CN1330083A - 含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳和天然橡胶及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
包括将溶剂稀释的粘度稳定剂液体加入到天然橡胶中的步骤的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法和加入溶解在脂肪族链状化合物中的粘度稳定剂的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳的方法,和通过在天然橡胶凝聚之后在其中加入溶剂稀释的粘度稳定剂液体而生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶。
Description
本发明涉及含有粘度稳定剂的具有优异的粘度稳定效果的天然橡胶胶乳和天然橡胶及生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法。
通常，天然橡胶胶乳是在热带国家如泰国、马来西亚和印度尼西亚生产的。生产的天然橡胶胶乳经过凝聚和干燥等处理成为天然橡胶，然后按品种和级别将天然橡胶分类。
天然橡胶因其优异的物理性能而被大量地广泛用于橡胶工业和轮胎工业。
天然橡胶在其刚刚生产之后具有低达60-70的门尼粘度，但是在其生产之后的贮存和运输过程中，在数月之内门尼粘度会上升到90-100附近(被称为贮存硬化)。
据推测，天然橡胶贮存硬化的原因之一可以归因于这样一个事实：天然橡胶中异戊二烯链上的杂键(醛基团等)与天然橡胶中的蛋白质和氨基酸发生反应，由此产生交联并导致凝胶化(凝胶含量增加)(其机理未在文献中得到明确阐述)。
天然橡胶的凝胶化损害其加工性能。通常，从物理性能角度讲，天然橡胶优选具有大的分子量，而分子量的降低会对天然橡胶的物理性能产生负面影响。分子量和凝胶含量在很大程度上取决于水洗后天然橡胶的干燥条件和其后的贮存状况。
用于防止上述贮存硬化的已知的粘度稳定剂是硫酸胲(NH2OH·H2SO4)、氨基脲(NH2NHCONH2)、胲、双甲酮(1，1-二甲基环己烷-3，5-二酮)和酰肼。
然而，发现当使用少量相应的化合物时，尽管依化合物不同而有差异，但粘度稳定效果从开始时就是微小的，或者粘度从某一时期开始增加，因此不能获得充分的粘度稳定效果。
另一方面，本申请人已经申请了有关生产具有粘度稳定效果的天然橡胶的方法专利，其粘度稳定效果是通过在干燥之后立即向天然橡胶中加入粘度稳定剂而获得的(日本专利公开号平7-48404、日本专利公开号平7-48405、日本专利公开号平8-67703)。
这些公告公开的生产天然橡胶的方法提供了具有优异的粘度稳定效果的天然橡胶。在其生产方法中，粘度稳定剂是不经稀释直接加入到天然橡胶中的，因此存在的问题是加入的粘度稳定剂的分散性是不稳定的，以至于在某些情况下不能得到具有优异的粘度稳定效果的天然橡胶胶乳和天然橡胶。
英国专利1472064公开了在胶乳中加入以二甲苯为溶剂、经过乳化的酰肼化合物的方法。然而，考虑到对人体和环境的影响，芳香族化合物如二甲苯不是优选的。
本发明试图解决常规技术中的上述问题，并且本发明的目的是通过进一步改善粘度稳定剂的分散性，提供具有优异粘度稳定效果的天然橡胶胶乳和天然橡胶以及含有粘度稳定剂的天然橡胶的生产方法。
经过本发明人反复深入地研究，发现通过在天然橡胶胶乳中或最迟(up to)在刚刚干燥后的天然橡胶中(可以在干燥过程中)加入具有好的分散性和好的粘度稳定效果的经过特殊处理的粘度稳定剂，可以获得具有优异粘度稳定效果的天然橡胶胶乳和天然橡胶，并且通过进一步地研究，成功开发出符合上述目的的天然橡胶胶乳和含有粘度稳定剂的天然橡胶的生产方法。由此完成了本发明。
本发明包括以下项目(1)-(17)：
(1)生产含粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中包括将用溶剂稀释的粘度稳定剂液体加入到天然橡胶中的步骤。
(2)上述项目(1)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中所述天然橡胶是天然橡胶胶乳。
(3)上述项目(1)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中所述天然橡胶是凝聚后的天然橡胶。
(4)上述项目(1)至(3)任一项中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂液体是乳液。
(5)上述项目(3)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂液体是有机溶液或水溶液。
(6)上述项目(4)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中乳液是通过在粘度稳定剂有机溶液中进一步加水制备的。
(7)上述项目(1)至(6)任一项中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中溶剂是脂肪族链状化合物。
(8)上述项目(7)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述脂肪族链状化合物是脂肪族多醇。
(9)上述项目(1)至(8)任一项中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述粘度稳定剂是酰肼化合物。
(10)上述项目(9)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述酰肼化合物可用下述通式(I)表示：
R-CONHNH2 (I)
其中，R代表含有1-30个碳原子的烷基基团、含有3-30个碳原子的环烷基基团或含有3-30个碳原子的芳基基团。
(11)上述项目(10)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂是至少一种选自乙酰肼、丙酰肼、丁酰肼、月桂酰肼、棕榈酰肼、硬脂酰肼、环丙烷甲酰肼、环己烷甲酰肼、环庚烷甲酰肼、苯甲酰肼、邻-甲苯甲酰肼、间-甲苯甲酰肼、对-甲苯甲酰肼、对-甲氧基苯甲酰肼、3，5-二甲基苯甲酰肼和1-萘甲酰肼的化合物。
(12)上述项目(4)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂乳液的浓度为3-50％(重量)。
(13)上述项目(5)中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂溶液的浓度为20-80％(重量)。
(14)通过加入溶解在脂肪族链状化合物中的粘度稳定剂生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳。
(15)上述项目(14)中所述的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳，其中脂肪族链状化合物是多醇。
(16)由上述项目(14)或(15)中所述的天然橡胶胶乳生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶。
(17)用上述项目(1)-(13)任一项中所述的方法生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶。
以下将对本发明的实施方案进行详细描述。
本发明的天然橡胶生产方法的特征在于包括在天然橡胶中加入用溶剂稀释的粘度稳定剂液体的步骤。具体地，其特征在于：包括在天然橡胶生产过程中，即依次包括割胶(获得胶乳)-凝聚-洗胶(水洗)-脱水-干燥-包装的天然橡胶生产方法中，在天然橡胶中加入用溶剂稀释的粘度稳定剂液体的步骤。
提供加入粘度稳定剂液体的步骤可以改进粘度稳定剂的分散性，以便即使在与天然橡胶捏和不充分的情况下也能获得优异的粘度稳定效果。
一种情况是将粘度稳定剂液体直接加入到天然橡胶胶乳中，而另一种情况是最迟在完成凝聚后的干燥步骤之后立即将粘度稳定剂液体加入到天然橡胶中。
当将粘度稳定剂溶液加入到天然橡胶胶乳中时，即第一个实施方案，所用的溶剂必须是脂肪族链状化合物。
在脂肪族链状化合物中溶解粘度稳定剂，可以改进粘度稳定剂的分散性，以提供具有优异粘度稳定性的天然橡胶胶乳并抑制凝胶化，而对人体和环境没有负面影响。
在这种情况下，脂肪族链状化合物是饱和的还是不饱和的、是线型还是支化的并不重要。在其分子中可以含有至少一个官能基团如羟基基团和羧基基团。
具体地，包括脂肪族烃类化合物如戊烷、己烷和庚烷以及多醇如乙二醇和丙二醇。其中，多醇是优选的。
在该实施方案中，要求的粘度稳定剂的含量是占天然橡胶胶乳所含固体物质的0.001-3％(重量)、优选0.03-2.5％(重量)、更优选0.05-1.5％(重量)。
如果上述含量少于0.001％(重量)，那么在某种情况下可能不会获得粘度稳定效果，因此这样的含量不是优选的。另一方面，如果用量超过3％(重量)，那么在某些情况下稳定剂可能会残留在橡胶组合物中，这有可能引起橡胶组合物的低生热性能和/或耐久性能下降，并且使炭黑和其它配混成分的分散性降低，因此这样的含量不是优选的。
在这一实施方案中，可以进一步在粘度稳定剂的有机溶液中加水，以制备乳液。制备该实施方案中所用的粘度稳定剂乳液，可以采用常规的使用乳化剂、如果必要使用亲合剂的方法。
在这一实施方案中，要求的粘度稳定剂乳液的浓度是3-50％(重量)、优选5-30％(重量)。
如果上述浓度小于3％(重量)，那么要加入上述量的粘度稳定剂所需加入的粘度稳定剂液体的量变大；另一方面，如果浓度超过50％(重量)，那么液体的稳定性在某些情况下可能会受到损害，因此这样的浓度不是优选的。而且，将乳液浓度制成3-50％(重量)可以获得高的粘度稳定效果。
该实施方案中的天然橡胶胶乳的制备是用混合机将天然橡胶胶乳与溶解在脂肪族链状化合物中的粘度稳定剂或上述粘度稳定剂的乳液混合进行的。
当将粘度稳定剂溶液最迟在凝聚后刚刚完成干燥步骤后加入天然橡胶中时，即第二个实施方案，溶剂可以根据粘度稳定剂的特点进行适当选择。当使用亲水性粘度稳定剂时，用水作溶剂。不对水作特别的限制，并且所用的是精制的水如离子交换水和蒸馏水以及非精制水。当使用亲油性粘度稳定剂时，优选使用脂肪族链状化合物，这与在天然橡胶胶乳中加粘度稳定剂的情况有着同样的原因。而且，与上述情况相似，可以使用乳液。
在该实施方案中，粘度稳定剂乳液的制备也可以采用常规的使用乳化剂、如果必要使用亲合剂的方法。
粘度稳定剂溶液的优选浓度为20-80％(重量)，而粘度稳定剂乳液的优选浓度为3-50％(重量)。如果上述浓度低于相应的低限(如果对于溶液而言上述浓度低于20％(重量)或对于乳液而言低于3％(重量))，对于加入前述粘度稳定剂的量所需的粘度稳定剂液体的量变大。另一方面，如果上述浓度高于相应的高限(如果对于溶液而言上述浓度高于80％(重量)或对于乳液而言高于50％(重量))，在某些情况下可能使溶液稳定性受到损害并使稳定剂的分散性降低，因此这样的浓度不是优选的。
粘度稳定剂溶液在天然橡胶中的优选加入量是占橡胶总量的0.002-150％(重量)、更优选的为0.003-120％(重量)，而对于粘度稳定剂乳液，优选0.003-1000％(重量)、更优选0.005-600％(重量)。
对粘度稳定剂的加入时间没有特殊限制，只要是最迟在凝聚后刚刚完成干燥步骤后即可。优选是在完成水洗步骤之后，因为粘度稳定剂的损失小。
另一方面，优选在上述干燥步骤的处理刚刚完成之后在天然橡胶中加入粘度稳定剂液体并进行捏和。干燥之后的天然橡胶甚至在室温下放置也易于凝胶化(贮存硬化)，因此甚至在其被贮存长时间时也应当在干燥的处理完成后立即将粘度稳定剂液体加入到天然橡胶中。
在本发明中，水洗和脱水后的天然橡胶干燥步骤，可以根据天然橡胶胶乳的品种和水洗后橡胶的状况，按一个步骤或二或多个步骤的多步方法进行。粘度稳定剂可以在这个步骤中加入。
如果水洗和脱水之后的干燥步骤由二或多个步骤组成，那么不仅相应步骤中的干燥条件可以分别设定，而且也可以检测相应步骤完成之后橡胶的状况，由此对后续步骤的干燥条件进行适当地设定，从而使橡胶的质量在干燥后少有变化。在上述干燥步骤中，从保持质量的角度而言，优选的是多步干燥，而不是单步干燥，但是它趋向于增加成本。
在本发明中，上述干燥步骤中的干燥温度是根据所用的(生产的)天然橡胶的品种和级别进行适当设定的。当进行单步干燥时，温度优选为100℃或较高和140℃或较低。当进行多步干燥时，相应步骤中的干燥温度优选为100℃或较高和140℃或较低；在最后步骤之前的各步骤中干燥温度的优选范围为110℃或较高和140℃或较低；在最后步骤中干燥温度的更优选的范围为100℃或较高和130℃或较低。
此外，与上述情形类似，干燥时间是根据所用的(生产的)天然橡胶的种类和级别进行适当设定的。当进行单步干燥时，优选200分钟或更短。当进行多步干燥时，在最后步骤之前的各步骤中干燥时间总计为20分钟或更长，并且从第一步骤到最后步骤的总的干燥时间优选为200分钟或更短。
可以使用天然橡胶干燥步骤中所用的常规设备作为上述干燥步骤所用的干燥设备，包括例如空气干燥机或真空干燥机。
对于上述单步或多步情况，如果在两种情况下上述干燥温度超过140℃，可能会干燥过度，这会降低分子量。另一方面，如果在两种情况下温度低于100℃，则干燥时间必须设定得更长，所以在某些情况下可能会使凝胶量增大。
如果在上述多步干燥的最后步骤之前的各步骤中，干燥时间总计短于20分钟，则初步干燥的效果可能不是令人满意的，并且具体地，在某些情况下，在干燥处理步骤之前的水洗粗胶表面附着的大量水份可能不会被充分蒸发。从第一步骤到最后步骤的总的干燥时间，优选设定为200分钟或更短，以抑制凝胶化，并且如果总的时间超过200分钟，在某些情况下凝胶化可能不能被抑制。此外，在上述多步情况中某一步骤的干燥温度和干燥时间不应分别地独立设定，并且可以检测相应的步骤完成时橡胶的状况，以设定后续步骤的干燥条件。例如，当某一步骤的干燥严重过度时，后续步骤的干燥必须采用较低的温度和较短的时间。
在生产本发明的含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法中，在天然橡胶与粘度稳定剂混合之后，可以进一步进行粗滤器处理。这可以提供具有高分子量并且不含污染物的天然橡胶。此处所用“滤料机处理”一词，其意义是指用网状的膜将含有粘度稳定剂的天然橡胶中所含有的污染物除去的处理。
本发明的粘度稳定剂液体所用的粘度稳定剂包括例如硫酸胲、氨基脲、双甲酮(1，1-二甲基环己烷-3，5-二酮)以及由下述通式(I)表示的酰肼化合物：
R-CONHNH2 (I)
其中，R代表具有1-30个碳原子的烷基基团、具有3-30个碳原子的环烷基基团或具有3-30个碳原子的芳基基团。
上述式(I)所表示的酰肼化合物包括例如乙酰肼、丙酰肼、丁酰肼、月桂酰肼、棕榈酰肼、硬脂酰肼、环丙烷甲酰肼、环己烷甲酰肼、环庚烷甲酰肼、苯甲酰肼、邻-甲苯甲酰肼、间-甲苯甲酰肼、对-甲苯甲酰肼、对-甲氧基苯甲酰肼、3，5-二甲基苯甲酰肼和1-萘甲酰肼。
当上述粘度稳定剂是亲水性的，则以水溶液的形式加入，而当它是亲油性的，则以有机溶液或乳液的形式加入。
在本发明中，从提供优异的分散性并进一步改进粘度稳定效果的角度看，粘度稳定剂优选为脂肪族甲酰肼。其中，优选丙酰肼作为亲水性酰肼、月桂酰肼作为亲油性酰肼。
在本发明中，单步中或多步的相应步骤中的干燥条件可以根据在上述水洗后的干燥步骤中天然橡胶的状况进行设定。因此，在干燥步骤中，可以抑制凝胶化，并且可以防止分子量降低。
在上述干燥步骤中进行处理的干燥的天然橡胶的分子量优选为1,000,000或更大、更优选为1,300,000或更大。如果天然橡胶的分子量低于1,000,000，在某些情况下作为橡胶组合物其物理性能可能不是令人满意的。
在本发明的含有粘度稳定剂的天然橡胶的生产方法中，所提供的是在凝聚后的直至刚刚干燥后的天然橡胶中加入用溶剂稀释后的粘度稳定剂液体的步骤，由此获得本发明目的所在的、具有优异的粘度稳定效果的天然橡胶。
通过在上述天然橡胶中加入粘度稳定剂液体，使粘度稳定剂在天然橡胶中分散并因此与天然橡胶中的杂键(醛基团等)反应使杂键封闭，由此抑制引起贮存硬化的天然橡胶中的凝胶化，以控制凝胶含量的增大，因此得到了具有优异的粘度稳定效果的天然橡胶。
本发明的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳的生产是通过加入溶解在脂肪族链状化合物中的粘度稳定剂或加入粘度稳定剂乳液进行的。在本发明的这样构成的天然橡胶胶乳中，加有溶解在脂肪族链状化合物中的并且具有优异的分散性和粘度稳定效果的粘度稳定剂，从而赋予天然橡胶胶乳以优异的粘度稳定效果。此外，干燥后的凝胶化得以抑制，因此得到了高分子量的天然橡胶。
本发明的含有粘度稳定剂的天然橡胶的生产是用上述方法，在从胶乳状态时直至刚刚干燥后的时间里，在天然橡胶中加入粘度稳定剂进行的。
由上述步骤生产的本发明的含有粘度稳定剂的天然橡胶，如果必要，可以与任选组分如在橡胶工业中常用的填料、增强剂、软化剂、硫化剂、硫化促进剂、促进剂活化剂和抗氧剂等进行共混。
参照实施例和对比实施例，将对本发明进行更为具体地详细解释，但本发明不受以下实施例的限制。
实施例1-3和对比实施例1-2
含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳的制备：
将下表1所示的粘度稳定剂以乳液(实施例)或水溶液(对比实施例)的形式加入到割胶后的天然橡胶胶乳中以获得含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳。
得到的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳用以下评价方法评价其杂质含量。
结果如下表1所示。
含有粘度稳定剂的天然橡胶的干燥步骤和制备：
接下来，将上面得到的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳在下述干燥处理条件下用空气干燥机(Ueshima Seisakusho Co.，Ltd.制造的Geer烘箱)作为干燥机进行干燥。
干燥条件：
胶乳在下述条件(1)或(2)下进行干燥的：
干燥处理条件：
(1)实施例1和3和对比实施例1和2
干燥处理用单步方式在下述条件下进行：
干燥温度：120℃，干燥时间：120分钟
(2)实施例2
干燥处理用两步方式在下述条件下进行：
干燥温度：在第一步中是120℃，在第二步中是110℃
干燥时间：在第一步中是60分钟，在第二步中是60分钟
在两步干燥处理中，第一步的干燥处理是在上述干燥温度和时间下在第一干燥室中进行的，然后将第一干燥室中处理过的天然橡胶在第二步骤中移到第二干燥室在上述干燥温度和时间下进行处理。
这样得到的相应的天然橡胶用下述评价方法对粘度稳定效果和分子量进行评价。
结果如表1所示。
实施例4-9和对比实施例3-6
干燥条件：
胶乳的凝聚物质(将按美国标准凝聚的胶片切粒而获得)在以下(1)和(2)项所示的干燥条件下用空气干燥机(Ueshima SeisakushoCo.，Ltd.制造的Geer烘箱)作为干燥机进行干燥。
干燥处理条件：
(1)实施例4-5和7-9和对比实施例3-6
干燥处理是用单步方式在下述条件下进行的：
干燥温度：120℃，干燥时间：120分钟
(2)实施例6
干燥处理用两步方式在下述条件下进行：
干燥温度：在第一步中是120℃，在第二步中是110℃
干燥时间：在第一步中是60分钟，在第二步中是60分钟
在两步干燥处理中，第一步的干燥处理是在上述干燥温度和时间下在第一干燥室中进行的，然后将在第一干燥室中处理过的天然橡胶在第二步骤中移到第二干燥室在上述干燥温度和时间下进行处理。
在上述相应的干燥条件下处理的天然橡胶被冷却到30℃，然后将其置于捏和机(预-破碎机)中，加入下表2所示的粘度稳定剂液体(加入组分)并捏和1分钟。
这样得到的相应的天然橡胶用下述评价方法对其粘度稳定效果进行评价。
结果如表2所示。
粘度稳定效果的评价方法：
按照JIS K 6300-1994，门尼粘度：100℃下的ML1＋4(最初的)在刚刚生产之后测定，门尼粘度：100℃下的ML1＋4(老化的)在天然橡胶于60℃的烘箱中放置7天后测定，它们之间的差别：[ML1＋4(老化的)]-[ML1＋4(最初的)]用以表示粘度稳定效果。
在相应的实施例和对比实施例中，生产含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳和天然橡胶的步骤和评价测试在每个实施例和对比实施例中都进行5次，以获得平均值。
可见，在上述评价方法的结果中的值越低，粘度稳定效果越高，而标准偏差(σ)越小，粘度稳定效果越好。
分子量的评价方法：
分子量是用凝胶渗透色谱法进行测定的，其中所用测试仪器是Tosoh公司制造的凝胶渗透色谱仪HCL-8020；所用色谱柱是Tosoh公司制造的GMHXL；用Tosoh公司制造的标准聚苯乙烯进行标定；载体是超纯级(extra grade)THF；并且样品浓度是0.01g样品/30mlTHF。杂质含量的评价方法：按ISO 249-1987测定。
表1
| 对比实施例 | 实施例 | |||||
| 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | ||
| 不含化学品(美国标准/Cl原料)*1 | ○ | - | - | - | - | |
| 在胶乳中加PHZ水溶液(phr) | - | ○*20.2 | - | - | - | |
| 在胶乳中加LHZ乳液(phr) | - | - | ○*32.3 | ○*40.5 | ○*54.6 | |
| 粘度稳定效果 | 1 | 13.0 | 9 | 2.1 | 1.7 | 2.4 |
| 2 | 12.9 | 7.5 | 2.1 | 1.6 | 2.2 | |
| 3 | 10.3 | 6.5 | 1.3 | 1.5 | 1.4 | |
| 4 | 9.2 | 6 | 1.0 | 1.0 | 1.2 | |
| 5 | 8.5 | 5.5 | 0.7 | 0.6 | 0.8 | |
| 平均 | 10.8 | 6.9 | 1.4 | 1.3 | 1.6 | |
| 标准偏差(σ) | 2.1 | 1.4 | 0.6 | 0.5 | 0.7 | |
| 分子量(单位：万) | 168 | 178 | 175 | 185 | 172 | |
| 杂质含量(％) | 0.12 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | |
PHZ：丙酰肼
LHZ：月桂酰肼
*1：未加化学品
*2：50％(重量)的PHZ水溶液
*3：10％(重量)的LHZ乳液
*4：50％(重量)的LHZ乳液
*5：5％(重量)的LHZ乳液
乳液：用苯酚磺酸与甲醛的缩合物、丙二醇和水制备，其中缩合物和丙二醇的用量相等。
表2
| 对比实施例 | 实施例 | 对比实施例 | 实施例 | ||||||||
| 3 | 4 | 4 | 5 | 6 | 7 | 5 | 6 | 8 | 9 | ||
| 粘度稳定剂*1(浓度) | PHZ | 100 | 80 | 50 | 50 | 20 | |||||
| LHZ | 100 | 10 | 30 | ||||||||
| 水 | 100 | 20 | 50 | 50 | 80 | ||||||
| 乳液 | 100 | 90 | 70 | ||||||||
| 粘度稳定效果 | 1 | 13.5 | 6.0 | 2.6 | 1.9 | 1.5 | 2.5 | 13.5 | 7.0 | 2.2 | 2.5 |
| 2 | 10.5 | 4.5 | 2.0 | 1.5 | 1.3 | 2.2 | 10.9 | 5.5 | 2.2 | 2.4 | |
| 3 | 9.9 | 4.1 | 1.9 | 0.9 | 0.8 | 2.1 | 10.3 | 4.9 | 1.5 | 2.3 | |
| 4 | 9.2 | 1.5 | 1.5 | 0.8 | 0.7 | 1.5 | 8.5 | 2.5 | 1.3 | 1.5 | |
| 5 | 8.7 | 1.1 | 0.8 | 0.5 | 0.4 | 0.9 | 8.1 | 1.6 | 0.9 | 0.9 | |
| 平均值 | 10.8 | 3.4 | 1.8 | 1.1 | 0.9 | 1.7 | 10.3 | 4.3 | 1.6 | 1.9 | |
| 标准偏差σ | 1.9 | 2.1 | 0.7 | 0.6 | 0.5 | 0.6 | 2.2 | 2.2 | 0.6 | 0.7 | |
*1：加0.2phr作为粘度稳定剂
PHZ：丙酰肼
LHZ：月桂酰肼
乳液：用苯酚磺酸与甲醛的缩合物、丙二醇和水制备，其中缩合物和丙二醇的用量相等。
上述表1和2所示的结果清楚地表明，处于本发明范围内的实施例1-9的粘度稳定效果与处于本发明范围之外的对比实施例1-6相比是优异的。尤其发现，实施例2和6的粘度稳定效果更好，其中天然橡胶是按两步方法干燥的。而且对比实施例的标准偏差是大的。
Claims (17)
1.生产含粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中包括将用溶剂稀释的粘度稳定剂液体加入到天然橡胶的步骤。
2.权利要求1中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中所述天然橡胶是天然橡胶胶乳。
3.权利要求1中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中所述天然橡胶是凝聚后的天然橡胶。
4.权利要求1中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂液体是乳液。
5.权利要求3中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂液体是有机溶液或水溶液。
6.权利要求4中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中乳液是通过在粘度稳定剂有机溶液中进一步加水制备的。
7.权利要求1中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中溶剂是脂肪族链状化合物。
8.权利要求7中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述脂肪族链状化合物是脂肪族多醇。
9.权利要求1中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述粘度稳定剂是酰肼化合物。
10.权利要求9所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中上述酰肼化合物可用下述通式(I)表示：
R-CONHNH2 (I)
其中，R代表具有1-30个碳原子的烷基基团、具有3-30个碳原子的环烷基基团或具有3-30个碳原子的芳基基团。
11.权利要求10所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂是至少一种选自乙酰肼、丙酰肼、丁酰肼、月桂酰肼、棕榈酰肼、硬脂酰肼、环丙烷甲酰肼、环己烷甲酰肼、环庚烷甲酰肼、苯甲酰肼、邻-甲苯甲酰肼、间-甲苯甲酰肼、对-甲苯甲酰肼、对-甲氧基苯甲酰肼、3，5-二甲基苯甲酰肼和1-萘甲酰肼的化合物。
12.权利要求4所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂乳液的浓度为3-50％(重量)。
13.权利要求5中所描述的生产含有粘度稳定剂的天然橡胶的方法，其中粘度稳定剂溶液的浓度为20-80％(重量)。
14.通过加入溶解在脂肪族链状化合物中的粘度稳定剂而生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳。
15.权利要求14所述的含有粘度稳定剂的天然橡胶胶乳，其中脂肪族链状化合物是多醇。
16.由权利要求14所述的天然橡胶胶乳生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶。
17.用权利要求1所述的方法生产的含有粘度稳定剂的天然橡胶。
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