CN1331687C - 使用非接触型可重写感热式标签记录和擦除图象的方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于记录和擦除图象的方法,使用能在擦除和反复重写以后完全消除残留图象的非接触型可重写感式标签。标签表面的对用于记录的激光的吸收率为50%或更大,为记录而照射标签表面的激光具有700到1500纳米的波长和5.0到15.0毫焦耳/平方毫米的照射能量,在记录期间激光的照射能量和激光的吸收率的乘积为3.0到14.0毫焦耳/平方毫米,以及在擦除期间激光的照射能量与标签表面的激光的吸收率的乘积是在记录期间相应的乘积的1.1到3.0倍。

Description

使用非接触型可重写感热式标签记录和擦除图象的方法
技术领域
本发明涉及一种非接触型可重写感热式标签。更详细地说,本发明涉及一种使用非接触型可重写感热式标签来记录和擦除图象的方法,这种方法使图象能够按照非接触方法反复地重写。
背景技术
目前,象贴在用于运送食品的塑料容器的标签,用于管理电子部件的标签和贴在用于管理物品配给的硬纸板箱的标签之类的物品管理的标签,主要是具有如直接感热式纸之类热敏记录材料的标签,作为面表面片。在热敏记录材料中,在支座物上形成含有通常是无色或淡色的电子供体的染料产物母体和作为主要组分的电子受体的彩色显影剂的热敏记录层。当用加热头或加热笔使热敏记录材料加热时,染料产物母体和彩色显影剂立即互相作用而得到所记录的图象。在热敏记录材料上形成图象时,一般来说,擦除所形成的图象和返回到形成图象以前的情况是不可能的。然而,近来热敏记录材料允许擦除图象和重写别的图象的可重写标签的应用正在增加。在没有从被粘物卸下标签的情况下用重写的方法处理贴在被粘物的标签时,通过用于擦除图象和重写别的图象的通常打印机不能处理贴在被粘物的标签。对这样的场合来说,必须按照不进行接触的方法完成擦除和重写。
由于以上的情况,因此近年来,研制成为了重复使用标签而允许记录和擦除图象的可逆热敏记录材料,例如(1)具有在衬底上形成、含有树脂和在透明度上显示随温度而定的可逆变化的有机低分子重量物质热敏层的可逆热敏记录材料以及(2)具有在衬底上形成、含有染料产物母体和可逆彩色显影剂的热敏彩色显影层的可逆热敏记录材料。然而,在常规的非接触型重写感热式标签中,在重复使用期间淡淡地保留被擦除的图象而没有被完全擦净。由于残留图象的累积,因此有记录图象部分和没有记录图象部分之间的反差减小而出现在字符清晰度和条形码可读性方面的问题。
专利参考资料1:日本专利No.3295746
发明内容
本发明有一个为使用非接触型可重写感热式标签来记录和擦除图象而提供方法的目的,这种方法在擦除和重复重写以后基本上使残留图象能够完全消除。
作为本发明的深入细致研究结果,发现到,对使用非接触型可重写感热式标签来清晰记录图象和在擦除以后基本上完全消除残留图象来说,为了记录必须使用具有特定波长和特定能量的激光而为了擦除必须使用具有根据用于记录的能量选定的特定能量的光。本发明是基于上述的认识而完成的。
本发明提供:
(1)使用非接触型可重写感热式标签来记录和擦除图象的一种方法,可重写感热式标签包括依次层压在衬底的一个面上由白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂组成的热敏彩色显影层以及光吸收和光-热转换层,紧接衬底放置热敏彩色层,而粘附层层压在基板的另一个面上,其中标签表面对用于记录的激光的吸收率为50%或更大,照射用于记录的标签表面的激光具有在700到1500纳米范围内的波长和在5.0到15.0毫焦耳/平方毫米范围内的照射能量,激光照射能量和在记录期间激光吸收率的乘积是在3.0到14.0毫焦耳/平方毫米的范围内,而在擦除期间激光照射能量与标签表面的激光吸收率的乘积是在记录期间激光照射能量和激光吸收率的乘积的1.1到3.0倍;
(2)根据(1)的方法,其中,在图象的擦除期间,在为擦除而开始用激光照射以后的4秒钟内使标签表面加热;
(3)根据(1)和(2)中的任一要求项的方法,其中标签表面的光吸收率是在50到90%的范围内和该方法用于把图象记录到用反射光读出所记录图象的标签内;
(4)使用非接触型可重写感热式标签来记录和擦除图象的一种方法,可重写感热式标签包括依次层压在衬底的一个面上由白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂组成的热敏彩色显影层以及光吸收率和光-热转换层,紧接衬底放置热敏彩色层,而粘附层层压在衬底的另一个面上,其中标签表面对用于记录的激光的吸收率为50%或更大,照射用于记录的标签表面的激光具有在700到1500纳米范围内的波长和在5.0到15.0焦耳/平方毫米范围内的照射能量,激光照射能量和在记录期间激光吸收率的乘积是在3.0到14.0毫焦耳/平方毫米的范围内,用于擦除的照射标签表面的光是紫外光或近红外光,而在擦除期间紫外光或近红外光的照射能量与标签表面的紫外光吸收率或近红外光吸收率的乘积是在记录期间激光能量和激光吸收率的乘积的1.1到3.0倍;(5)根据(4)的方法,其中为擦除而照射标签表面的光是波长在200到400纳米范围内的紫外光或者是波长在700到1500纳米范围内的近红外光;
(6)根据(4)和(5)中的之一的方法,其中,在图象的擦除期间,在为擦除而开始用紫外光或者近红外光照射以后的4秒钟内使标签表面加热。
(7)根据(4)、(5)和(6)中之一的方法,其中标签表面的光吸收率是在50%到90%的范围内和该方法用于使图象记录到用反射光读出所记录图象的标签内。
附图说明
图1表示说明在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签的实施例的截面图。
图中的数字具有如下面所列的含义:
1  衬底                 2  热敏彩色显影层
3  光吸收和光-热转换层  4  粘附层
5  防粘片    10 非接触型可重写感热式标
                签
具体实施方式
使用本发明的非接触型可重写感热式标签记录和擦除图象的方法包括为记录和擦除两者都使用激光的第一实施例和为记录而使用激光以及为擦除而使用紫外光或者近红外光的第二实施例。
下面将描述本发明的第一实施例。
在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签是一种以在光吸收和光-热转换层中由于光激励而产生的热来形成或擦除可逆热敏彩色显影层的彩色,并且在不接触标签的情况下重复记录(写入或打印)和擦除图象这样的方式允许写入图象的标签。
下面参照附图将更具体地描述在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签。该图说明在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签的实施例。然而,在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签不局限于图中所示。
图1表示说明在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签的实施例的截面图。
在图1中,非接触型可重写感热式标签10具有在衬底1的一个面上依次层压的热敏彩色显影层2以及光吸收和光-热转换层3并且经由粘附层4临时贴在衬底1的另一面上的防粘片5。
作为衬底1,能够使用任何衬底,只要该衬底能够用作常规非接触型可重写感热式标签就没有任何限制。衬底的例子包括象聚苯乙烯、ABS树脂、聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的薄膜之类的塑料薄膜;合成纤维纸;非纺织品织物;和纸。对衬底来说,与被粘物相同的材料是最理想的,以便能够和被粘物一起重复利用。衬底1的厚度一般是在10到500微米的范围内而最好是在20到200微米的范围内。
当想要用塑料薄膜作衬底1时,可以进行象氧化处理和糙化处理之类的表面处理,以改进与在表面上形成的覆盖层的粘结。氧化处理的例子包括电晕放电处理、铬酸处理(湿法处理过程)、用火焰处理、用加热的空气处理和用臭氧与用紫外照射配合一起的处理。糙化处理的例子包括喷砂处理和用溶剂的处理。能够根据衬底的类型恰当地选择表面处理。一般从效果和可操作性的观点来看,电晕放电处理是最佳的。
为了在用激光记录图象期间有效地利用所转换的热,使用具有很好绝热效果的泡沫塑料薄膜作衬底1是很有效的。虽然塑料薄膜作衬底是最好的,但是在重复使用次数不多时也可以优先使用纸衬底。
在衬底1上能够形成包括白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂的热敏彩色显影层2。
通常,用于可重写感热式标签的热敏彩色显影层包括无色或淡淡着色的染料产物母体和可逆彩色显影剂并且在必要的场合,可以进一步包括彩色擦除加速剂、粘结剂、无机颜料和各种各样的添加剂。
只要能够达到本发明的目的,就不具体限定包括白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂的热敏彩色显影层。能够从通常用于热敏记录材料的白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂中选择合适的化合物。
例如,能够单用三芳基甲烷作白染料或者从以吨为基础的化合物、以二苯甲烷为基础的化合物,以螺旋为基础的化合物和以噻嗪为基础的化合物中选出的化合物,能够单用作白染料或者二种或二种以上的化合物配合在一起用作白染料。准确地说,从象3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲氨基酞酸树脂、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3基)酞酸树脂和3-(4-二乙氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙烷基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂酞酸树脂之类以三芳基甲烷为基础的化合物;象若丹明B苯胺酯和3-(N-乙基-N甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯胺基萤蒽之类以氧吨为基础的化合物;象4,4’-双(二甲基氨基苯基)二甲苯基二苄醚和N-氯苯基无色金胺之类以二苯甲烷为基础的化合物;象3-甲基螺联萘吡喃和3-乙基螺旋联萘吡喃之类以螺旋为基础的化合物;以及象苯酰无色亚甲兰和P-硝基苯酰无色亚甲兰之类以噻嗪为基础的化合物中选择的化合物能够被单用作白染料或者二种或二种以上配合在一起用作白染料。
上述化合物中间,为以三芳基甲烷为基础的3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3基)-4-酞酸树脂(azaphthalide)是最好的。
在热敏彩色显影层中使用以长链烷基为基础的彩色显影剂是具有作侧链的长链烷基团的化合物,例如具有作侧链的长链烷基团的苯酚衍生物、联氨化合物、酰替苯胺化合物和尿素化合物。在没有限制的情况下能够使用可塑地改变随加热以后冷却速度的不同而定的白染料色泽的化合物。从在重复的彩色显影和擦除中的结晶性、得出的彩色浓度、擦除彩色的性能和牢固性的观点来看,能够使用具有长链烷基团的苯酚衍生物的电子受体化合物。
上述的苯酚衍生物可以具有象氧和硫之类原子以及分子中的酰胺键。烷基团的长度和数量是考虑到在擦除彩色的性能和彩色显影的性能之间的均衡而选定的。最理想的是,在侧链内的长链烷基团具有8个或8个以上碳原子更好是10到24个碳原子。
具有长链烷基团的苯酚衍生物的例子包括4-(N-甲基-N-十八烷磺酰氨基)苯酚、N-(4-羟苯基)-N-n十八烷基硫脲、N-(4-羟苯基)-N’-十八烷基尿素、N-(4-羟苯基)-N’-n-十八烷基硫代酰胺、N-[3-(4-羟苯基)-丙酰基]-N-十八烷酰肼和4’-羟基-4-十八烷基苯酰替苯胺。
作为用作形成热敏彩色显影层组分的可逆彩色显影剂、具有长链烷基团的苯酚衍生物,4-(N-甲基-N-十八烷磺酰氨基)苯酚是最佳的。
为了形成热敏彩色显影层2,通过把想要使用的白染料,以长链烷基为基础的彩色显影剂和各种添加剂溶解或分散到能适合应用的有机溶剂内可以配制涂料液。能够使用以醇、醚、酯、脂族烃和芳族为基础的有机溶剂作上述有机溶剂。四氢呋喃(THF),由于良好的分散性能所以是最理想的。不具体限定白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂的相对量。每100份重量的白染料可以使用的以长链烷基为基础的彩色显影剂在数量上是在50到700份重量的范围内而最理想是在100到500份重量的范围内。
作为为固定构成热敏彩色显影层的组分并且保持组分的均匀分布所必需使用的粘结剂,例如,使用象聚丙烯酸、聚丙烯酯、聚丙烯酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚乙烯醇缩乙醛和聚乙烯醇之类的聚合物以及从这些聚合物衍生的共聚物。为了改进弥散也能够使用粘结剂。
至于在必要的场合下使用的组分,彩色擦除加速剂的例子包括硒酸盐;无机颜料的例子包括滑石、高岭土、硅石、氧化钛、氧化锌、碳酸镁和氢氧化铝;以及其他添加剂的例子包括通常使用的均化剂和分散剂。
根据常规的工艺过程把如上所述配制的涂料液涂敷到衬底。用干燥方法处理所形成的涂层而形成热敏彩色显影层。不具体限定干燥处理温度。最好是在低温下进行干燥处理以避免染料产物母体彩色显影。能够使如以上所述那样形成的热敏彩色显影层的厚度调整在1到10微米的范围内而最理想是调整在2到7微米的范围内。
光吸收和光-热转换层3具有吸收入射的近红外激光,紫外光或近红外光并且把吸收的光转换到热的功能。最好是在可见区域内的光不被吸收得太多。当在可见区域内的光被吸收时,条形码的可见性和可读性降低。具有上述性能的光吸收和光-热转换层能够用从用于形成可重写感热式标签中的光吸收和光-热转换层的常规材料中选择适合的材料制作并且包括在必要的场合下使用的无机填料、润滑剂、抗静电剂和其他添加剂。从有机染料和/或象以花青为基础的着色物质、以酞花青为基础的着色物质、以蒽醌为基础的着色物质、以甘菊兰为基础的着色物质、以角鲨为基础的着色物质、以金属络合物为基础的着色物质,以三苯甲烷为基础的着色物质和吲哚宁为基础的物质之类为光吸收剂的有机金属着色物质中选择的至少一种材料能够用作本发明中的光吸收和光-热转换层的光吸收剂。这些化合物中间,以金属络合物为基础的着色物质和以吲哚宁为基础的着色物质,由于光转换到热的优良性能因此是最理想的。
与彩色显影层2中粘结剂的例子一样的上述粘结剂能够用作光吸收和光-热转换层3中的粘结剂。由于光吸收和光-热转换层3构成标签的最外面的层,因此要求观察在下层中形成的彩色的透明度和坚固的表面涂层性能(耐刮涂)。所以,交联型的树脂是最好的,而作为粘结剂,用象紫外光和电子束之类的电离照射能固化的树脂更理想。为形成光吸收和光-热转换层3而配制好包括以上所述的光吸收剂、粘结剂和其他在必要的场合下使用的添加剂的第一涂料液。在配制中,在必要的场合下,可以使用随粘结剂类型而定的合适的有机溶剂。不具体地限定粘结剂和光吸收剂的比例量。每100份重量的粘结剂能够使用的光吸收剂的数量是在0.1到50份重量的范围内而最理想是0.5到10份重量范围内。当光吸收剂的量超过上述范围时,由于光吸收剂有时吸收在可见区域内的光所以有使表面着色的可能性。当表面被着色时,不仅标签的外表而且图象的可见性和条形码的可读性变坏了。所以,把光吸收剂量压缩到顾及与在热产生期间彩色形成的灵敏度均衡的最小值是最理想的。
按照常规的工艺过程把如上所述那样配制的涂料液涂敷到如上所述的热敏彩色显影层2。在所形成的涂层进行干燥处理以后,通过加热或者通过用电离发射光照射来使涂层交联,于是形成光吸收和光-热转换层3。如以上所述那样形成的光吸收和光-热转换层3的厚度一般是在0.05到10微米的范围内而最好是在0.1到0.3微米的范围内。
在必要的场合下,在以上所述的衬底1的一个面上可以形成锚式涂层。形成锚式涂层是为了在后续步骤中保护衬底以免碰到用于形成热敏彩色显影层2的涂料液中的溶剂。通过形成锚式涂层使用耐溶剂性差的衬底才有可能。当耐溶剂性差的材料用作衬底时,为了形成锚式涂层而使用水溶液或含水悬浮液的涂料液是最理想的。用于水溶液涂料液的树脂的例子包括淀粉、聚乙烯醇(PVA)树脂和纤维素树脂。用于含水悬浮液涂料液的树脂的例子包括丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂和乙烯-乙酸-乙烯酯共聚物树脂。从耐溶剂性的观点来看,从这些树脂衍生的交联树脂是最理想的。
能够有效地使用通过用象紫外光和电子束之类电离射线交联而固化的非溶剂类型树脂。在使用用电离射线固化的树脂时,通过改变照射量能够容易地调节交联度,而且能够形成具有很大交联密度的交联树脂。
锚式涂层具有在0.1到30微米的范围内的厚度是有效果的。当耐溶剂性差的衬底用作衬底1时,具有较大厚度的锚式涂层由于增强阻挡性能和改进了耐溶剂性因此对后续步骤中保护衬底免遭所使用的以溶剂为基础和涂料液来说,是更有效果。当厚度小于0.1微米时,不能保护衬底免遭溶解的。当厚度超过30微米时,厚度上的增大,效果提高得不多。
最理想的是形成锚式涂层的交联树脂具有胶凝的百分比为30%或更大而最好为40%或更大的交联度。当胶凝百分比小于30%时,抗溶解性是不够的并且有在后续步骤中形成热敏彩色显影层2期间没有充分地保护衬底1免遭涂料液中的溶解的可能性。
在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签的表面的情况下,为记录而使用的激光的吸收率为50%或更大是必需的,当吸收率小于50%时,在照射标签的表面期间提供的能量和用于记录的能量是不够的。所以,在记录期间不能清晰地记录图象而在擦除期间不能完全擦除图象。
当本发明方法用于把图象记录到用反射光读出记录图象、象读出图象为线条图组合的标签之类和例子包括条形码标签、田字码(calra)标签和OCR标签的标签时,近红外激光在标签表面的吸收率在50到90%的范围内是必要的。当吸收率超过90%时,在用临界波长区域内的反射光的读出中在长条形图部分和在不用于记录的部分上的反射光的差异不能辨别而丧失条形码诸如此类的功能。
通过改变在本发明方法中使用的光吸收和光-热转换层内的光吸收剂量能够调节光吸收率。
通过用分光仪测量入射在本发明的中使用的非接触型可写感热式标签的表面上的光的反射率能够得出光吸收率,继之以计算吸收率为(100-反射率)%。
把粘附层4配置在和具有上述涂层的面相对的衬底1的面上。构成粘附层4的粘附剂具有对包括塑料的被粘物呈现极好的粘附力并且在与被粘物一起重复使用标签时没有有害地影响重复使用的树脂成分是最理想的。包括作为树脂成分以丙烯酸酯为基础的共聚物的粘附剂,由于优良的重复使用性能因此是最理想的。也能够使用以橡胶为基础的粘附剂、以聚酯为基础的粘附剂和以聚氨基甲酸酯为基础的粘附剂。能够使用显示优良的耐热性的以硅为基础的粘附剂。然而,以硅为基础的粘附剂在重复使用步骤中因为重复使用的树脂趋向由于与被粘物的相容性差造成的不均匀所以导致强度降低和外表变坏。
乳胶类型粘附剂、溶液类型粘附剂和无溶剂类型粘附剂中的任一种粘附剂能用作上述的粘附剂。交联类型粘附剂,由于在为重复使用粘附剂而进行的清洗步骤中的耐水性是非常好的并且改进固定可重写感热式标签的耐用性,所以是最理想的。粘附层4的厚度一般是在5到60微米的范围内而最好是在15到40微米的范围内。
按照象使用刮刀涂料器、可逆式涂料器、压印涂料器、照相凹板涂料器或Mayer条的工艺之类的常规工艺通过把粘附剂直接涂敷到衬底1的表面,继之以使形成的涂层干燥可以形成粘附层4。作为另一种工艺,在防粘片5的防粘表面上通过按照上述工艺涂敷粘附剂,继之以使形成的涂层4干燥可以形成粘附层4,然后通过附着的层叠可以把形成的粘附层转移到衬底1,于是成形到衬底1。由于能够提高干燥附剂的效率而没有在衬底上配置的热敏彩色显影层2内引起彩色显影所以转移工艺是最理想的。根据通过在防粘片上涂敷防粘剂、继之以使形成的涂层干燥而形成防粘片,把所获得的粘附层和防粘片的叠层贴到用作面片的衬底并吹干所获得的材料片的工艺能够制备非接触型可重写感热式标签的材料片。在必要的场合,可以保存贴在粘附层4的防粘片5。象聚对苯二甲酸酯(PET)薄膜泡沫PET薄膜和聚丙烯薄膜之类塑料薄膜、与聚丙烯层压的纸、玻璃纸、与聚乙烯层压的纸和用防粘剂涂敷的粘土涂层纸能够用作防粘片5。作为防粘剂,以硅为基础的防粘剂是最理想的。也能够使用以氟为基础的防粘剂和以具有长链烷基团的氨基甲酸酯为基础的防粘剂。防粘剂涂层的厚度一般是在0.1到2.0微米的范围内而最好是0.5到1.5微米的范围内。不具体地限定防粘片5的厚度。防粘片厚度一般是20到150微米左右。
至于在本发明方法中使用的可重写感热式标签的制备和加工的工艺,以在衬底1的一个面上依次形成热敏彩色显影层2以及光吸收和光-热转换层3的方式形成一些薄层、然后把具有粘附层4的防粘片5贴到衬底1的另一面是最理想的。在必要场合下,在衬底1的一个面上形成锚式涂层,然后在形成的锚式涂层上依次形成热敏彩色显影层2以及光吸收和光-热转换层3。
通过按照象直接式照相凹板涂敷工艺、照相凹板可逆式涂敷工艺、微照相凹板涂敷工艺、使用Mayer条、空气刮刀、刮板、压印或滚刮刀的涂敷工艺、可逆式涂敷工艺和垂落式涂敷工艺之类的涂敷工艺以及象快速印刷工艺,字母压印印刷工艺和丝网印刷工艺之类的印刷工艺涂敷各种涂料液、使形成的涂层干燥和在必要场合,使被干燥的涂层加热能够形成锚式涂层、热敏彩色显影层以及光吸收和光-热转换层。实际上,使热敏彩色显影层在低温下干燥因此不会使彩色显影是最理想的。当使用电离射线固化型薄层时,通过用紫外线或者电子束能够使薄层固化。
通过把材料片10压模切割成用标签打印机或诸如此类设备规定的标签尺寸能够把非接触型可重写感热标签的材料片10制作成标签形状。
至于本发明方法中的用于记录(打印)的方法,在可重写感热式标签被贴到被粘物以前把想要的信息记录(打印)在可重写感热式标签上。就上述的记录来说,可以使用使热头与光吸收和光-热转换层接触的接触方法和用激光的无接触方法中的任一种方法。无接触方法是最理想的并且将按照无接触方法描述记录方法。
根据无接触方法,在无接触情况下激光照射可重写感热式标签表面并且在可重写感热式标签表面上的光吸收和光-热转换层内的光吸收剂吸收激光而使吸收的激光转换成热。由于通过转换产生的热造成在光吸收和光-热转换层3下面的热敏彩色显影层2内的染料产物母体和可逆彩色显影剂互相作用。因此,染料产物母体显出彩色而完成记录。
作为在本发明方法中用于记录的激光,具有在700到1500纳米范围内的波长的近红外激光用于照射是必需的。具有小于700纳米波长的激光由于用反射光记录的图象的可见度和可读性降低因此不是最好的。具有大于1500纳米波长的激光不是因为由于每单位脉冲能量越大,热的效果就越大造成光吸收和光-热转换层逐渐被破坏就是因为在重复记录和擦除中的耐用性降低所以不是最理想的。在实际应用中,能够方便地使用半导体激光(830纳米)或者YAG激光(1.064纳米)。
根据本发明的方法在用于记录的照射期间施加激光的每单位面积的能量是在5.0到15.0毫焦耳/平方毫米而最好是在6.0到14.0毫焦耳/平方毫米。
相对于根据本发明方法把图象记录到可重写感热式标签所使用的近红外激光在标签表面情况下的吸收率,决定在本发明方法中的照射期间施加的能量是必要的。激光照射的能量和在记录期间的激光吸收率的乘积选定在3.0到14.0毫焦耳/平方毫米的范围内而最好是在3.5到12.0毫焦耳/平方毫米的范围内。当激光照射的能量和激光吸收率的乘积小于3.0毫焦耳/平方毫米时,对于记录来说,能量是不够的并且不能够获得足够浓度的显影颜色。当激光照射能量和激光吸收率的乘积超过14.0毫焦耳/平方毫米时,能量大于彩色显影必需的能量。熔化在一起并显出彩色的白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂在结晶温度左右的温度下被热处理并分别被晶化。因而显出的彩色浓度降低或者发生表面裂缝。
虽然可重写感热式标签表面和激光光源之间的最佳距离是随输出的照射光而不同的,但是可重写感热式标签表面和激光光源之间的距离为30厘米或更短是最好的。从激光输出和扫描的观点来看,距离越短、越好。从图象形成的观点来看,在可重写感热式标签表面上使激光聚焦到直径在1到300微米的范围内的面积是最理想的。扫描速度越快,由于减少了记录时间就越有利。3米/秒或更快的扫描速度是最理想的。激光器的输出为50毫瓦或更大是足够了。在实际应用中,为了提高记录速度,在300到10000毫瓦的范围内的输出是最理想的。
为了记录而用激光照射以后当通过用冷空气或或者通过类似方法使形成的图象骤冷时能够获得极好的图象。对冷却作业来说,可以交替地或者同时进行用激光扫描和用空气冷却。
为把在可重写感热式标签上的信息重写成新的信息而进行在本发明方法的第一实施例中的擦除。为了擦除,用具有在700到1500纳米范围内的波长的近红外激光照射可重写感热式标签的表面。在可重写感热式标签表面上的光吸收和光-热转换层3吸收光并且产生热而能够为擦除而提供必需的热能量。在为记录而照射期间提供的每单位面积激光能量的1.1到3.0倍的范围内而最好是在1.12到2.5倍的范围内选择在为擦除而照射非接触型可重写感应式标签10的表面期间提供的每单位面积能量是必需的。当用于擦除的能量小于1.1倍用于记录的能量时,对擦除来说,能量是不够的而基本上完全擦除残留图象是不可能的。残留的图象轻微地留下遗迹而通过重复记录和擦除则出现条形码的可见度降低和可读性变坏。当用于擦除的能量超过3.0倍用于记录的能量时,能量超过为擦除所必需的能量。激光破坏了在标签表面上的光吸收和光-热转换层3并且由于在光学性质方面的变化而出现重复记录的可见度降低和性能变坏。通过用与加热滚筒接触的方法进一步降低冷却速度或者通过吹加热的空气与用规定能量的激光照射配合能够进一步减少残留图象的数量。加热滚筒或者加热空气的温度是在100到140℃的范围内是最理想的。通过在开始用用于擦除的光照射以后的4秒钟内开始加热仍然能够进一步减少残留图象的数量。
只要标签表面在开始用用于擦除的光照射以后的4秒钟内被加热到100至140℃并且不损坏标签表面就能够用任何一种常规加热筒作上述加热滚筒而没有限制。例如,能够使用橡胶滚筒和不锈钢滚筒而显示极其优良的耐热性的硅橡胶滚筒是最理想的。
橡胶具有40或更大的硬度是最理想的。当橡胶的硬度小于40而滚筒是软的时,对光吸收和光-热转换层的粘附力增大和出现象光吸收和光-热转换层对橡胶滚筒粘附之类的问题。
在本发明方法的第一实施例中,在图象被擦除以后并进行记录时,以与以前的记录同样的方式进行记录。在本实施例中,即使在可重写感热式标签仍然贴在被粘物时通过在无接触的情况下用激光照射也能够完成重写。
下面将描述本发明方法的第二实施例。
除了擦除方法不同以外本发明方法中的第二实施例与第一实施例是一样的。在第二实施例中,用于为擦除而照射可重写感热式标签表面的光是紫外光或近红外光。具有波长在200到400纳米的范围内的紫外光或者具有波长在700到1500纳米的范围内的近红外光能用作用于擦除的光。能够使用满足在擦除期间由紫外光或近红外光照射提供的能量和紫外光或近红外光吸收率的乘积是在记录期间照射激光能量与标签表面的激光吸收率的乘积的1.1到3.0倍的条件的光。
总结本发明获得的优点,根据使用本发明的非接触型可重写感热式标签的记录和擦除图象的方法,能够基本上完全擦除所记录的图象并且能够重复使用可重写感热式标签而没有从被粘物卸下标签。所以,能够省去卸下标签所需要的劳力和时间。由于在确定使用的标签和被粘物以后能够使标签和被粘物一起重复使用所以本方法能够有助于节省材料。
在本发明中使用的非接触型可重写感热式标签能够方便地用作象贴在运送食品的塑料容器上的标签、管理电子部件的标签和贴在管理配送物品的硬纸板箱上的标签之类的管理物品的标签。
实例
将根据下面的例子更准确地描述本发明。然而,本发明不局限于这些实例。
A)配制用于热敏彩色显影层的涂料液。
用粉磨机和分散机粉化为10份重量作染料产物母体的3-(4-二乙氨基-2乙氧苯基)-3-(1-乙烷基-2-甲基吲哚-3-y1)-4-氮杂酞酸化物、30份重量作可逆彩色显影剂的4-(N-甲基-N-十八烷磺酰氨基)苯酚、1.5份重量作分散剂的聚乙烯醇缩乙醛和2500份重量作稀释溶剂的四氢呋喃的以三芳基甲烷为基础的化合物以形成分散体并配制用于形成热敏彩色显影层的涂料液(A液)。
B)配制用于光吸收和光-热转换层的涂料液
用分散机分散如为实例和比较例子所规定的0.3、0.8、1.3或5份重量的近红外光吸收和光-热转换剂(以镍络合物为基础的着色物质)[TOSCO CO.Ltd制造;商标名:“SDA-5131”]、100份重量的紫外光固化类粘结剂(以尿烷丙稀酸盐为基础的粘合剂)[由DAINICHISEIKA COLOR&CH-EMICALS MG.Co.,Ltd.制造;商标名:“PU-5(NS)”]和3份重量的无机颜料(二氧化硅)[由NIPPONAEROIL KOGYO Co.Ltd制造;商标名:“AEROSIL R-972”]并且配制用于形成光吸收和光热转换层的涂料液(B液)。
C)制备具有防粘片的粘附层
用含有催化剂[由TORAY-DOW CORNING Co.,Ltd.制造;商标名:“SRX-211”]的硅树脂以干燥以后成具有0.7微米厚度的量涂敷具有100微米厚度的聚对苯二甲酸酸薄膜[由TORAY Co.,Ltd.制造;商标名:“LUMILAR T-60”]和制备防粘片。用通过把3份重量的交联剂[由NIPPON POLYURETHANE Co.Ltd;制造;商标名:“CORONATEL”]添加到100份重量的丙烯酸粘附剂[由TOYO INK SEIZO Co.,Ltd.,制造;商标名:“ORIBINE BPS-1109”]制造的粘附剂涂料液根据使用滚筒刮刀涂料器的工艺以干燥以后成具有30微米厚度的薄层的量涂敷涂有硅树脂的防粘片面。使涂粘剂所形成的薄膜在100℃的烘箱里干燥2分钟而制造成具有防粘片的粘附层。
D)记录(打印)的方法
用装有使用YAG激光器(波长:1064纳米)发射激光的激光打印机[由SUNX Co.,Ltd制造;LP-F10]进行记录。调整工作状态如下:照射距离:180毫米;扫描速度:3000毫米/秒;线宽:0.1毫米;脉冲占空(由于用脉冲频率调节造成的实际输出百分率):70%;和光点直径:100微米。通过改变激光器的输出来调节为记录而向标签提供的能量。把这个量值转换成每单位面积能量(毫焦耳/平方毫米)而把照射提供的能量和在标签表面情况下用于记录的近红外激光的吸收率的乘积用作用于记录的能量。
E)擦除的方法
用装有使用YAG激光器(波长:1064纳米)发射激光的激光打印机[由SUNX Co;Ltd制造;LP-F10]进行擦除。调整工作状态如下:照射距离:100毫米;扫描速度:3000毫米/秒;线宽:0.1毫米;脉冲占空:50%;和光点直径:100微米。通过改变激光器的输出来调节为擦除而向标签提供的能量。把这个量值转换成每单位面积能量(毫焦耳/平方毫米)。当把紫外光用于擦除时,也把这个量值转换成每单位面积能量。把照射提供的能量与标签表面对用于擦除的近红外激光或紫外光的吸收率的乘积用作用于擦除的能量。
F)用于测量标签表面的光吸收率的方法
用测量入射光反射率的测量仪[由SHIMADZU SEISAKUSHOCo.Ltd.制造;“MPC-3100”]测量入射在可重写感热式标签表面上的近红外激光或紫外光的反射率并把(100-反射率)%的数值用作在该表面情况下的光吸收率。
G)评价结果的方法
以能够精确区别的方式打印条形码。根据下列具有4个级别的判断标准通过肉眼观察和通过使用条形码阅读器评价记录和擦除的结果:
记录结果(打印)
4:非常清晰的线条图;通过肉眼观察和通过使用条形码阅读器能够精确地识别线条图。
3:通过肉眼观察和通过使用条形码阅读器差不多完全能够识别线条图。
2:用肉眼识别的线条图是困难的;条形码阅读器频繁地出错。
1:靠肉眼观察和靠使用条形码阅读器识别线条图是不可能的。
擦除结果
4:完全没有线条图的残留图象;靠肉眼观察和靠使用条形码阅读器识别线条图的残留图象是不可能的。
3:靠肉眼观察和靠使用条形码阅读器识别线条图的残留图象是困难的。
2:靠肉眼观察能够识别线条图的残留图象;条形码阅读器频繁出错。
1:通过肉眼观察和通过使用条形码阅读器能清楚地识别线条图的残留图象。
实例1
把在A)配制用于热敏彩色显影层的涂料液中配制的A液根据照相凹板印刷工艺以所形成涂层在干燥以后具有4微米厚度的量涂敷到具有100微米厚度用作衬底的聚对苯二甲酸酯泡沫薄膜[由TOYOBOSEKI Co.,Ltd制造;商标名:“CRISPAR K2424”]。所获得涂层在烘箱中在60℃下干燥5分钟而形成热敏彩色显影层。把在B)配制用于光吸收和光-热转换层的涂料液中配制含有1份重量用于近红外光的光吸收和光-热转换剂的B液,根据快速打印工艺以所形成的涂层在干燥以后具有1.2微米厚度的量涂敷到所获得热敏彩色显影层并且用紫外光照射所获得的涂层。因此就制备成光吸收和光-热转换层并且获得用于可重写感热式标签的衬底。
把在C)制备具有防粘片的粘附层中制备的具有防粘片的粘附层层压到上面所获得的用于可重写感热标签的衬底的背面。获得的叠层被吹干而获得用于可重写感热式标签的材料片。然后,用切带机把所获得的材料片切成具有100毫米宽度的薄片卷。用所获得的薄片卷制备具有100毫米×100毫米尺寸的可重写感热式标签并用作用于记录的样品。
根据F)用于测量标签表面的光吸收率的方法测量可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率并得出为52%。
根据D)记录(打印)的方法进行记录的测试。使为记录而向标签提供的激光能量调整在10毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为52%,因此用于记录的能量为5.2毫焦耳/平方毫米。
根据E)擦除的方法进行擦除的测试。使为擦除而向标签提供的激光能量调整在15毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为7.8毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是用于记录的能量的1.5倍。为擦除而用激光照射以后的1秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
在表1中说明根据G)评价结果的方法评价的结果以及实例2到11的结果。
表1-1
实例   1   2   3   4   5   6
记录
所提供的能量的总量(a)   10   10   15   5   5   10
光的吸收率%(b)   52   52   52   71   71   71
用于记录的能量(a×b)   5.2   5.2   7.8   3.55   3.55   7.1
记录的结果   4   4   4   4   4   4
擦除
所提供的能量的总量(c)   15   15   20   10   10   15
光的吸收率%(d)   52   52   52   71   71   71
用于擦除的能量(c×d)   7.8   7.8   10.4   7.1   7.1   10.65
(c×d)/(a×b)   1.5   1.5   1.33   2.0   2.0   1.5
擦除的结果   -   3   -   -   3   -
用热空气吹
开始照射用于擦除的光以后开始吹热空气的时间(秒) 1 - 3 1 - 3
擦除的结果   4   -   4   4   -   4
注:能量单位:毫焦耳/平方毫米
表1-2
实例     7     8   9   10   11
记录
所提供的能量的总量(a)     15     5   10   5   15
光的吸收率%(b)     71     80   80   80   80
用于记录的能量(a×b)     10.65     4.0   8.0   4.0   12.0
记录的结果     4     3   4   3   4
擦除
所提供的能量的总量(c) 20 10 15   UV10 UV15
光的吸收率%(d) 71 80 80   UV90 UV90
用于擦除的能量(c×d)     14.2     8.0   12.0   9.0   13.5
(c×d)/(a×b)     1.33     2.0   1.5   2.25   1.13
擦除的结果     -     -   -   4   4
用热空气吹
开始照射用于擦除的光以后开始吹热空气的时间(秒) 3 1 1 - -
擦除的结果     4     4   4   -   -
注:能量单位:毫焦耳/平方毫米
实例2
除了在擦除期间不进行用在100℃下加热的空气吹以外进行与实例1中的工序一样的工序。
实例3
除了改变为记录和擦除而向标签提供的能量和用在100℃下加热的空气吹的条件外进行与实例1中的工序一样的工序。
把为记录而向标签提供的激光能量调整在15毫焦耳/平方毫米。
由于近红外光的吸收率为52%,所以用于记录的能量为7.8毫焦耳/平方毫米。使为擦除而向标签提供的激光能量调整在20毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为10.4毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的1.33倍。在为擦除而用激光照射以后的3秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
实例4
除了使用3份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层以及改变用于记录和擦除的能量以外进行与实例1中进行的工序一样的工序。
可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外光的吸收率为71%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为71%,因此用于记录的能量为3.55毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的能量为10毫焦耳/平方毫米。用于擦除的激光能量为7.1毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的2.0倍。在为擦除而用激光照射以后的1秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
实例5
除了不进行用在100℃下加热的空气吹以外进行与在实例4中进行的工序一样的工序。
实例6
除了改变用于记录和擦除的能量和用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与实例4中进行的工序一样的工序。把为记录而向标签提供的激光能量调整在10毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为71%,因此用于记录的能量为7.1毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的能量调整在15毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为10.65毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的能量是为记录而向标签提供的能量的1.5倍。在为擦除而用激光照射以后的3秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
实例7
除了改变用于记录和擦除的能量和用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与实例4中进行的工序一样的工序。把为记录而向标签提供的激光能量调整在15毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为71%,因此用于记录的能量为10.65毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的能量调整在20毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为14.2毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的能量是为记录而向标签提供的能量的1.33倍。在为擦除而用激光照射以后的3秒钟使加热到100℃的空气向标签面吹2秒钟。
实例8
除了使用5份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层以及改变用于记录和擦除的能量以外进行与在实例1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为80%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为4.0毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在10毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为8.0毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的2.0倍。在为擦除而用激光照射以后的1秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
实例9
除了改变用于记录和擦除的能量以外进行与实例8中进行的工序一样的工序。把为记录而向标签提供的激光能量在10毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为8.0毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的能量调整在15毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为12.0毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的能量是为记录而向标签提供的能量的1.5倍。在为擦除而用激光照射以后的1秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
实例10
除了用5份重量的B中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层以及改变用于记录的能量以外进行与实例1中进行的工序一样的工序、紫外光(主要组分光具有250纳米的波长)用作用于擦除的光、以及不进行用在100℃下加热的空气吹。可写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为80%。可重写感热式标签表面的上述紫外光的吸收率为90%。把为记录而向标签提供的能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为4.0毫焦耳/平方毫米。把通过使用紫外线停闪H灯泡获得并为擦除而向标签提供的紫外光能量调整在10毫焦耳/平方毫米。由于紫外光的吸收率为90%,因此用于擦除的能量为9.0毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的2.25倍。
实例11
除了改变用于记录和擦除的能量以外进行与实例10中进行的工序一样的工序。把为记录而向标签提供的激光能量调整在15毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为12.0毫焦耳/平方毫米。由于把通过使用紫外光停闪H灯泡获得并为擦除而向标签提供的紫外光能量调整在15毫焦耳/平方毫米,因此用于擦除的能量是13.5毫焦耳/平方毫米。为擦除而标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的1.13倍。
比较例子1
除了使用0.8份重量的在B中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层、改变用于记录和擦除的能量和改变用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与例子1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为45%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外光的吸收率为45%,因此用于记录的能量为2.25毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为2.25毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的1.0倍。在为擦除而用激光照射以后的5秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
在表2中说明根据G)评价结果的方法评价的结果以及比较例子2到8的结果。
表2
比较例子     1     2     3     4     5     6     7     8
记录
所提供的能量的总量(e)     5     5     15     2     5     2     20     5
光的吸收率%(f)     45     45     33     52     52     71     80     80
用于记录的能量(e×f)     2.25     2.25     4.95     1.04     2.60     1.42     16.0     4.0
记录的结果     2     2     1     2     2     2     1     2
擦除
所提供的能量总量(g)     5     5     10     5     5     30     30     UV3
光的吸收率%(h)     45     45     33     52     52     71     80     UV90
用于擦除的能量(g×h)     2.25     2.25     3.30     2.60     2.60     21.3     24     2.70
(g×h)/(e×f)     1.0     1.0     0.67     2.5     1.0     15.0     1.5     0.68
擦除的结果     -     1     -     -     -     -     -     2
用热空气吹
开始照射用于擦除的光以后开始吹热空气的时间(秒) 5 - 5 5 5 3 3 -
擦除的结果     2     -     2     2     2     1     1     -
注:能量单位:毫焦耳/平方毫米
比较例子2
除了在擦除期间不用加热在100℃的空气吹以外进行与比较例子1中进行的工序一样的工序。
比较例子3
除了使用0.3份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层、改变用于记录和擦除的能量和改变用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与实例1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为33%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在15毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为33%,因此用于记录的能量为4.95毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在10毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为3.30毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的0.67倍。在为擦除而用激光照射以后的5秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
比较例子4
除了改变用于记录和擦除的能量以及用加热在100℃的空气吹的条件以外进行与实例1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的激光的吸收率为52%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在2毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为52%,因此用于记录的能量为1.04毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为2.60毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的2.5倍。在为擦除而用激光照射以后的5秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。
比较例子5
除了改变用于记录和擦除的能量和用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与实例1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的激光的吸收率为52%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为52%,因此用于记录的能量为2.60毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标号提供激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为2.60毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的1.0倍。在为擦除而用激光照射以后5秒钟用在100℃下加热的空气向标签面吹2秒。
比较例子6
除了使用3份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层、改变用于记录和擦除的能量以及用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与例子1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为71%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在2毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为71%,因此用于记录的能量为1.42毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在30毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为21.3毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的15.0倍。在为擦除而用激光照射以后的3秒钟使在100℃下加热的空气向标签面吹2秒钟。在擦除期间用超量的激光照射损坏标签的表面。
比较例子7
除了使用5份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层、改变用于记录的能量以及用在100℃下加热的空气吹的条件以外进行与实例1中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的近红外激光的吸收率为80%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在20毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为16毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的激光能量调整在30毫焦耳/平方毫米。用于擦除的能量为24毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的1.5倍。在为擦除而用激光照射以后的3秒钟使在100℃下加热的空气向标签吹2秒钟。在记录和擦除期间用超量的激光照射损坏标签的表面。
比较例8
除了使用5份重量的在B)中描述的光吸收和光-热转换剂制备光吸收和光-热转换层、改变用于记录和擦除的能量、紫外光(主要组分具有250纳米波长)用于擦除,以及不用在100℃下加热的空气吹以外进行与实例10中进行的工序一样的工序。可重写感热式标签表面的具有1064纳米波长的激光的吸收率为80%。把为记录而向标签提供的激光能量调整在5毫焦耳/平方毫米。由于近红外激光的吸收率为80%,因此用于记录的能量为4.0毫焦耳/平方毫米。把为擦除而向标签提供的紫外光能量调整在3毫焦耳/平方毫米。由于标签表面的紫外光的吸收率为90%,因此用于擦除的紫外光能量为2.70毫焦耳/平方毫米。为擦除而向标签提供的激光能量是为记录而向标签提供的激光能量的0.68倍。

Claims (8)

1.一种使用非接触型可重写感热式标签记录和擦除图象的方法,该非接触型可重写感热式标签包括依次层压在衬底一个面上的热敏彩色显影层以及光吸收和光-热转换层、热敏彩色显影层置于贴近衬底而粘附层层压在衬底的另一个面上,所述热敏彩色显影层包括白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂,其中标签表面对用于记录的激光的吸收率为50%或更大;为记录而照射标签表面的激光具有在700到1500纳米范围内的波长和在5.0到15.0毫焦耳/平方毫米范围内的照射能量;在记录期间激光照射的能量和激光的吸收率的乘积是在3.0到14.0毫焦耳/平方毫米范围内;以及在擦除期间激光照射的能量与标签表面的激光吸收率的乘积是在记录期间激光照射的能量和激光吸收率的乘积的1.1到3.0倍。
2.根据权利要求1的方法,其中,在图象的擦除期间,在开始为擦除而用激光照射以后的4秒钟内加热标签表面。
3.根据权利要求1和2中的任一权利要求的方法,其中标签表面对光的吸收率是在50%到90%的范围内和该方法用于把图象记录到使用反射光读出所记录的图象的标签。
4.一种使用非接触型可重读感热式标签记录和擦除图象的方法,该非接触型可重读感热式标签包括依次层压在衬底一个面上的热敏彩色显影层以及光吸收和光-热转换层、热敏彩色显影层置于贴近衬底而粘附层层压在衬底的另一个面上,所述热敏彩色显影层包括白染料和以长链烷基为基础的彩色显影剂,其中标签表面对用于记录的激光的吸收率为50%或更大;为记录而照射标签表面的激光具有在700到1500纳米范围内的波长和在5.0到15.0毫焦耳/平方毫米范围内的照射能量;在记录期间激光照射的能量和激光的吸收率的乘积是在3.0到14.0毫焦耳/平方毫米范围内;为擦除而照射标签表面的光是紫外光或者近红外光;以及在擦除期间紫外光或者近红外光照射的能量与标签表面的紫外光或者近红外光的吸收率的乘积是在记录期间激光照射的能量与激光的吸收率的乘积的1.1到3.0倍。
5.根据权利要求4的方法,其中为擦除而照射标签表面的光是具有在200到400纳米范围内的波长的紫外光或具有在700到1500纳米范围内的波长的近红外光。
6.根据权利要求4和5中的任一权利要求的方法,其中,在图象的擦除期间,在开始为擦除而用紫外光或者近红外光照射以后的4秒钟内加热标签表面。
7.根据权利要求4和5中的任一权利要求的方法,其中标签表面对光的吸收率是在50%到90%的范围内和该方法用于把图象记录到使用反射光读出所记录的图象的标签。
8.根据权利要求6的方法,其中标签表面对光的吸收率是在50%到90%的范围内和该方法用于把图象记录到使用反射光读出所记录的图象的标签。
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