-01-28 | 西安莹朴生物科技股份有限公司 | 海藻酸钠的制备方法 |
| CN106317251A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
| CN106317251B (zh) * | 2016-08-17 | 2018-06-19 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |