JP2000281781A - ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法Info
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- JP2000281781A JP2000281781A JP11092648A JP9264899A JP2000281781A JP 2000281781 A JP2000281781 A JP 2000281781A JP 11092648 A JP11092648 A JP 11092648A JP 9264899 A JP9264899 A JP 9264899A JP 2000281781 A JP2000281781 A JP 2000281781A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリフェニレンエーテル樹脂の製造に際し
て、芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタ
ノールを効率的よく分離回収することを目的とする。 【解決手段】 （ａ）芳香族化合物溶媒、銅化合物及び
ジ−ｎ−ブチルアミンの存在下でフェノール類を酸化重
合させてポリフェニレンエーテルを合成する工程、
（ｂ）（ａ）で得られるポリフェニレンエーテルの芳香
族化合物溶液にメタノールを加えてポリフェニレンエー
テル粒子を析出させる工程、（ｃ）（ｂ）で得られるポ
リフェニレンエーテルのスラリーを固液分離し、さらに
ポリフェニレンエーテルの粒子をメタノールで洗浄する
工程、（ｄ）（ｃ）で得られる、芳香族化合物、ジ−ｎ
−ブチルアミン及びメタノールを含有する濾液に水を加
え、芳香族化合物相とメタノール・水相とに液々分離す
る工程、（ｅ）（ｄ）で得られる、ジ−ｎ−ブチルアミ
ンを含有するメタノール・水相を蒸留塔の中間部に供給
し、メタノールを主成分とする留出液、水を主成分とす
る缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミンを含むサイドカット
液とに分離し、留出液を（ｂ）及び（ｃ）工程にリサイ
クルさせ、サイドカット液を（ｄ）工程にリサイクルさ
せる工程、を含むポリフェニレンエーテル製造における
溶媒の分離方法。
て、芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタ
ノールを効率的よく分離回収することを目的とする。 【解決手段】 （ａ）芳香族化合物溶媒、銅化合物及び
ジ−ｎ−ブチルアミンの存在下でフェノール類を酸化重
合させてポリフェニレンエーテルを合成する工程、
（ｂ）（ａ）で得られるポリフェニレンエーテルの芳香
族化合物溶液にメタノールを加えてポリフェニレンエー
テル粒子を析出させる工程、（ｃ）（ｂ）で得られるポ
リフェニレンエーテルのスラリーを固液分離し、さらに
ポリフェニレンエーテルの粒子をメタノールで洗浄する
工程、（ｄ）（ｃ）で得られる、芳香族化合物、ジ−ｎ
−ブチルアミン及びメタノールを含有する濾液に水を加
え、芳香族化合物相とメタノール・水相とに液々分離す
る工程、（ｅ）（ｄ）で得られる、ジ−ｎ−ブチルアミ
ンを含有するメタノール・水相を蒸留塔の中間部に供給
し、メタノールを主成分とする留出液、水を主成分とす
る缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミンを含むサイドカット
液とに分離し、留出液を（ｂ）及び（ｃ）工程にリサイ
クルさせ、サイドカット液を（ｄ）工程にリサイクルさ
せる工程、を含むポリフェニレンエーテル製造における
溶媒の分離方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を製造する際における、溶媒の分離方法に関
する。
ーテル樹脂を製造する際における、溶媒の分離方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルの合成方法とし
て、芳香族化合物溶媒中で銅化合物及びジ−ｎ−ブチル
アミン等のアミン類の存在下でフェノール類を酸化重合
する方法がある。こうして得られたポリフェニレンエー
テル溶液にメタノール・水等のポリフェニレンエーテル
に対する非溶媒を添加してポリフェニレンエーテルの粒
子を析出させた後、固液分離、メタノール等による洗
浄、乾燥といった工程を経てポリフェニレンエーテルの
乾燥粒子を製造することができる。
て、芳香族化合物溶媒中で銅化合物及びジ−ｎ−ブチル
アミン等のアミン類の存在下でフェノール類を酸化重合
する方法がある。こうして得られたポリフェニレンエー
テル溶液にメタノール・水等のポリフェニレンエーテル
に対する非溶媒を添加してポリフェニレンエーテルの粒
子を析出させた後、固液分離、メタノール等による洗
浄、乾燥といった工程を経てポリフェニレンエーテルの
乾燥粒子を製造することができる。
【０００３】上記のようなポリフェニレンエーテルの製
造方法において使用される芳香族化合物溶媒、アミン
類、メタノール・水等は各成分ごとに分離回収して再利
用することが、製造コスト低減化には是非とも必要であ
る。しかし、特にアミン類としてジ−ｎ−ブチルアミン
を用いた場合の芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン及びメタノールを効率よく経済的に分離回収する方法
は明確となっていない。
造方法において使用される芳香族化合物溶媒、アミン
類、メタノール・水等は各成分ごとに分離回収して再利
用することが、製造コスト低減化には是非とも必要であ
る。しかし、特にアミン類としてジ−ｎ−ブチルアミン
を用いた場合の芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン及びメタノールを効率よく経済的に分離回収する方法
は明確となっていない。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問
題点を解決するためになされたものであり、その目的
は、ポリフェニレンエーテルの製造に用いられる芳香族
化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを効
率よく分離回収できる方法を提供することにある。
題点を解決するためになされたものであり、その目的
は、ポリフェニレンエーテルの製造に用いられる芳香族
化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを効
率よく分離回収できる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
を解決するべく鋭意検討した結果、芳香族化合物溶媒、
ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールの混合溶液に水を
添加して液液分離により芳香族化合物溶媒及びジ−ｎ−
ブチルアミンの大部分を分離した後、一部のジ−ｎ−ブ
チルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留塔に供給
し、ジ−ｎ−ブチルアミンをサイドカットしながら蒸留
することによりジ−ｎ−ブチルアミンの含有率の小さい
メタノール・水を回収できることを見いだし、本発明を
完成させた。
を解決するべく鋭意検討した結果、芳香族化合物溶媒、
ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールの混合溶液に水を
添加して液液分離により芳香族化合物溶媒及びジ−ｎ−
ブチルアミンの大部分を分離した後、一部のジ−ｎ−ブ
チルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留塔に供給
し、ジ−ｎ−ブチルアミンをサイドカットしながら蒸留
することによりジ−ｎ−ブチルアミンの含有率の小さい
メタノール・水を回収できることを見いだし、本発明を
完成させた。
【０００６】即ち本発明は、（ａ）芳香族化合物溶媒、
銅化合物及びジ−ｎ−ブチルアミンの存在下でフェノー
ル類を酸化重合させてポリフェニレンエーテルを合成す
る工程、（ｂ）（ａ）で得られるポリフェニレンエーテ
ルの芳香族化合物溶液にメタノールを加えてポリフェニ
レンエーテル粒子を析出させる工程、（ｃ）（ｂ）で得
られるポリフェニレンエーテルのスラリーを固液分離
し、さらにポリフェニレンエーテルの粒子をメタノール
で洗浄する工程、（ｄ）（ｃ）で得られる、芳香族化合
物、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを含有する濾
液に水を加え、芳香族化合物相とメタノール・水相とに
液々分離する工程、（ｅ）（ｄ）で得られる、ジ−ｎ−
ブチルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留塔の中
間部に供給し、メタノールを主成分とする留出液、水を
主成分とする缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミンを含むサ
イドカット液とに分離し、留出液を（ｂ）及び（ｃ）工
程にリサイクルさせ、サイドカット液を（ｄ）工程にリ
サイクルさせる工程、を含むポリフェニレンエーテル製
造における溶媒の分離方法である。
銅化合物及びジ−ｎ−ブチルアミンの存在下でフェノー
ル類を酸化重合させてポリフェニレンエーテルを合成す
る工程、（ｂ）（ａ）で得られるポリフェニレンエーテ
ルの芳香族化合物溶液にメタノールを加えてポリフェニ
レンエーテル粒子を析出させる工程、（ｃ）（ｂ）で得
られるポリフェニレンエーテルのスラリーを固液分離
し、さらにポリフェニレンエーテルの粒子をメタノール
で洗浄する工程、（ｄ）（ｃ）で得られる、芳香族化合
物、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを含有する濾
液に水を加え、芳香族化合物相とメタノール・水相とに
液々分離する工程、（ｅ）（ｄ）で得られる、ジ−ｎ−
ブチルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留塔の中
間部に供給し、メタノールを主成分とする留出液、水を
主成分とする缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミンを含むサ
イドカット液とに分離し、留出液を（ｂ）及び（ｃ）工
程にリサイクルさせ、サイドカット液を（ｄ）工程にリ
サイクルさせる工程、を含むポリフェニレンエーテル製
造における溶媒の分離方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリフェニレンエ
ーテルは、一般式（１）で表される化合物から酸化重合
によって誘導されるものである。
ーテルは、一般式（１）で表される化合物から酸化重合
によって誘導されるものである。
【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に水
素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、アリー
ル基、置換アリール基、フェニル基、置換フェニル基で
ある。）
素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、アリー
ル基、置換アリール基、フェニル基、置換フェニル基で
ある。）
【０００８】本発明のポリフェニレンエーテルは、具体
的には、ポリ（2,6-ジメチル−1,4-フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2-メチル−6-エチル−1,4-フェニレン）エー
テル、ポリ（2,6-ジエチル−1,4-フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2-エチル−6-n-プロピル−1,4-フェニレン）
エーテル、ポリ（2-メチル−6-n-プロピル−1,4-フェニ
レン）エーテル、ポリ（2-エチル−6-イソプロピル−1,
4-フェニレン）エーテル、ポリ（2-メチル−6-クロロエ
チル−1,4-フェニレン）エーテル、ポリ（2-メチル−6-
ヒドロキシルエチル−1,4-フェニレン）エーテル等のホ
モポリマー、また2,6-ジメチルフェノールに共重合体成
分として2,3,6-トリメチルフェノールおよびo-クレゾー
ルの１種あるいは両方を組み合わせたポリフェニレンエ
ーテル共重合体等が挙げられる。
的には、ポリ（2,6-ジメチル−1,4-フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2-メチル−6-エチル−1,4-フェニレン）エー
テル、ポリ（2,6-ジエチル−1,4-フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2-エチル−6-n-プロピル−1,4-フェニレン）
エーテル、ポリ（2-メチル−6-n-プロピル−1,4-フェニ
レン）エーテル、ポリ（2-エチル−6-イソプロピル−1,
4-フェニレン）エーテル、ポリ（2-メチル−6-クロロエ
チル−1,4-フェニレン）エーテル、ポリ（2-メチル−6-
ヒドロキシルエチル−1,4-フェニレン）エーテル等のホ
モポリマー、また2,6-ジメチルフェノールに共重合体成
分として2,3,6-トリメチルフェノールおよびo-クレゾー
ルの１種あるいは両方を組み合わせたポリフェニレンエ
ーテル共重合体等が挙げられる。
【０００９】本発明の（ａ）工程は、フェノール類を酸
化重合してポリフェニレンエーテルを得る工程である。
化重合してポリフェニレンエーテルを得る工程である。
【００１０】重合反応に用いられる芳香族化合物溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が好ましく、
特にトルエンが好適に使用できる。重合反応液中のポリ
フェニレンエーテルの濃度は重量で５〜７０％、好まし
くは１０〜５０％の範囲である。また、溶液中にはポリ
フェニレンエーテルのほかに重合触媒や、触媒除去のた
めの薬品、副生成物除去のための薬品等が含まれていて
もかまわない。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が好ましく、
特にトルエンが好適に使用できる。重合反応液中のポリ
フェニレンエーテルの濃度は重量で５〜７０％、好まし
くは１０〜５０％の範囲である。また、溶液中にはポリ
フェニレンエーテルのほかに重合触媒や、触媒除去のた
めの薬品、副生成物除去のための薬品等が含まれていて
もかまわない。
【００１１】（ｂ）工程は、（ａ）工程で得られるポリ
フェニレンエーテルの芳香族化合物溶液に、ポリフェニ
レンエーテルに対する非溶媒であるメタノールを加えて
ポリフェニレンエーテル粒子を析出させる工程である。
フェニレンエーテルの芳香族化合物溶液に、ポリフェニ
レンエーテルに対する非溶媒であるメタノールを加えて
ポリフェニレンエーテル粒子を析出させる工程である。
【００１２】添加するメタノールの量はポリフェニレン
エーテル溶液中の芳香族化合物の１〜２重量倍とするこ
とが好ましく、芳香族化合物溶媒とメタノールとの混合
物が１液相を保つ範囲でさらに水を共存させることが好
ましい。また、重合反応液を供給する際には往復動式攪
拌機を備えた攪拌槽１段もしくは２段以上の槽中に、連
続的にポリフェニレンエーテル溶液及びメタノールを供
給するのが好ましい。さらに、メタノールの使用量を少
なくするためには、ポリフェニレンエーテル溶液を加熱
濃縮し、ポリフェニレンエーテルが析出しない程度に加
温したまま、攪拌槽内に供給するのが好ましい。
エーテル溶液中の芳香族化合物の１〜２重量倍とするこ
とが好ましく、芳香族化合物溶媒とメタノールとの混合
物が１液相を保つ範囲でさらに水を共存させることが好
ましい。また、重合反応液を供給する際には往復動式攪
拌機を備えた攪拌槽１段もしくは２段以上の槽中に、連
続的にポリフェニレンエーテル溶液及びメタノールを供
給するのが好ましい。さらに、メタノールの使用量を少
なくするためには、ポリフェニレンエーテル溶液を加熱
濃縮し、ポリフェニレンエーテルが析出しない程度に加
温したまま、攪拌槽内に供給するのが好ましい。
【００１３】（ｃ）工程は、（ｂ）工程で得られるポリ
フェニレンエーテルのスラリーを固液分離し、さらにポ
リフェニレンエーテルの粒子をメタノールで洗浄する工
程である。
フェニレンエーテルのスラリーを固液分離し、さらにポ
リフェニレンエーテルの粒子をメタノールで洗浄する工
程である。
【００１４】析出したポリフェニレンエーテル粒子を固
液分離する方法としては、通常の遠心力を利用した方
法、減圧による真空濾過法、またこれに限らずいずれの
方法を用いてもかまわない。固液分離されたポリフェニ
レンエーテルの湿潤粒子は、メタノールにより洗浄され
た後、加熱等により乾燥されて乾燥粒子となる。乾燥で
は除去されにくい芳香族化合物溶媒やジ−ｎ−ブチルア
ミンは、湿潤粒子の段階でメタノール洗浄によって除去
されないと、乾燥粒子中に残存して悪臭の原因等にな
る。
液分離する方法としては、通常の遠心力を利用した方
法、減圧による真空濾過法、またこれに限らずいずれの
方法を用いてもかまわない。固液分離されたポリフェニ
レンエーテルの湿潤粒子は、メタノールにより洗浄され
た後、加熱等により乾燥されて乾燥粒子となる。乾燥で
は除去されにくい芳香族化合物溶媒やジ−ｎ−ブチルア
ミンは、湿潤粒子の段階でメタノール洗浄によって除去
されないと、乾燥粒子中に残存して悪臭の原因等にな
る。
【００１５】（ｄ）工程は、（ｃ）工程で得られる、芳
香族化合物、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを含
有する濾液に水を加え、芳香族化合物相とメタノール・
水相とに液々分離する工程である。
香族化合物、ジ−ｎ−ブチルアミン及びメタノールを含
有する濾液に水を加え、芳香族化合物相とメタノール・
水相とに液々分離する工程である。
【００１６】添加する水の量は、液々分離原料液中の水
／メタノール重量比が０．５〜１．５となるようにする
ことが好ましい。また、液々分離方法としては、静置分
離、遠心分離、塔式分離、またこれに限らずいずれの方
法を用いてもかまわない。芳香族化合物及びジ−ｎ−ブ
チルアミンの大部分は芳香族化合物相として回収された
後、必要ならば精留等を行って重合反応工程で再利用さ
れる。
／メタノール重量比が０．５〜１．５となるようにする
ことが好ましい。また、液々分離方法としては、静置分
離、遠心分離、塔式分離、またこれに限らずいずれの方
法を用いてもかまわない。芳香族化合物及びジ−ｎ−ブ
チルアミンの大部分は芳香族化合物相として回収された
後、必要ならば精留等を行って重合反応工程で再利用さ
れる。
【００１７】（ｅ）工程は、（ｄ）工程で得られる、ジ
−ｎ−ブチルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留
塔の中間部に供給し、メタノールを主成分とする留出
液、水を主成分とする缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミン
を含むサイドカット液とに分離する工程である。
−ｎ−ブチルアミンを含有するメタノール・水相を蒸留
塔の中間部に供給し、メタノールを主成分とする留出
液、水を主成分とする缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミン
を含むサイドカット液とに分離する工程である。
【００１８】蒸留塔の形式は、棚段塔及び充填塔のいず
れもが使用可能であるが、サイドカットの容易さを考え
ると棚段塔が好ましい。また、蒸留圧力に特に制限はな
い。蒸留により得られる、メタノールを主成分とする留
出液は、（ｂ）工程のポリフェニレンエーテルを析出さ
せるための非溶媒及び（ｃ）工程のポリフェニレンエー
テル湿潤粒子の洗浄液として再利用される。特に洗浄液
として用いられるメタノール中のジ−ｎ−ブチルアミン
の含有量が多いと、ポリフェニレンエーテル粒子中のジ
−ｎ−ブチルアミンの除去が不十分となるため、留出液
中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度は０．１重量％未満にす
ることが好ましい。
れもが使用可能であるが、サイドカットの容易さを考え
ると棚段塔が好ましい。また、蒸留圧力に特に制限はな
い。蒸留により得られる、メタノールを主成分とする留
出液は、（ｂ）工程のポリフェニレンエーテルを析出さ
せるための非溶媒及び（ｃ）工程のポリフェニレンエー
テル湿潤粒子の洗浄液として再利用される。特に洗浄液
として用いられるメタノール中のジ−ｎ−ブチルアミン
の含有量が多いと、ポリフェニレンエーテル粒子中のジ
−ｎ−ブチルアミンの除去が不十分となるため、留出液
中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度は０．１重量％未満にす
ることが好ましい。
【００１９】水を主成分とする缶出液は、（ｄ）工程の
添加水として再利用することもできるが、蓄積不純物の
除去のために少なくとも一部は系外へ排出することが好
ましい。その場合、排水として排出するのが最も簡便で
あるが、排水中のＣＯＤ源となるジ−ｎ−ブチルアミン
等の含有率が高い場合は排水処理が煩雑となる。また、
排出の補充によるコスト増となるので、缶出液中のジ−
ｎ−ブチルアミン濃度は０．０１重量％未満にすること
が好ましい。
添加水として再利用することもできるが、蓄積不純物の
除去のために少なくとも一部は系外へ排出することが好
ましい。その場合、排水として排出するのが最も簡便で
あるが、排水中のＣＯＤ源となるジ−ｎ−ブチルアミン
等の含有率が高い場合は排水処理が煩雑となる。また、
排出の補充によるコスト増となるので、缶出液中のジ−
ｎ−ブチルアミン濃度は０．０１重量％未満にすること
が好ましい。
【００２０】本発明においては（ｅ）工程の留出液及び
缶出液中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度を一定濃度未満に
するために、蒸留塔の中間部からジ−ｎ−ブチルアミン
を含有する液をサイドカット液として抜出す。サイドカ
ット液の抜出し位置は、サイドカット液中のジ−ｎ−ブ
チルアミン濃度ができるだけ高くなるような位置とする
のが好ましい。また、抜出し量は原料液の０．５〜５倍
重量とするのが好ましい。サイドカット液は（ｄ）工程
に戻されるため、（ｄ）工程でメタノール・水相に分配
される分のジ−ｎ−ブチルアミンの大部分は（ｄ）工程
と（ｅ）工程の間を循環することになり、缶出液として
排出されるジ−ｎ−ブチルアミンはごくわずかに抑えら
れる。
缶出液中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度を一定濃度未満に
するために、蒸留塔の中間部からジ−ｎ−ブチルアミン
を含有する液をサイドカット液として抜出す。サイドカ
ット液の抜出し位置は、サイドカット液中のジ−ｎ−ブ
チルアミン濃度ができるだけ高くなるような位置とする
のが好ましい。また、抜出し量は原料液の０．５〜５倍
重量とするのが好ましい。サイドカット液は（ｄ）工程
に戻されるため、（ｄ）工程でメタノール・水相に分配
される分のジ−ｎ−ブチルアミンの大部分は（ｄ）工程
と（ｅ）工程の間を循環することになり、缶出液として
排出されるジ−ｎ−ブチルアミンはごくわずかに抑えら
れる。
【００２１】（ｅ）工程の原料液には、蒸留を効率的に
行うためなどの理由で消泡剤や水酸化ナトリウムを添加
することができる。この場合、添加物が（ｄ）工程へ戻
るのを避けるため、サイドカットを蒸留塔の原料液供給
段と塔頂部の間から行う。
行うためなどの理由で消泡剤や水酸化ナトリウムを添加
することができる。この場合、添加物が（ｄ）工程へ戻
るのを避けるため、サイドカットを蒸留塔の原料液供給
段と塔頂部の間から行う。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１ 臭化第二銅２ｋｇをジ−ｎ−ブチルアミン３５ｋｇ、ト
ルエン８００ｋｇに溶解させた。この触媒溶液に、２，
６−ジメチルフェノール２００ｋｇをトルエン５００ｋ
ｇに溶かした溶液を加えた。これらの混合液を反応器内
にて、酸素を供給しながら４０℃で重合を３時間行っ
た。反応停止後、水と接触させて反応液から触媒を除去
し、ポリフェニレンエーテル重合反応液を得た。このポ
リフェニレンエーテル溶液を、溶液中のトルエンに対し
て１．５倍重量のメタノールと攪拌しながら混合し、ポ
リフェニレンエーテルの粒子を析出させた。その後、固
液分離機にて液を分離し、湿潤固体中のポリフェニレン
エーテルの５倍重量のメタノールで湿潤固体を洗浄し
た。固液分離した濾液に、添加後の水／メタノール重量
比が１．０となるように水を添加し、静置分離してトル
エン相とメタノール・水相を得た。このメタノール・水
相を原料として表１に示されるような条件でサイドカッ
トを行いながら蒸留を実施したところ、ジ−ｎ−ブチル
アミン濃度の小さい留出液及び缶出液を得ることができ
た。結果を表１に示した。
ルエン８００ｋｇに溶解させた。この触媒溶液に、２，
６−ジメチルフェノール２００ｋｇをトルエン５００ｋ
ｇに溶かした溶液を加えた。これらの混合液を反応器内
にて、酸素を供給しながら４０℃で重合を３時間行っ
た。反応停止後、水と接触させて反応液から触媒を除去
し、ポリフェニレンエーテル重合反応液を得た。このポ
リフェニレンエーテル溶液を、溶液中のトルエンに対し
て１．５倍重量のメタノールと攪拌しながら混合し、ポ
リフェニレンエーテルの粒子を析出させた。その後、固
液分離機にて液を分離し、湿潤固体中のポリフェニレン
エーテルの５倍重量のメタノールで湿潤固体を洗浄し
た。固液分離した濾液に、添加後の水／メタノール重量
比が１．０となるように水を添加し、静置分離してトル
エン相とメタノール・水相を得た。このメタノール・水
相を原料として表１に示されるような条件でサイドカッ
トを行いながら蒸留を実施したところ、ジ−ｎ−ブチル
アミン濃度の小さい留出液及び缶出液を得ることができ
た。結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】 段 流量 組成(wt%) (g/h) ME TL DBA 水 ───────────────────────────── 供給液 20 661 50.1 1,7 0.2 48.0 留出液 1 338 95.3 3.4 0.02 1.3 缶出液 40 305 0.02 <0.01 <0.01 99.98 サイト゛カット液 15 13 43.2 0.1 9.6 47.1 ───────────────────────────── ME：メタノール TL：トルエン DBA ：シ゛-n-フ゛チルアミン
【００２５】比較例１ メタノール・水相を原料として表２に示されるような条
件でサイドカットを行わずに蒸留を行うこと以外は、実
施例１と同様に実施した。蒸留による留出液及び缶出液
中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度は実施例１に比べて大幅
に増加したとともに、蒸留塔の各段の温度も不安定であ
った。結果を表２に示した。
件でサイドカットを行わずに蒸留を行うこと以外は、実
施例１と同様に実施した。蒸留による留出液及び缶出液
中のジ−ｎ−ブチルアミン濃度は実施例１に比べて大幅
に増加したとともに、蒸留塔の各段の温度も不安定であ
った。結果を表２に示した。
【００２６】
【表２】 段 流量 組成(wt%) (g/h) ME TL DBA 水 ───────────────────────────── 供給液 20 655 50.1 1.7 0.2 48.0 留出液 1 335 95.4 3.1 0.18 1.3 缶出液 40 320 0.04 <0.01 0.22 99.74 ───────────────────────────── ME：メタノール TL：トルエン DBA ：シ゛-n-フ゛チルアミン
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、ポリフェニレンエーテ
ルの製造に用いられる芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン及びメタノールを効率よく分離回収することが
でき、より低コストで残存溶媒濃度の小さいポリフェニ
レンエーテルを製造することができる。
ルの製造に用いられる芳香族化合物溶媒、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン及びメタノールを効率よく分離回収することが
でき、より低コストで残存溶媒濃度の小さいポリフェニ
レンエーテルを製造することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）芳香族化合物溶媒、銅化合物及び
ジ−ｎ−ブチルアミンの存在下でフェノール類を酸化重
合させてポリフェニレンエーテルを合成する工程、
（ｂ）（ａ）で得られるポリフェニレンエーテルの芳香
族化合物溶液にメタノールを加えてポリフェニレンエー
テル粒子を析出させる工程、（ｃ）（ｂ）で得られるポ
リフェニレンエーテルのスラリーを固液分離し、さらに
ポリフェニレンエーテルの粒子をメタノールで洗浄する
工程、（ｄ）（ｃ）で得られる、芳香族化合物、ジ−ｎ
−ブチルアミン及びメタノールを含有する濾液に水を加
え、芳香族化合物相とメタノール・水相とに液々分離す
る工程、（ｅ）（ｄ）で得られる、ジ−ｎ−ブチルアミ
ンを含有するメタノール・水相を蒸留塔の中間部に供給
し、メタノールを主成分とする留出液、水を主成分とす
る缶出液と、ジ−ｎ−ブチルアミンを含むサイドカット
液とに分離し、留出液を（ｂ）及び（ｃ）工程にリサイ
クルさせ、サイドカット液を（ｄ）工程にリサイクルさ
せる工程、を含むポリフェニレンエーテル製造における
溶媒の分離方法。 - 【請求項２】 （ｂ）工程で加えられるメタノールの量
が溶液中の芳香族化合物の１〜２重量倍である請求項１
記載のポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離
方法。 - 【請求項３】 （ｄ）工程の液々分離原料液中の水／メ
タノール重量比が０．５〜１．５となるように水を添加
する請求項１記載のポリフェニレンエーテル製造におけ
る溶媒の分離方法。 - 【請求項４】 （ｅ）工程の原料液がメタノール４０〜
６０重量％、水４０〜６０重量％及びジ−ｎ−ブチルア
ミン０．１〜０．３重量％を含有する請求項１記載のポ
リフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法。 - 【請求項５】 サイドカットを原料液に対して０．５〜
５重量％の液を抜き出すことにより行う請求項１記載の
ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法。 - 【請求項６】 （ｅ）工程の留出液中のジ−ｎ−ブチル
アミン濃度を０．１重量％未満にし、かつ、缶出液中の
ジ−ｎ−ブチルアミン濃度を０．０１重量％未満にする
請求項１記載のポリフェニレンエーテル製造における溶
媒の分離方法。 - 【請求項７】 （ｅ）工程の原料液に消泡剤及び／また
は水酸化ナトリウムを添加し、かつ、サイドカットを蒸
留塔の原料液供給段と塔頂部の間から行う請求項１記載
のポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11092648A JP2000281781A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11092648A JP2000281781A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000281781A true JP2000281781A (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=14060289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11092648A Pending JP2000281781A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | ポリフェニレンエーテル製造における溶媒の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000281781A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003221440A (ja) * | 2002-02-01 | 2003-08-05 | Asahi Kasei Corp | ポリフェニレンエーテル製造における溶剤の回収方法 |
| US10059802B2 (en) | 2016-03-28 | 2018-08-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing polyphenylene ether |
| JP2020015878A (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP11092648A patent/JP2000281781A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003221440A (ja) * | 2002-02-01 | 2003-08-05 | Asahi Kasei Corp | ポリフェニレンエーテル製造における溶剤の回収方法 |
| SG110017A1 (en) * | 2002-02-01 | 2005-04-28 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Production process of polyphenylene ethers |
| US10059802B2 (en) | 2016-03-28 | 2018-08-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing polyphenylene ether |
| JP2020015878A (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 |
| JP7021023B2 (ja) | 2018-07-27 | 2022-02-16 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 |
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