CN1328658A - 电子照相用的光电导体 - Google Patents

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Abstract

在说明书中描述的本发明为电子照相光电导体印刷系统提供改进的涂层。尤其,通式(Ⅰ)的聚碳酸酯-A和聚碳酸酯-Z粘结剂的共混物,其中R1是选自CH2,亚烷基,环烷基和取代环烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,为涂敷到光感受鼓的电荷产生层上的电荷迁移层提供增加的耐久性和耐磨性。该聚碳酸酯共混物可与胺和腙电荷迁移材料一起使用,该电荷迁移层包括可进一步改进激光打印机中光电导体涂层的耐磨性的附加添加剂。

Description

电子照相用的光电导体
本发明的领域
本发明涉及用于电子照相印刷/复印机的光感受器和更具体地涉及用于改进这类复印机的电荷迁移层(CTL)的耐磨性的新型粘结剂组合物。
本发明的背景
电子照相机器通常含有在其金属基底或光感受鼓上包括两层材料涂层的电子照相光电导体。该鼓本身可以是阳极氧化的或可以涂有底涂层以协助两层涂料粘合或粘结于鼓上。
在光感受鼓上的两层涂料是由电荷产生层(CGL)和电荷迁移层(CTL)组成。该CGL含有分散在聚合物粘结剂中的颜料如斯夸苷,酞菁,偶氮化合物等等。该CGL在光感受鼓暴露于光照之后提供电荷载体或电子空穴对。
该CTL含有选自芳基胺、腙类等的电荷迁移材料(CTM)和从合适溶剂或溶剂混合物中涂敷到CGL上的聚合物粘结材料。在一些情况下,两层涂料的耐久性是通过保护外涂层来改进。因为该CTM常常不具有足够的机械性能,该聚合物粘结剂被要求赋予CTL以合适的机械性能如硬度、抗磨性和耐久性。该CGL和CTL的聚合物粘结剂选自聚碳酸酯,聚酯,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚醋酸乙烯酯,氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物,聚乙烯醇缩醛,醇酸树脂,丙烯酸树脂,聚丙烯腈,聚酰胺,聚酮,聚丙烯酰胺,丁缩醛树脂等等。
聚碳酸酯-A(PCA)作为CTM的粘结剂是文献中早已描述过的。PCA是用于各种应用中的、市场上可买到的工程热塑性塑料。该聚合物是惰性的和使光电导体获得良好的机械性能。然而,在光感受鼓和其上面的光电导涂层的使用期限中,该聚合物在装有鼓的卡盒中在端封层(end-seals)下显示出磨损。这导致形成电荷辊(charge-roll),使得光感受鼓的金属的屏蔽面接触而形成电弧。电弧引起严重的印刷缺陷和缩短光感受鼓和涂层的寿命。
聚碳酸酯-Z(PCZ)已经用作PCA和PCZ的替代粘结剂,趋向于缓解与光感受鼓的端封层有关的磨损问题。然而,PCZ的使用导致纸张表面或与纸张接触的光感受鼓的圆周表面的磨损,从而引起印刷缺陷。使用PCZ所观察到的另一问题是在光感受鼓上的固化涂层中存在较高量的残留溶剂。在鼓的使用期间,该残留溶剂缓慢地从CTL中逸出,从而引起光电导体涂层发生疲劳和残留电压随着鼓使用期限的延长而升高,进而不利地减少isopel光密度,即在光感受鼓使用期限的后期,印刷件趋向于显得色泽更浅。
聚碳酯类的共混物也被建议作为粘结剂来改进光电导体涂层的耐磨性。例如,授权于Yoshihara的US专利No.4,851,314描述了聚碳酯类,即具有45000或45000以上的数均分子量(Mn)的高分子聚合物和Mn在15000或15000以下的低分子量聚合物的混合物的使用,其中低分子量聚合物以30-95重量份的量存在,基于包括高分子量和低分子量两种聚合物的组合物重量计。
授权于Ojima等人的US专利No.5,382,489描述了从4,4’-亚异丙基二苯酚衍生的、和具有30,000—90,000的粘均分子量的聚碳酸酯(树脂I)与从4,4’-环己叉基双酚、4,4’-(1,4-亚苯基二异丙叉基)双酚衍生的聚碳酸酯或一种基于具有大约20,000到大约50,000的粘均分子量的二苯基醚的共聚碳酸酯(树脂II)的混合物的使用。据说必须使树脂I的粘均分子量比树脂II的粘均分子量高至少10,000到20,000。
尽管该树脂和树脂的组合物被建议用作电子照相机的电荷转移层的粘结剂,但仍然需要改进了的组合物,它大大地延长该光感受鼓的使用期限,但不影响所生产的印刷件的质量。
本发明的目标是提供用于电子照相应用中的改进了的组合物。
本发明的另一目的是提供用于电子照相机器的光感受鼓的改进了的粘结剂组合物。
本发明的再一目的是提供具有改进了耐磨性的电荷迁移层。
本发明的另一目的是提供一种在纸张区域中和在光感受鼓的密封区域中对磨损有较高容忍度的电荷迁移层。
本发明的再一目的是提供一种组合物,它改进与光感受鼓的端封层邻近处的耐磨性和显示出较长的涂层寿命。
本发明的另一目的是提供用于电子照相机器的、改进了的光电导体涂层,它显示出改进的耐磨性和寿命,但不会增加光感受鼓上涂层的涂层厚度。
本发明
对于以上和其它目的,本发明提供一种包括聚碳酸酯类的混合物的电子照相光电导体组合物,聚碳酸酯中的每一种由下式表示:
Figure A9981385400091
其中R1选自CH2,亚烷基,环烷基和取代的环烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,该混合物含有(a)约10—75重量%的聚碳酸酯(PCA),其中R1是含有约1—5个碳原子的烷基或亚烷基,p是一个约20-200的整数,PCA具有低于大约2.5的多分散指数和(b)约25—90重量%的一种聚碳酸酯(PCZ),其中R1是环烷基或取代的环烷基,该环烷基含有约5—8个碳原子,p是一个约15到300的整数,该PCZ具有低于约2.5的多分散指数。
在另一方面,本发明提供一种电子照相光电导体组合物,它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA):
Figure A9981385400092
其中R1是亚甲基或含有约3-5个碳原子的亚烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,p是一个约20到200的整数,(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ):
Figure A9981385400101
其中R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约15到300的整数,和(c)N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基-腙(DEH)或三(对-甲苯基)胺。
在另一方面,本发明提供一种电子照相光电导体组合物,它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA):
Figure A9981385400102
其中R1是亚甲基或含有约3—5个碳原子的亚烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,p是一个约20到200的整数,(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ):
Figure A9981385400103
其中R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约20到300的整数,(c)一种电荷迁移材料,和(d)一种选自硅氧烷聚合物和/或含氟聚合物的添加剂。
本发明的优点是,根据本发明的聚碳酸酯聚合物的共混物显示出显著改进的耐磨性和为光感受鼓上的光电导体涂层提供比PCA粘结剂体系更长的使用期限。该共混物还有助于显著提高该光感受鼓上与端封层邻近的涂层的寿命,但不影响打印质量。
本发明的一个重要方面涉及聚碳酸酯类的混合物或共混物在电子照相光电导体涂层的CTL层中的用途。共混物或混合物的聚碳酸酯类中的每一种可由下式表示:
其中R1是CH2,含有3—5个碳原子的亚烷基,含有5—8个碳原子的环烷基或取代的环烷基,R2和R3中的每一个选自氢,卤素和CH3基团,p是约20到300的整数。
根据本发明,通式(I)的聚碳酸酯类的共混物包括(1)聚碳酸酯-A(PCA),其中R1是CH2基团,含有3-5个碳原子的亚烷基和(2)聚碳酸酯-Z(PCZ),其中R1是含有5—8个碳原子的环烷基或取代的环烷基。优选的是该PCA具有在约5,000到大约50,000,更优选在约30,000到约35,000范围内的数均分子量和低于约2.5的多分散指数。也优选的是该PCZ具有高于大约5,000和低于大约100,000,更优选在约35,000到约80,000范围内的数均分子量和低于约2.5的多分散指数。因此,本发明的重要特征是,PCZ所具有的分子量基本上等于或高于共混物中PCA的分子量,以及PCA/PCZ共混物的分子量比率是在约1∶1到约1∶2.6的范围内。
在通式中,PCA和PCZ各自的R2和R3是选自氢原子,卤素原子和CH3基团且可以相同或不同。然而,优选的是R2和R3中每一个是氢原子。
优选的PCA是具有以下通式的聚合物:
Figure A9981385400121
其中R4和R5选自氢,CH3和卤素,m是约20到300的整数,优选的PCZ是具有以下通式的聚合物:
Figure A9981385400122
其中R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是约20到300的整数。
在共混物或混合物中,PCA和PCZ的量也是本发明的另一个重要方面。共混物中太多的PCA将导致在鼓的对面一端处、在光感受鼓的端封层下方的过度磨损。共混物中太多的PCZ将导致在鼓的纸张接触区域中、在光感受鼓的圆周附近的过度磨损。因此,优选的是,使用含有大约10—75重量%的PCA和大约25—90重量%的PCZ,更优选大约25—75重量%的PCA和大约25—75重量%PCZ的共混物。PCA和PCZ的最优选共混物是含约20—30重量%PCA和约70—约80重量%PCZ。
PCA和PCZ的共混物可通过将聚碳酸酯类溶解在合适的溶剂或溶剂混合物中来制备,该溶剂选自四氢呋喃,二噁烷,苯,甲苯,二甲苯,氯苯,丙酮,甲乙酮,环己酮,酯类,卤代烃等等。该聚碳酸酯类可按任何次序一次一个地溶于该溶剂中或基本上同时加入到溶剂中,与此同时搅拌该混合物,以便将聚碳酸酯类溶解在溶剂中。在制备聚碳酸酯类的共混物之后没有必要除去溶剂,因为CTL涂料配制剂可通过将电荷迁移材料(CTM)加入到粘结剂和溶剂的混合溶液中来制备。电子照相光电导体体系所需要的组分是电荷产生层(CGL),电荷迁移层(CTL)和涂有CGL和CTL的光感受鼓。该鼓典型地是金属基底材料,它可包括底涂层以改进在两层涂层和鼓表面之间的粘合作用。对于铝制的鼓,该鼓可以作阳极氧化,以便为两层涂层提供合适的基底。光电导体涂料的CGL层含有有机颜料如斯夸苷,酞菁,偶氮化合物,三芳基甲烷染料,噻嗪染料,噁嗪染料,呫吨染料,花青染料,苯乙烯基颜料等等,包括无机颜料如硒,硒-砷,硫化镉,氧化锌,氧化钛和含有无机颜料的有机化合物。该有机和/或无机颜料被分散在粘结剂中或该颜料和粘结剂溶于合适的溶剂或溶剂的混合物中,并涂敷到鼓上。该CGL层是较薄的并在厚度上低于1微米。
该CTL含有电荷迁移材料(CTM)和从合适溶剂或溶剂混合物中涂敷到该鼓上CGL涂层上的粘结剂。电荷迁移材料可选自芳族叔胺化合物如N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基联苯胺,三苯基胺,二苄基苯胺,和三(对-甲苯基)-胺,腙化合物如N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1二苯基腙,噁二唑衍生物,二氢化吡唑衍生物,喹唑啉衍生物等等。该CTL层典型地具有大约5到40微米的厚度。
CTL的机械性能可通过添加氟化的聚合物或硅氧烷如聚二甲基硅氧烷和硅氧烷聚合物复合物如聚甲基硅倍半氧化物形式的、用于增加润滑作用的有机添加剂,或无机添加剂如硅石、氧化钛等等来进一步改进。
优选的添加剂是已知为TOSPEARL的硅氧烷聚合物复合物。TOSPEARL是由有机和无机硅化合物形成的复合硅结构,它提供了具有在三维空间中延伸的硅氧烷键的网络结构。TOSPEARL具有球形外观和具有在约0.1-约12.0微米范围内的平均粒径。它在105EC下的水分含量低于5重量%。TOSPEARL具有在25EC下的真实比重为大约1.32,堆比重在约0.1—0.5的范围内。它的比表面积是在约15到90m2/克范围内和具有大约7.5的PH值。TOSPEAR可从加利福尼亚州Northridge的D-D ChemicalCompany,Inc.以商品名TOSPEARL120A,TOSPEARL130A和TOSPEARL145A获得。TOSPEARL也能够从纽约的GE Silicones以商品名TOSPEARL105,TOSPEARL108,TOSPEARL120,TOSPEARL130,TOSPEARL145,TOSPEARL3120和TOS PEARL 240获得。用作添加剂的TOSPEARL的量优选是在约1重量%到5重量%范围内,基于CTL涂层的总重量计。
另一优选的添加剂是含氟的聚合物,优选聚四氟乙烯。可以使用的其它含氟聚合物包括、但不限于聚偏二氟乙烯和全氟聚醚。在CTL涂层中含氟聚合物的量优选是低于约5重量%和可以在约5.0重量%至5.0重量%范围内,基于CTL涂层的总重量计。含氟聚合物可与TOSPEARL添加剂一起或代替后者使用。
希望增加CTL中CTM的量,为的是改进印刷性能。然而,CTL中CTM的高用量可能引起诸多问题。例如,当该CTM是三(对-甲苯基)胺(TTA)时,在仅仅含有PCA型粘结剂的CTM中高于30重量%的浓度将导致在光感受器表面上CTM的结晶或增加残留电压。具有结晶表面的光感受器将提供不均匀的印刷,使光感受器不能正常使用。该结晶材料还通过干扰清洁刀片来妨碍光感受器的清洗。PCZ用作粘结剂会减少对于CTL中高浓度TTA所经历的结晶问题,然而,如上所述,较高用量的PCZ会降低光感受鼓在纸张区域中耐刮擦的能力。令人惊奇地发现,如上所述的PCA/PCZ共混物与TTA的一起使用显著地减少CTL中TTA的结晶以及显著减少在鼓上纸张区域中的刮擦。由PCA/PCZ共混物与TTA的一起使用所发现的出乎意料的优点是,与纯PCZ粘结剂相比而言,在涂层的整个使用期限中鼓的印刷稳定性显著得到改进。
下面的非限制性的实施例提供为本发明的各个方面提供进一步的解释。在下面的实施例中,用作CTL涂层的粘合剂树脂的PCA和PCZ化合物的分子量和多分散性在下表中给出。
表1
聚碳酸酯 数均分子量(Mn) 重均分子量(Mw) 多分散指数(Mw/Mn)
PCA MAKROLON-5208 34,433  71,360 2.07
PCZ,IUPILON-200Z 19,100  77,200 2.69
PCZ,PCZ-2020 26,700  53,000 1.99
PCZ,IUPILON-400Z 47,200  101,200 2.14
PCZ,PCZ-2040 56,100  107,400 1.91
在前一表中,PCA是从宾夕法尼亚州匹兹堡的Bayer获得,PCZ-2020和2040是从佛罗里达的Esprit Chemicals获得,以及IUPILON-200Z和-400Z是从纽约的Mitsubishi Gas Chemical获得。
实施例1
通过向在棕色玻璃瓶中的50g甲乙酮和50g环己酮的混合物中加入7.4g氧钛(oxotitanium)酞菁,9.0g的聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,得自纽约的Sekisui Chemical Co.)和60毫升Potter玻璃珠来制备A型-IV电荷迁移层(CGL)涂层。该混合物在涂料振荡器中搅拌12小时和用400g甲乙酮稀释至含约3重量%固体,得到CG配制料。该阳极化了的铝鼓用CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。电荷迁移层(CTL)配制料是在249g四氢呋喃(THF)和106g1,4-二噁烷的溶液中从62.3g聚碳酸酯-A(MAKROLON-5208),26.7g联苯胺制备。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约19mg/平方英寸的涂布量。
实施例2
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。从在304g四氢呋喃(THF)和101g1,4-二噁烷的溶液中,含有62.3g聚碳酸酯-Z(PCZ)(I-400Z),26.7g的N,N’-双(3-甲基-苯基)-N,N’-双苯基联苯胺(TPD)的溶液制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约19.1mg/平方英寸的涂布量。
实施例3
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在283.5g THF和121.5g1,4-二噁烷的溶液中由46.73g PCA(MAKROLON-5208),15.57g的PCZ(IUPILON-400Z),26.7g的TPD制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约18.2mg/平方英寸的涂布量。
实施例4
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在283.5g THF和121.5g1,4-二噁烷的溶液中由15.57g PCA(MAKROLON-5208),46.73g的PCZ(IUPILON-400Z),26.7 g的TPD制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约20mg/平方英寸的涂布量。
实施例5
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在274.6g的THF,91.5g的1,4-二噁烷,0.75g的savinyl黄和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由33.75gPCA(MAKROLON-5208),11.25g PCZ(IUPILON-400Z),30gN,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙(DEH)制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约16mg/平方英寸的涂布量。
实施例6
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在274.6g的THF,91.5g的1,4-二噁烷,0.75g的savinyl黄和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由22.5g PCA,22.5g PCZ(IUPILON-400Z),30g N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙(DEH)制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约15.5mg/平方英寸的涂布量。
实施例7
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在274.6g的THF,91.5g的1,4-二噁烷,0.75g的savinyl黄和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由11.25gPCA(MAKROLON-5208),37.5g PCZ(IUPILON-400Z),30g N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙(DEH)制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.1mg/平方英寸的涂布量。
实施例8
该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在273.3g的THF,91.1g的1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由28.0g其中含有10重量%聚四氟乙烯(PTFE)(LS-2010,纽约的Mitsubishi Gas Chemicals)的PCA(MAKROLON-5208),285.0g PCZ(IUPILON-400Z),24g TPD制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.3mg/平方英寸的涂布量。
实施例9
通过向在棕色玻璃瓶中的80g甲乙酮和31g环己酮的混合物中加入7.0g氧钛酞菁,3.25g的聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z),9.75g环氧树脂(Epon1009,得自德克萨斯州休斯顿的Shell Chemical Company)和50毫升Potter玻璃珠来制备A型-IV电荷迁移层(CGL)涂层。该混合物在涂料振荡器中搅拌12小时和用202g甲乙酮稀释至含约6.5重量%固体,得到CG配制料。
该阳极化了的铝鼓用CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在283.5g THF和121.5g1,4-二噁烷的溶液中由46.73g PCA(MAKROLON-5208),15.57g的PCZ(IUPILON-400Z),26.7g的TPD制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约18.4mg/平方英寸的涂布量。
实施例10
该阳极化了的铝鼓用实施例9的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟。在283.5g THF和121.5g1,4-二噁烷的溶液中由15.57g PCA(MAKROLON-5208),46.73g的PCZ(IUPILON-400Z),26.7g的TPD制备CT配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约19.1mg/平方英寸的涂布量。
实施例11
PCA(MAKROLON-5208)和/或PCZ-其数均分子量(Mn)为大约20000(IUPILON-200Z)和大约40000或大约47000(IUPILON-400Z)的粘结剂共混物是根据实施例1-10、通过将PCA和/或PCZ一次一个地溶解在THF和1,4-二噁烷的溶液中来制备。制备了以不同共混浓度的PCA和PCZ为基础的CT涂料配方。共混物中PCA与PCZ的重量比如下:100/0,90/10,75/25;50/50,25/75和0/100。
通过在预先涂有CG配制料的聚酯薄膜(mylar film)上涂敷CT配制料来进行共混物的初步筛选。所形成的膜在750克重量负荷下在泰伯耐磨性测定仪503型中进行磨损实验。在超过1000个周期之后,通过观察带涂层的聚酯薄膜的重量损失来评估膜表面的磨耗。所有的实验进行3000个周期,在下表中给出的结果对应于平均重量损失(g/1000个周期)。
    表2
实验# PCA(%) PCZ%(Mn~20K) PCZ%(Mn~40K) 磨损(mg/1000周期)
1 100 0 0 6.44
2 90 10 0 6.34
3 75 25 0 6.13
4 90 0 10 5.83
前述实验的结果表明,PCA和PCZ的共混物可改进光感受鼓上涂层的磨损。同样,在共混物中所用PCZ的分子量越高,则CTL涂层的耐磨性被改进得越多,与在共混物中使用较低分子量PCZ时的磨损相比而言。因此,已经发现,PCA和PCZ的共混物改进了在仅仅含有PCA作为粘结剂的CTL涂层上的CTL涂层的耐磨性,比PCA具有更高分子量的PCZ在共混物中的使用得到最佳结果。
实施例12
因为泰伯耐磨性测定仪不能评估调色剂或纸张对光感受鼓的使用寿命的影响,该鼓用实施例1—4的配制料涂敷并在购自肯塔基州Lexington的Lexmark International公司的、具有780纳米激光波长和110毫秒的曝光-显影时间的OPTRA-S激光打印机中进行寿命试验。带涂层的鼓被评价打印质量和在纸张区域中和在鼓的边缘处的涂层磨损。用根据实施例1—4的方法涂敷过的鼓所进行的使用寿命实验的结果给出在表3中。根据实施例9制备在表4中的PCA/PCZ共混物涂料。根据实施例1和2一般性地制备100%PCA和100%PCZ粘结剂涂敷的鼓。
在表3和4中给出的PC端部损耗对应于在与卡盒的光电导体(PC)鼓上的涂层邻近的端封层之下涂层的磨破。在OPTRA-S打印机中使用的端封层是聚缩醛轮,它贴靠在鼓表面上运行。由于在鼓的使用寿命中涂层的磨破增加,涂层磨损导致电荷辊形成电弧或涂层从金属基底上剥离,从而减少了PC鼓的使用寿命。在鼓的使用期限的开始到终止的电压变化是涂层磨损的指征。因此,电压的小变化表示较少的涂层磨损。
表3
 CTL粘结剂重量比PCA/PCZ 电荷电势(-V),SOL/EOL  Isopel放电电压(-V)SOL/EOL1  全部无光放电电压(-V)SOL/EOL 涂层磨损
纸张区域 端封层区域2
100/0  873/806  436/490  100/100 没有
100/0  870/917  410/483  80/73 没有
75/25  850/857  425/470  142/163 没有
25/75  853/853  373/433  117/177 轻微 没有
25/75  860/863  383/437  95/147 轻微 没有
0/100  870/833  440/523  90/103 没有
0/100  873/880  453/497  126/133 没有
1SOL/EOL对应于光感受鼓的寿命(SOL)的开始和对应于在大约
25,000份打印件之后鼓的寿命(EOL)的终止。
2端封层区域磨损是指在卡盒的端封层之下在鼓上光电导体涂层的磨损。
在前面和下面的表中给出的Isopel放电电压是在大约0.2微焦耳/厘米2的激光能量下为打印图象所需要的电压。通过使用静电探头和改变激光能量,同时相对于激光能量大小记录放电电压,来测量电压。前面的实验说明,含有100%PCA作为粘结剂的CTL层已在涂层的端封层区域中磨破至核心处,而含有粘结剂(它是100%PCZ)的CTL层在端封层之下显示出很少磨损或几乎没有磨损。另一方面,100%PCA粘结剂涂层显示出很少或几乎没有的纸张区域磨损,而100%PCZ粘结剂涂层倾向于在鼓的纸张接触区域中涂层的刮擦或磨耗。
比较起来,含有25%PCA和75%PCZ粘结剂的共混物的CTL涂层减少了PC端部损耗和在鼓上光电导体涂层的纸张区域磨损。而且,PCA和PCZ的共混物在CTL涂层中的使用不会不利地影响鼓的总体电敏感性能。
实施例13
PCZ分子量对CTL涂层的粘结剂的影响可通过制备含有PCA(MAKROLON-5208)以及PCA和PCZ的共混物的粘结剂来说明,该PCZ具有数均分子量(Mn)为20000和40000和80000。根据实施例1—10,通过将PCA和/或PCZ一次一个地溶解在THF和1,4-二噁烷的溶液中来制备共混物。实施例13的有CG涂层的鼓的电压和耐磨性在下表中给出。表4
CTL粘结剂重量比PCA/PCZ PCZ(Mn) 电荷电势(-V),SOL/EOL 全部无光放电电压(-V),SOL/EOL Isopel放电电压(-V)SOL/EOL Isopel ODSOL/Avg. 涂层磨损
纸张区域 端封层区域
100/0 -- 891/928 113/123 448/571 0.82/0.68 中等
75/25 20000 857/880 153/168 514/554 0.81/0.76 严重
75/25 40000 850/857 142/163 425/470 0.71/0.62 没有 没有
25/75 40000 853/853 117/177 373/433 0.88/0.60 轻微 没有
75/25 80000 825/905 187/184 466/541 0.60/0.52 严重 没有
通过使用预先校准至加德纳色卡(Gardner COLORCARD)系统密度计的Hewlett Packard SCANJET ADF扫描仪测定各实验的isopel光密度。该扫描仪用于读取来自印刷纸面的反射光,通过将该读数值与校准组的纸面(对应于从全白至全黑的各种灰度)的密度测定值进行关联。
为了测定光密度,在光感受鼓的使用期限的开始(SOL)打印固体填充(solid fill)区域。在填充区域中有至少2毫米距离的5个点位的反射密度用扫描仪来测定。五个读数取平均值并用作SOL读数。在鼓上涂层的使用期限中在零打印页(使用期限的开始)和打印到使用期限的结尾的每2000份页(大约25,000份打印页面)来制备填充区域并对密度读数计算平均值。OD(光密度)的值越高,则表示在打印区域中更黑,较低的数值表示在打印区域中更白。优选的是光密度是在大约0.4—0.6范围内,这表示打印品的灰度反射。结果在以上表第6栏中给出。
正如前表中所示,由PCA和其数均分子量比PCA的数均分子量更高的PCZ形成的共混物提供了一种涂层,它在打印了大约25,000份页面之后没有显示出端部区域磨损。只要PCZ的数均分子量低于大约80,000,PCA和PCZ的共混物也在带涂层鼓的纸张区域中很少或没有显示出磨损。相比而言,PCA单独作为粘结剂或分子量比PCZ的分子量更高的PCA在粘结剂组合物中的使用会在纸张区域中和鼓的端部区域中显示出多得多的涂层磨损。
实施例14
添加剂如硅氧烷聚合物和碳氟聚合物在CTL涂层中使用的效果是通过将硅氧烷或碳氟聚合物与含有PCA或PCA和PCZ的共混物作为粘结剂树脂的CT涂料配制料混合来测定。在第一系列的实验中,通过将2.04g平均粒径为大约2微米的TOSPEARL 120与一般根据以上实施例1和3制备的CT涂料配制料混合来制备CT配制料。该CT涂料配制料被涂敷到涂有CG的鼓上。结果显示在下面的表中。
表5
CTL粘结剂重量比PCA/PCZ  TOSPEARL(重量%) 涂层厚度EOL(微米) Isopel OD 涂层磨损
纸张区域 端封层区域
100/0 0 20.1 0.68 轻微
100/0 2.3 18.7 0.56 中等
75/25 0 21.2 0.84 轻微 没有
75/25 2.3 20.6 0.47 中等 稍高
如前表中所示,TOSPEARL硅氧烷微球改进了在鼓的整个使用期限中的打印质量(Isopel OD),据此在涂层使用期限中稳定打印图象的光密度。因此,PCA和PCZ的粘结剂共混物与TOSPEARL的混合将导致在端封层区域中涂层的改进的耐磨性和在整个涂层使用期限中的改进的打印质量。
实施例15
在以下实验中,含有含氟聚合物和各种聚碳酸酯类的共混物的CT配制料被涂敷到涂有CG的鼓上,如以上实施例8中所述。CT配制料含有35重量%的PCZ(IUPILON-400Z)和35重量%的PCA(MAKROLON-5208)-其中含有10重量%可从Misubishi Gas Chemical以商品名LS-2010获得的聚四氟乙烯(PTFE)。该CT配制料也含有30重量%的TPD。在鼓上的CG配制料含有45重量%氧钛酞菁和55重量%聚乙烯醇缩丁醛。带涂层的光感受鼓被放置在OPTRA-S激光打印机中并进行24,000个印刷周期。
该鼓没有显示出涂层的端封层磨损和非常轻微的纸张区域涂层磨损。没有显著的电疲劳。在0个印刷周期和24,000个印刷周期的初始和最终放电电压分别是-900V/-144V和-916VA/-150V。该放电电压表示在涂层的整个使用期限中没有打印变黑。如以上表5中所示,在CT涂层中仅含有粘结剂的对照鼓在涂层的使用期间显示出严重的端封层涂层磨损。
实施例16
聚碳酸酯类共混物的效果是在用于CT涂层的CTM的腙(DEH)和TPD迁移系统中进行评价。含有PCA和/或PCZ的CT层涂料配制料是针对分别在表6和7中所示的IV型和I型钛氧基酞菁(TiOPc)电荷产生系统进行评价。PCA/PCZ的共混物根据以上实施例5,6和7制备。
表6
 CTL粘结剂重量比PCA/PCZ  CG颜料(%);粘结剂  TiOPc类型 电荷电势(-V),SOL/EOL  全部无光放电电压(-V)SOL/EOL
 100/0  45%TiOPc;BX-55z  IV型  950/873  187/143
 75/25  45%TiOPc;BX-55z  IV型  935/880  180/163
 50/50  45%TiOPc;BX-55z  IV型  881/880  175/178
 25/75  45%TiOPc;BX-55z  IV型  922/889  240/181
如以上表中所示,当用作I型CG涂层上的CT涂层时,PCA和PCZ粘结剂的共混物与DEH混合物已经在从涂层的使用期限的开始到结束的过程中显示出改善的疲劳和较小的电荷电势变化。
表7
 CTL粘结剂重量比PCA/PCZ  电荷迁移分子  TiOPc类型  放电电压(-V)@0打印页面 放电电压(-V)@18,000打印页面  在使用期限中放电电压的变化(-V)
 100/0  TPD  I型  228  158  70
 50/50  TPD  I型  237  199  38
 25/75  TPD  I型  240  201  39
 0/100  TPD  I型  172  110  58
 100/0  DEH  I型  228  158  70
 50/50  DEH  I型  236  180  56
 0/100  DEH  I型  230  173  57
如前表中所示,对于TPD电荷迁移材料,50重量%PCA和50重量%PCZ的共混物以及25重量%PCA与75重量%PCZ的共混物在鼓上涂层的使用期限中显示出非常低的电压变化,与100重量%PCA粘结剂或100重量%PCZ粘结剂相比而言,涂有粘结剂共混物的鼓在18,000个印刷周期之后的放电电压保持高水平,甚至在18,000个印刷周期之后亦如此。同样地,含有PCA和PCZ的共混物作为粘结剂的CT层在涂层的使用期限中显示出较高的放电电压和较低的电压变化,与含有纯PCA或纯PCZ粘结剂的涂层相比而言。
实施例17
三(对-甲苯基)胺(TTA)作为电荷迁移材料在CTL中使用的效果是通过使用纯PCA粘结剂、共聚碳酸酯粘结剂以及PCA和PCZ粘结剂的混合物、对于高于30重量%的TTA浓度来进行评价。该阳极化了的铝鼓用实施例1的CG配制料进行浸涂和在100EC下干燥5分钟,然后用实施例17—19的CT配制料浸涂。
从66.0g的由1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(4-羟苯基)丙烷组成的共聚碳酸酯(从Bayer以商品名APEC-9201获得)和44g的TTA在321g的THF和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约16.68mg/平方英寸的涂布量。
实施例18
从48.0g的PCA(MAKROLON-5208),16.0g的PCZ(IUPILON-400Z),34.46g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)组成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约15.72mg/平方英寸的涂布量。
实施例19
从16.0g的PCA(MAKROLON-5208),48.0g的PCZ(IUPILON-400Z),42.67g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.30mg/平方英寸的涂布量。
下表提供了根据前述实施例17—19进行涂敷的鼓关于带有涂层的鼓的结晶、纸张计数、电荷和放电电压及纸张区域磨损所作的对比结果。
表8
样品号 TTA重量% 粘结剂或PCA/PCZ(wt比) 结晶 页计数 电荷电势(SOL/EOL) 放电电压(SOL/EOL) 纸张区域磨损
    1  40  100/0  ---  ---  --- ---
    2  35  对照1 没有 29,500  933/816  171/138 轻微
    3  40  对照1 没有 32,000  921/908  144/158 轻微
    4  35  25/75 没有 26,904  896/871  175/175 没有
    5  40  25/75 没有 27,596  873/872  153/154 没有
    6  35  75/25 没有 30,140  899/918  190/209 没有
    7  40  75/25 没有 26,708  878/872  232/213 没有
1对照是APEC-9201粘结剂。
由前面的对比实施例可以看出,当粘结剂是PCA/PCZ混合物时,在CTL中含有TTA的光感受器(样品#4-7)表现最佳。该涂层显示出稳定的电性能(打印质量)和在鼓的纸张区域中没有磨损。含有TTA和100重量%PCA的样品1鼓不能运转,因为在鼓表面上TTA的结晶缘故。对照实施例(样品2—3)在纸张区域中显示轻微的磨损和因此不如含有PCA/PCZ粘结剂混合物的样品那么好。
在下面的实施例中,三(对-甲苯基)胺(TTA)作为电荷迁移材料在CTL中的使用的效果是通过使用共聚碳酸酯粘结剂,PCA和PCZ粘结剂的混合物和纯PCZ粘结剂针对高于30重量%的浓度来进行评价的。阳极化了的铝鼓用描述在实施例1中的不同批的CG配制料浸涂,只是该CG分散体是在磨机中而不是在油漆搅拌器中制备的。涂有CG的鼓在100EC下干燥5分钟,然后用实施例20—31的CT配制料浸涂。
实施例20
从66.0g的由1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环已烷和2,2-双(4-羟苯基)丙烷组成的共聚碳酸酯(从Bayer以商品名APEC-9201获得)和44g的TTA在由321g的THF和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约15.43和16.17mg/平方英寸的涂布量。
实施例21
从66.0g的由1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(4-羟苯基)丙烷组成的共聚碳酸酯(从Bayer以商品名APEC-9201获得)和36g的TTA在由321g的THF和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约16.16和16.66mg/平方英寸的涂布量。
实施例22
从48.0g的PCA(MAKROLON-5208),16.0g的PCZ(IUPILON-400Z),42.67g的TTA在由350g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.02mg/平方英寸的涂布量。
实施例23
从48.0g的PCA(MAKROLON-5208),16.0g的PCZ(IUPILON-400Z),34.46g的TTA在由350g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的一个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约15.30mg/平方英寸的涂布量。
实施例24
从32.0g的PCA(MAKROLON-5208),32.0g的PCZ(IUPILON-400Z),42.67g的TTA在由350g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约20.02和21.00mg/平方英寸的涂布量。
实施例25
从32.0g的PCA(MAKROLON-5208),32.0g的PCZ(IUPILON-400Z),34.46g的TTA在由350g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约19.12和19.44mg/平方英寸的涂布量。
实施例26
从23.0g的PCA(MAKROLON-5208),34.5g的PCZ(IUPILON-400Z),38.3g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的三个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约16.08,15.70和15.87mg/平方英寸的涂布量。
实施例27
从23.0g的PCA(MAKROLON-5208),34.5g的PCZ(IUPILON-400Z),31.0g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的三个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约15.73,15.73和15.66mg/平方英寸的涂布量。
实施例28
从14.4g的PCA(MAKROLON-5208),43.1g的PCZ(IUPILON-400Z),38.3g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.53和17.47mg/平方英寸的涂布量。
实施例29
从14.4g的PCA(MAKROLON-5208),43.1g的PCZ(IUPILON-400Z),31.0g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约16.26和16.10mg/平方英寸的涂布量。
实施例30
从57.5g的PCZ(IUPILON-400Z),38.3g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约17.58和17.19mg/平方英寸的涂布量。
实施例31
从57.5g的PCZ(IUPILON-400Z),31.0g的TTA在由321g的THF,96g1,4-二噁烷和4滴表面活性剂(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制备电荷迁移层(CT)配制料。涂有CG层的这些鼓中的两个在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小时,获得大约18.53和16.43mg/平方英寸的涂布量。
下表提供了用根据实施例20—31制备的配制料涂敷的鼓关于灵敏度和残留电压而言的对比结果。
表9
样品号  CGBatch 鼓涂层重量(mg/平方英寸) TTA重量% 粘结剂或PCA/PCZ(wt比) 敏感电压E=0.2ΦJ/cm2 残留电压(V)
    1     1     16.16  35 对照1  319  177
    2     1     15.43  40 对照1  309  167
    3     1     15.30  35     75/25  375  242
    4     1     17.02  40     75/25  410  313
    5     1     19.12  35     50/50  392  290
    6     1     20.02  40     50/50  465  388
    7     1     15.73  35     40/60  412  277
    8     1     16.08  40     40/60  386  227
    9     2     15.73  35     40/60  373  259
    10     2     15.70  40     40/60  332  196
    11     2     16.26  35     25/75  291  164
    12     2     17.53  40     25/75  270  149
    13     2     18.53  35     0/100  322  213
    14     2     17.58  40     0/100  282  166
    15     3     16.66  35 对照1  269  115
    16     3     16.17  40 对照1  264  92
    17     3     19.44  35     50/50  318  191
    18     3     21.00  40     50/50  374  272
    19     3     15.66  35     40/60  345  209
    20     3     15.87  40     40/60  332  172
    21     3     16.10  35     25/75  290  125
    22     3     17.47  40     25/75  292  130
    23     3     16.43  35     0/100  302  144
    24     3     17.19  40     0/100  306  156
1对照是APEC-9201粘结剂。
由前面的对比实施例可以看出,当粘结剂是25∶75重量份的PCA/PCZ混合物时,在CTL中含有TTA的光感受器(样品#11-12和21-22)表现最佳,这可从较高的敏感度和低的残留电压得到验证。当APEC9201用作粘结剂时,样品#11-12和21-22显示出与样品#15和16相当的敏感度和残留电压。然而,正如以上对表8所说明的,在涂层的打印工作寿命期间,PCA/PCZ粘结剂优于APEC 9201粘结剂,这可由通过使用PCA/PCZ粘结剂共混物的鼓的较稳定的电荷和放电电压来证明。
在描述了本发明和其优选实施方案之后,普通技术人员能够认识到,在不脱离由所附权利要求定义的本发明的精神和范围的前提下,本发明能够有许多改进,重新安排和替代方案。

Claims (41)

1.一种电子照相光电导体组合物,它包括以下通式的聚碳酸酯类的混合物:
Figure A9981385400021
其中R1选自CH2,亚烷基,环烷基和取代的环烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,该混合物含有(a)约10-约75重量%的聚碳酸酯(PCA),其中R1是含有约3-5个碳原子的亚烷基,p是一个约20-200的整数,PCA具有低于大约2.5的多分散指数和(b)约25—90重量%的一种聚碳酸酯(PCZ),其中R1是含有约5-8个碳原子的环烷基,p是一个约15到300的整数,该PCZ具有低于约2.5的多分散指数。
2.权利要求1的组合物,其中该PCA具有约30,000到35,000的数均分子量。
3.权利要求的组合物2,其中该PCZ具有高于约35,000和低于约80,000的数均分子量。
4.权利要求1的组合物,其中PCA的数均分子量与PCZ的数均分子量的比率是大约1∶1到大约1∶3。
5.权利要求1的组合物,其中该PCZ具有高于约35,000和低于约80,000的数均分子量。
6.权利要求1的组合物,进一步包括选自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加剂。
7.权利要求2的组合物,进一步包括至少一种电荷迁移材料。
8.权利要求7的组合物,其中该电荷迁移材料选自N,N-二乙基-氨基苯醛-1,1-二苯基腙(DEH),三(对-甲苯基)胺(TTA)和N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基联苯胺(TPD)。
9.权利要求1的组合物,其中该PCA是具有下式的聚碳酸酯∶
Figure A9981385400031
其中R4和R5选自氢,CH3和卤素,m是一个约15到200的整数,
10.权利要求9的组合物,其中R4和R5是氢原子。
11.权利要求1的组合物,其中该PCZ是具有下式的聚碳酸酯∶
Figure A9981385400032
其中R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约20到300的整数。
12.权利要求11的组合物,其中R4,R5和R6是氢原子。
13.电子照相光电导体组合物,它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA):
Figure A9981385400033
其中R1是亚甲基或含有约3-5个碳原子的亚烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,p是一个约15到200的整数,
(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ):
Figure A9981385400041
其中R1是含有约5-8个碳原子的环烷基,R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约20到300的整数,和(c)N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基-腙(DEH)或三(对-甲苯基)胺(TTA)。
14.权利要求13的组合物,它含有大约10—75重量%的PCA,大约25—90重量%的PCZ和大约30—50重量%DEH或TTA。
15.权利要求13的组合物,进一步包括选自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加剂。
16.权利要求13的组合物,其中R4和R5是氢原子。
17.权利要求13的组合物,其中R2和R3是氢原子。
18.权利要求13的组合物,其中R6是氢原子。
19.权利要求13的组合物,其中硅氧烷聚合物包括平均粒径大约0.5—5.0微米的硅氧烷微球。
20.权利要求13的组合物,其中含氟聚合物包括聚四氟乙烯。
21.权利要求13的组合物,其中,在组合物中,PCA与PCZ的数均分子量比率是约1∶1到1∶2.6。
22.电子照相光电导体组合物,它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA)
Figure A9981385400042
其中R1是亚甲基或含有约3—5个碳原子的亚烷基,R2和R3选自氢,卤素和CH3基团,p是一个约15到200的整数,(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ):
Figure A9981385400051
其中R1是含有约5-8个碳原子的环烷基,R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约20到300的整数,(c)电荷迁移材料,和(d)选自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加剂。
23.权利要求22的组合物,其中电荷迁移材料包括N,N-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基-腙(DEH)。
24.权利要求22的组合物,其中该电荷迁移材料包括三(对-甲苯基)胺(TTA)。
25.权利要求22的组合物,其中添加剂包括平均粒径为大约0.5-5微米的硅氧烷微球。
26.权利要求22的组合物,其中添加剂包括含氟聚合物。
27.权利要求22的组合物,其中R4和R5是氢原子。
28.权利要求22的组合物,其中R2和R3是氢原子。
29.权利要求22的组合物,其中R6是氢原子。
30.权利要求22的组合物,它含有大约10—75重量%的PCA,大约25—90重量%的PCZ,大约30—40重量%的电荷迁移材料。
31.权利要求22的组合物,其中,在组合物中,PCA与PCZ的数均分子量比率是约1∶1到1∶2.6。
32.改进电子照相印刷机器的光感受鼓上光电导体涂料的耐磨性的方法,该方法包括,将约10—75重量%的聚碳酸酯-A(PCA)与约25—90重量%的聚碳酸酯-Z(PCZ),基于PCA和PCZ的重量计,溶于含有电荷迁移材料的溶剂中,以提供电荷迁移(CT)组合物,且用电荷迁移组合物涂敷含有电荷产生材料层的鼓,其中在CT组合物中PCA与PCZ的数均分子量比率是在大约1∶1到大约1∶2.6范围内。
33.权利要求32的方法,其中该PCA具有约30,000到约35,000的数均分子量。
34.权利要求33的方法,其中该PCZ具有高于约35,000和低于约80,000的数均分子量。
35.权利要求32的方法,其中该PCZ具有高于约35,000和低于约80,000的数均分子量。
36.权利要求32的方法,进一步包括,将硅氧烷聚合物或含氟聚合物加入到CT组合物中。
37.权利要求32的方法,其中该电荷迁移材料选自N,N-二乙基-氨基苯醛-1,1-二苯基腙(DEH),三(对-甲苯基)胺(TTA)和N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基联苯胺(TPD)。
38.权利要求32的方法,其中该PCA是具有下式的聚碳酸酯:
Figure A9981385400061
其中R4和R5选自氢,CH3和卤素,m是约15到200的整数,
39.权利要求38的方法,其中R4和R5是氢原子。
40.权利要求32的方法,其中该PCZ是具有下式的聚碳酸酯:
Figure A9981385400062
其中R4,R5和R6选自氢,CH3和卤素,n是一个约20到300的整数。
41.权利要求40的方法,其中R4,R5和R6是氢原子。
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