CN1329102A - 聚苯醚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种聚苯醚的制备方法,包括:将在非水溶性的聚合溶剂和催化剂存在下经聚合得到的聚苯醚溶液与一种螯合剂水溶液接触,终止聚合反应的进行并使催化剂失活;接着加入一种水溶性的难溶聚苯醚的溶剂,使聚苯醚沉淀析出,并分离回收所沉淀的聚苯醚;其中(a)聚苯醚溶液与螯合剂水溶液混合接触,在50～120℃下保持10～180分钟;其中(b)分离回收聚苯醚后的混合物,含有非水溶性的聚合溶剂和水溶性的难溶聚苯醚的溶剂,将这一混合物加入水以萃取水溶性的难溶聚苯醚的溶剂,这样就使水溶性的难溶聚苯醚的溶剂被萃取入水相而与聚合溶剂分离;其中(c)通过蒸馏的方法将水溶性的难溶聚苯醚的溶剂从水相中分离并除去,全部或部分留下来的水循环用于与分离聚苯醚后的滤液接触,留下来的水相中高沸点有机物的含量为1重量%或更低。
Description
本发明涉及一种聚苯醚的制备方法，更具体地说，本发明涉及聚苯醚的制备方法，其中用于聚合溶剂回收步骤的水可以再循环使用，从而减少了水的排放量。
聚苯醚，可由酚类化合物，在氧气存在的条件下，采用含铜、锰或钴等氧化偶联聚合催化剂，在芳烃溶剂或芳烃和非芳烃混合溶剂中，聚合得到。将聚合反应终止并分离出催化剂，将所得聚苯醚溶液加入到一种难溶聚苯醚的溶剂中，使聚苯醚固化。将固化的聚苯醚经固液分离，再经干燥，即可得到聚苯醚粉末。固液分离后的滤液是聚合溶剂与难溶聚苯醚的溶剂组成的混合物，需进行回收。由于难溶聚苯醚的溶剂与聚合溶剂形成共沸物而不容易采用蒸馏的方法将它们分离，并且同时聚合溶剂是非水溶性的而难溶聚苯醚的溶剂是水溶性的时，就可以将滤液与水接触，把难溶聚苯醚的溶剂萃取到水中，这样就实现了难溶聚苯醚的溶剂与聚合溶剂的分离，而水相则可以通过蒸馏的方法分离得到难溶聚苯醚的溶剂和水。
然而，这样分离出的水，仍含有象二酚基氢醌或二酚基醌这样的高沸点有机物，须经处理才能循环使用，否则会引起管道堵塞等危险。因此，目前工业上实际采用的办法是，将污水经活性污泥处理后排放或焚烧。然而，废水的焚烧需要大量的能耗，而活性污泥处理带来的污泥的进一步处理问题也很麻烦。因此，至今为止，还未找到一种提高利用水来回收溶剂这一过程效率的有效技术。
本发明的目的就是要解决上述存在的问题。
因此，本发明的目的是提供一种减少水排放量的聚苯醚制备方法。
本发明的其它目的和效果将通过以下描述而明了。
发明者们经过广泛深入的研究，发现了一种能够使全部或部分水循环使用的方法。将分离出聚苯醚后的聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂的混合液与水接触，水溶性的难溶聚苯醚的溶剂被萃取到水相，然后再经蒸馏从水相中分离出难溶聚苯醚的溶剂，这样就可以将全部或部分的水循环使用。本发明就是基于这一发现而进行的。
本发明提供了一种聚苯醚的制备方法，该方法将用于回收聚合溶剂的水循环使用从而使水的排放量得以减少。采用的办法是，将聚苯醚溶液与一种螯合剂水溶液混合接触，并在50-120℃保持10～180分钟，这样就可以使阻碍水循环使用的管道堵塞等类似的问题得到解决。
本发明的上述目的是通过下述工艺实现的。
1)一种聚苯醚的制备方法，该方法包括：
将在非水溶性聚合溶剂和催化剂存在下聚合得到的聚苯醚溶液与一种螯合剂的水溶液接触混合，终止聚合反应的进行并使催化剂失活；接着加入一种水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，使聚苯醚沉淀析出，并回收所沉淀的聚苯醚；
其中(a)聚苯醚溶液与螯合剂水溶液接触混合，在50～120℃下保持10～180分钟；
其中(b)分离回收聚苯醚后的混合物，含有非水溶性的聚合溶剂和水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，将这一混合物加入水以萃取水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，这样就使水溶性的难溶聚苯醚的溶剂萃取入水相而与聚合溶剂分离；
其中(c)通过蒸馏的方法将水溶性的难溶聚苯醚的溶剂从水相中分离出来，全部或部分留下来的水循环用于与分离出聚苯醚后的滤液接触，留下来的在水相中的高沸点有机物的含量为1重量％或更低。
2)根据1)所述的聚苯醚制备方法，其中水溶性的难溶聚苯醚的溶剂不与水形成共沸物，而与非水溶性的聚合溶剂形成共沸物，并具有低于水的沸点。
3)根据1)或2)所述的聚苯醚的制备方法，其中水溶性的难溶聚苯醚的溶剂为甲醇。
4)根据1)～3)任意一项所述的聚苯醚的制备方法，其中非水溶性的聚合溶剂为甲苯。
5)根据1)～4)任意一项所述的聚苯醚的制备方法，其中在再循环使用的留下来的水相中的高沸点有机物的含量为0.5重量％或更低。
6)根据1)～5)任意一项所述的聚苯醚的制备方法，其中在再循环使用的留下来的水相中聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂的总含量为0.1重量％或更低。聚苯醚：
本发明所述的聚苯醚是指具有式(1)所示重复结构单元的均聚、无规共聚或嵌段共聚物：
其中R1，R2，R3，R4各自独立地代表H、烷基、取代的烷基、卤素原子、苯基或取代的苯基。
聚苯醚的典型实例包括：聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二正丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-氯乙基-1，4-亚苯基)醚或聚(2-甲基-6-羟乙基-1，4-亚苯基)醚等均聚物；也包括由2，6-二甲基酚与2，3，6-三甲基酚和甲酚中的一种或两种共聚单体，共聚得到的聚苯醚共聚物。氧化聚合
如JP-B-42-3195(这里“JP-B”是指日本特许公报)，JP-A-64-33131(这里“JP-A”是指“日本公开特许公报”或JP-B-61-8092所描述，本发明的聚苯醚由酚类化合物均相氧化偶合聚合得到。所采用的催化剂为一种选自铜、锰、铬的金属盐和一种胺的结合并能溶于聚合溶剂的络合催化剂。所述金属盐特别的实例包括：氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、硫酸亚铜、硫酸铜、醋酸亚铜、醋酸铜、丙酸亚铜、十二烷酸铜、十六烷酸铜和苯甲酸亚铜，以及相应的锰盐和钴盐。除直接加入上述金属盐外，也可加入一种金属或金属氧化物和无机酸、有机酸或这样的酸的水溶液，两者加入量应保证能正好生成所需金属盐及其水合物。所选用的一级胺、二级胺和三级胺特别的实例包括：单和二甲胺、单和二乙胺、单和二丙胺、单和二丁胺、单和二苄胺、单和二环己胺、单和二乙醇胺、甲乙胺、甲丙胺、甲基环己基胺、乙基异丙基胺、苄基甲基胺、辛基氯苄基胺、甲基苯乙基氨、苄基乙基胺和二甲基丁基胺。另外，还包括N，N′-二烷基乙二胺，如N，N′-二-叔丁基乙二胺，N，N′-二-叔戊基乙二胺，N，N′-二-异丙基乙二胺，N，N，N′-三烷基乙二胺，N，N′-二烷基丙二胺，和N，N，N′-三烷基丙二胺。
非水溶性的聚合溶剂必须对聚苯醚具有优良的溶解能力。这样的溶剂的实例包括：苯、甲苯、二甲苯等芳烃，二氯甲烷、氯彷和二氯苯等卤代烃，硝基苯等硝基化合物。还可采用对聚苯醚溶解能力强和溶解能力弱的溶剂的混合物，比如由甲醇或乙醇的一种醇和/或脂肪烃如己烷或庚烷按不会对聚合反应产生不利影响的任意比例混合得到的混合物。本发明中，考虑到与后面要提到的螯合剂水溶液的分离，聚合溶剂必须是非水溶性的。在前面列举的各种聚合溶剂中，甲苯具有低毒性和相对较低的沸点，引起环境问题少且容易干燥，因此是最佳的选择。与螯合剂水溶液的接触混合
本发明中，在聚合溶剂中通过氧化聚合得到聚苯醚溶液，在反应后，加入至一种螯合剂水溶液，使金属催化剂转化为相应的螯合物，这样可使催化剂失活而使聚合过程终止。然后，将溶液在50～120℃下保持10～180分钟，最好是在60～100℃下保持30～150分钟。尽管这一加热处理过程可在不分离螯合剂水溶液的条件下进行，但优选通入N2置换剩余的O2使其在惰性环境中进行。而且加热处理最好是在聚合后将聚苯醚沉淀分离出之前进行。这一过程不仅可有效地将用于聚合的金属催化剂萃取入水相，而且可使由聚合产生的二酚醌副产物对聚合产物的洗脱作用减少到最少。有研究表明，在不用聚合溶剂萃取的情况下，所有副产物二酚醌进入聚合物主链的转化反应过程确实能够进行。聚合过程采用的胺的存在能够有效促进副产物醌类的转化反应。因此聚合反应终止后，上述加入螯合剂水溶液的处理过程是十分必要的。
对于所采用的螯合剂没有特殊的限制只要它是能与聚合催化剂金属形成水溶性的络合物的化合物。这类螯合剂包括乙二胺四乙酸和次氨基三乙酸的碱金属盐。加入到聚苯醚溶液中的螯合剂的量，应能使所有的催化剂金属形成络合物而被捕获。当螯合剂的加入量少于络合全部金属所需要量时，就不能完全将催化剂金属抽取出来，从而引起产品中残留催化剂金属等问题。尽管对螯合剂的浓度没有特别的限制，但最好不要超过其溶解度，否则螯合剂不可避免会以沉淀形式析出。
与螯合剂水溶液的混合接触可在水溶性还原剂存在下进行，这被认为是有效消除二酚醌引起聚合物带有颜色的有效办法。这类水溶性还原剂包括，连二亚硫酸的铵盐、锂盐、钠盐(亚硫酸氢盐)、钾盐、铷盐、铯盐、铍盐、镁盐、钙盐、锶盐、钡盐、锌盐和镉盐、以及类似的硫代硫酸盐。聚苯醚的收集
聚合反应终止并经加热处理后，聚苯醚的聚合溶剂溶液与络合了催化剂金属的螯合剂溶液，只需静置就能很容易进行分离，因为两者不能互溶。经适当方法液-液分离得到的聚苯醚溶液，加入到一种难溶聚苯醚的溶剂中，聚苯醚便以沉淀的形式析出。本发明采用的使聚苯醚沉淀析出的水溶性难溶聚苯醚的溶剂，与非水溶性的聚合溶剂形成共沸物，而不与水形成共沸物，同时其沸点低于水的沸点。这类难溶聚苯醚的溶剂包括如甲醇等醇类、丙酮等脂肪酮。其中最好的难溶聚苯醚的溶剂为甲醇，甲醇溶剂可使聚苯醚的溶解度降至最低而甲醇本身在水中具有优良的溶解性。在某些情况下，难溶聚苯醚的溶剂中也可溶有上述聚合溶剂，但聚合溶剂的含量应在不影响聚苯醚沉淀的范围内。
沉淀出的聚苯醚与含有聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂的混合液进行固液分离。分离可采用离心或真空过滤的方法，以连续或间歇的方式进行。分离回收的聚苯醚经进一步干燥，可获得所需产品。用水萃取难溶聚苯醚的溶剂
分离回收聚苯醚沉淀后的滤液，含有聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂，需进行回收步骤以便循环使用。
本发明中，当非水溶性的聚合溶剂与水溶性的难溶聚苯醚的溶剂形成共沸物时，采用蒸馏的方法就不容易将它们分离。可将聚合溶剂与难溶聚苯醚的溶剂的共沸溶液与水接触，将难溶聚苯醚的溶剂萃取到水相，这样就可以采用液液分离的方法将难溶聚苯醚的溶剂与聚合溶剂分离，而避免了蒸馏的采用。用水萃取水溶性难溶聚苯醚的溶剂，水的加入量为难溶聚苯醚的溶剂重量的0.5～2.0倍。应将它们充分混合，并在0～100℃下保持1～60分钟。必要时，从其它过程中循环而来的聚合溶剂和/或难溶聚苯醚的溶剂也可混入上述聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂混合物中。可采用适当的液液分离的方法将含有水溶性难溶聚苯醚的溶剂的水相与非水溶性的聚合溶剂进行分离。含有聚合溶剂的油相送往回收过程使其循环使用。水相的蒸馏分离
上述液液分离得到的水相中含有水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，经蒸馏分离可得到水和难溶聚苯醚的溶剂。本发明中，因难溶聚苯醚的溶剂的沸点低于水，因此难溶聚苯醚的溶剂由塔顶采出，而水及含有的少量高沸点有机物的水相从塔釜采出。用作聚合催化剂的胺的沸点处于两者之间，如有需要可将其从侧线采出。回收得到的水溶性难溶聚苯醚的溶剂送往聚苯醚的沉淀过程循环使用，而从塔釜得到的水相，全部或部分循环用作从聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂混合物中萃取难溶聚苯醚的溶剂的水。
循环水相中高沸点有机物含量必须限制在1重量％或更少，最好是0.5重量％或更少。如高沸点有机物含量超出上述上限，将引起蒸馏分离后水相中的高沸点物以粘稠液体或固体析出，从而引起管道堵塞，使循环操作难于进行。本发明中，水相中高沸点有机物的含量采用以下方法测定。具体步骤是，准确称取300克水相样品，在110℃，常压氮气气氛中蒸干。在所得固体残留物中加入300克纯水，在70℃下搅拌，过滤除去溶液，得到的固体残留物在110℃常压N2气氛中，加热烘干至少8小时。准确称取所得固体残留物的重量，其所占精确称取样品重量的百分数即为高沸点有机物的含量。
最好是将循环水中聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂总含量调整到最低。更具体来说，两者总含量应不高于0.1重量％。如超出上述上限，虽不会给水的循环带来问题，但采用活性污泥处理排放的污水需要庞大的设备。因此，当循环水中高沸点有机物超出上限时，需要排除部分循环水而补充等量的新鲜水。根据本发明，与水不循环使用的情况相比，水的排放量大大减少，因此从环境保护和节省能耗的角度来说，本发明工艺的效率得当显著提高。
实施例
以下实施例是对本发明的进一步详细说明，但不要理解为本发明的范围仅限于此。实施例1聚合：
将8.5克47％HBr溶液和1.4克Cu2O溶解于含有3.4克N，N′-二-叔丁基乙二胺，41.9克N，N′-二甲基正丁基胺，16.5克N，N′-二正丁基胺和1.0克三辛基甲基氯化铵的2770克甲苯溶液，配制成催化剂。在装有上述催化剂溶液的反应器中，以固定的速度在40℃用20分钟加入2，6-二甲基苯酚的甲苯溶液(1100克二甲基苯酚溶解于1057克甲苯中配成)，同时在反应器中通入空气，引起氧化聚合反应。在加完二甲基苯酚溶液后，继续反应90分钟。收集聚合物：
通入N2清扫反应器，接着加入溶解有12.6克乙二胺四乙酸四钠的500克水溶液。在70℃下连续搅拌2小时，搅拌结束后，将聚合反应混合物与乙二胺四乙酸四钠水溶液分离。一边搅拌，一边将聚合反应混合物加入到重量为甲苯重量两倍的甲醇中，这样获得聚苯醚的悬浮物。将所得到的悬浮物采用真空过滤的方法进行固液分离。所得滤饼，加入等重量的甲醇进行冲洗和洗涤。继续进行真空过滤。溶剂回收
将真空过滤滤液与冲洗甲醇合并，在40℃下加入与甲醇等量的纯水，甲醇便被萃取到水中。经离心分离后，溶液分成油相和水相。水相经带有回流冷凝器的蒸馏设备，在N2气氛中进一步分离成甲醇和水。水的循环使用
重复进行聚合、聚合物分离、溶剂回收等聚苯醚的制备步骤，所不同的是在上述溶剂回收步骤中，采用上述蒸馏分离得到的水代替纯水萃取甲醇。
测定经0，9，14次循环后，蒸馏分离后的水中高沸点有机物的含量和甲醇和甲苯溶剂的总含量，并观测是否有沉淀物的生成。测定和观测结果如表1。
表 1
实施例2
| 循环次数 | 0 | 9 | 14 |
| 高沸点有机物含量，重量％ | 0.05 | 0.49 | 0.72 |
| 溶剂总含量，重量％ | 0.07 | 0.06 | 0.08 |
| 沉淀物 | 没有 | 没有 | 观测到，但很少 |
重复进行实施例1所述聚合、分离聚合物、溶剂回收、循环使用分离的水等各步骤，所不同的是在溶解有12.6克乙二胺四乙酸四钠的500克水溶液中加入2.3克亚硫酸氢盐。测定经0，2，4次循环后，蒸馏分离后的水中高沸点有机物的含量和甲苯和甲醇溶剂的总含量，并观测是否有沉淀物的生成。测定和观测结果如表2。
表2
实施例3
| 循环次数 | 0 | 2 | 4 |
| 高沸点有机物含量，重量％ | 0.21 | 0.43 | 0.79 |
| 溶剂总含量，重量％ | 0.02 | 0.04 | 0.06 |
| 沉淀物 | 没有 | 没有 | 观测到，但很少 |
重复进行实施例1所述聚合、分离聚合物、溶剂回收、循环使用分离的水等各步骤，所不同的是聚合采用的催化剂溶液是由10.3克溴化亚铜和187克N，N-二正丁基胺溶解于2770克甲苯溶液配制而成。测定经0，9，14次循环后，蒸馏分离后的水中高沸点有机物的含量和甲苯和甲醇溶剂的总含量，并观测是否有沉淀物的生成。测定和观测结果如表3。
表3
对比例1
| 循环次数 | 0 | 9 | 4 |
| 高沸点有机物含量，重量％ | 0.06 | 0.51 | 0.75 |
| 溶剂总含量，重量％ | 0.08 | 0.07 | 0.09 |
| 沉淀物 | 没有 | 没有 | 观测到。但很少 |
与实施例1的方式类似进行实验，所不同的是在回收聚合物后，将聚合溶液与螯合剂溶液加热处理的条件，由70℃下搅拌2小时，改为在40℃下搅拌2小时，水相经蒸馏进行分离。测定蒸馏分离后的水中高沸点有机物的含量和甲苯和甲醇溶剂的含量，并观测是否有沉淀物的生成。测定和观测结果如表4。
表4
| 循环次数 | 0 |
| 高沸点有机物含量，重量％ | 1.3 |
| 溶剂总含量，重量％ | 0.07 |
| 沉淀物 | 观测到，不可循环使用 |
本发明通过循环使用用于聚合溶剂回收过程的水，使得减少聚苯醚制备方法中水的排放量成为可能。
通过对本发明的详细描述和参照所给出的具体实施例，本领域的技术人员可以对发明进行各种改变和调整，但这不会偏离本发明的实质和范围。
Claims (6)
1.一种聚苯醚的制备方法，该方法包括：
将在非水溶性聚合溶剂和催化剂存在下经聚合得到的聚苯醚溶液，与一种螯合剂水溶液接触，终止聚合反应的进行并使催化剂失活；接着加入一种水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，使聚苯醚沉淀析出，并回收所沉淀的聚苯醚；
其中(a)聚苯醚溶液与螯合剂水溶液混合接触，在50～120℃下保持10～180分钟；
其中(b)分离回收聚苯醚后的混合物，含有非水溶性的聚合溶剂和水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，将这一混合物加入水以萃取水溶性的难溶聚苯醚的溶剂，这样就使水溶性的难溶聚苯醚的溶剂被萃取入水相而与聚合溶剂分离；
其中(c)通过蒸馏的方法将水溶性的难溶聚苯醚的溶剂从水相中分离出来并除去，全部或部分留下来的水循环用于与分离聚苯醚后的滤液接触，留下来的水相中高沸点有机物的含量为1重量％或更低。
2.根据权利要求1所述的聚苯醚的制备方法，其中水溶性的难溶聚苯醚的溶剂不与水形成共沸物，而与非水溶性的聚合溶剂形成共沸物，并且其沸点低于水的沸点。
3.根据权利要求1或2所述的聚苯醚的制备方法，其中水溶性的难溶聚苯醚的溶剂为甲醇。
4.根据权利要求1或2所述的聚苯醚的制备方法，其中非水溶性的聚合溶剂为甲苯。
5.根据权利要求1或2所述的聚苯醚的制备方法，其中在留下来用于再循环使用的水相中的高沸点有机物的含量为0.5重量％或更低。
6.根据权利要求1或2所述的聚苯醚的制备方法，其中在留下来的用于再循环使用的水相中的聚合溶剂和难溶聚苯醚的溶剂的总含量为0.1重量％或更低。
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Cited By (4)
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| CN105295026A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-02-03 | 东海昊桦新材料科技有限公司 | 一种万吨级芳氧基聚合物的制备方法及其装置 |
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| CN111440311A (zh) * | 2020-05-06 | 2020-07-24 | 李同军 | 一种生产聚苯醚的工艺方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6407200B1 (en) | 2001-06-21 | 2002-06-18 | General Electric Company | Method of preparing a poly(arylene ether), and a poly(arylene ether) prepared thereby |
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| US6437084B1 (en) | 2001-11-12 | 2002-08-20 | General Electric Company | Method of preparing a poly (arylene ether) and a poly (arylene ether) prepared thereby |
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| US20040211657A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-10-28 | Ingelbrecht Hugo Gerard Eduard | Method of purifying 2,6-xylenol and method of producing poly(arylene ether) therefrom |
| US7041780B2 (en) | 2003-08-26 | 2006-05-09 | General Electric | Methods of preparing a polymeric material composite |
| US7244813B2 (en) | 2003-08-26 | 2007-07-17 | General Electric Company | Methods of purifying polymeric material |
| US6924350B2 (en) | 2003-08-26 | 2005-08-02 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US7354990B2 (en) | 2003-08-26 | 2008-04-08 | General Electric Company | Purified polymeric materials and methods of purifying polymeric materials |
| US7256225B2 (en) | 2003-08-26 | 2007-08-14 | General Electric Company | Methods of preparing a polymeric material |
| US7205377B2 (en) | 2004-09-29 | 2007-04-17 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether), and related compositions |
| US20070106051A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Alvaro Carrillo | Polyfunctional poly(arylene ether) method |
| US7541421B2 (en) | 2005-12-08 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) copolymer |
| WO2009128502A1 (ja) * | 2008-04-18 | 2009-10-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテルの新規な製造方法 |
| US8596025B2 (en) * | 2009-06-01 | 2013-12-03 | Patheon International Ag | Systems and methods for capsule pressure-relief |
| KR20150005206A (ko) * | 2013-07-05 | 2015-01-14 | 대림산업 주식회사 | 폴리부텐 제조 시 발생되는 폐수의 처리 장치 및 방법 |
| TWI548453B (zh) | 2014-12-05 | 2016-09-11 | 財團法人工業技術研究院 | 水相催化劑組成物及聚酚醚之製備方法 |
| WO2016200791A1 (en) | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for poly(phenylene ether) manufacture and associated poly(phenylene ether) |
| WO2017105782A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of forming high molecular weight poly(phenylene ether), poly(phenylene ether) formed thereby, and fiber and article comprising the poly(phenylene ether) |
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Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51122196A (en) | 1975-04-18 | 1976-10-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | A process for manufacturing polyphenylene ether |
| DE3325894A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenethern |
| JPH03181423A (ja) * | 1989-12-11 | 1991-08-07 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 溶媒の分離方法 |
| JPH0747631B2 (ja) * | 1990-05-21 | 1995-05-24 | 旭化成工業株式会社 | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
-
2000
- 2000-06-19 JP JP2000182500A patent/JP4059466B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-19 US US09/883,277 patent/US6586567B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-19 EP EP01202377A patent/EP1167421B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-19 DE DE60137172T patent/DE60137172D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-19 CN CNB011292784A patent/CN1164650C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-19 SG SG200103679A patent/SG100736A1/en unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104136490A (zh) * | 2012-02-28 | 2014-11-05 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 聚苯醚方法 |
| CN104136490B (zh) * | 2012-02-28 | 2016-12-21 | 沙特基础全球技术有限公司 | 聚苯醚方法 |
| CN105295026A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-02-03 | 东海昊桦新材料科技有限公司 | 一种万吨级芳氧基聚合物的制备方法及其装置 |
| CN111217676A (zh) * | 2018-11-23 | 2020-06-02 | 蓝星（北京）技术中心有限公司 | 一种聚苯醚合成中所使用溶剂的回收方法及其装置 |
| CN111440311A (zh) * | 2020-05-06 | 2020-07-24 | 李同军 | 一种生产聚苯醚的工艺方法 |
| CN111440311B (zh) * | 2020-05-06 | 2023-03-14 | 李同军 | 一种生产聚苯醚的工艺方法 |
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