CN1326514C - 含有胺盐的化妆品组合物中气味的控制 - Google Patents

含有胺盐的化妆品组合物中气味的控制 Download PDF

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Abstract

提供了一种化妆品组合物，其含有第一种胺，以不同于α-或β-羟基羧酸的C2-C40羧酸的中和抗衡离子盐的形式存在，和分子量至少为100的第二种胺。使用第二种胺能够抑制在摩擦使用者皮肤期间第一种胺从其盐中释放时产生的任何臭味。

Description

含有胺盐的化妆品组合物中气味的控制
本发明涉及化妆品组合物，该组合物含有铵盐，尤其是有机酸的铵盐，其中释放的游离胺发出的气味能够得到控制。
具有足够低分子量的胺挥发时会留下明显的气味。挥发性胺是一类具有类似鱼的气味的物质。这种气味通常是令人不愉快的。
胺被季铵化成盐的形式会极大减少胺的挥发性及其气味。已经发现季铵化的胺在化妆品组合物中特别有用。它们可被用作α-羟基羧酸的阳离子抗衡离子。代表性的公开包括Yu和Van Scott的美国专利U.S.4,105,782，U.S.4,105,783，U.S.4,197,316,U.S.4,234,599和U.S.5,091,171。
WO01/85129A2(Cole等)公开了具有皮肤病学活性的酸的N，N-二甲基乙醇铵(DMAE)盐。所述活性酸被鉴定为α-羟基酸，抗坏血酸，硫辛酸及其组合。除使用第一种中和剂如DMAE外，公开的内容还提出使用第二种中和剂，其可以是无机物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、胺类(例如三乙醇胺)或氨基酸(例如精氨酸、赖氨酸或酪氨酸)。
有机酸中不同于α-羟基官能化的酸已经在化妆品文献中被公开了。例如美国专利U.S.5,641,495(Jokura等)公开了将神经酰胺或类神经酰胺与二羧酸和二羧酸盐联合使用。丙二酸是这些酸中分子量最低的。这些酸可以被烷醇胺、碱性氨基酸和氨中和。
迄今为止的技术还没有关注于潜在的气味问题。这可能是因为先前关注于探寻皮肤病学活性成分，而不是关注于美学状况。
本发明的一个特别的优点在于针对游离胺释放所产生的问题提供了一种解决方案。
因此，本发明的第一方面是提供一种化妆品组合物，包括：
(ii)第一种胺与丙二酸形成的丙二酸盐，所述第一种胺为氨或二甲氨基乙醇；
(ii)第二种胺，不同于第一种胺，其分子量不小于约100；和
(iii)约1％至约99.9％重量的化妆品可接受的载体。
现在发现，向含有阳离子铵盐(由第一种胺和丙二酸反应形成)的化妆品组合物中加入第二种胺，能够防止有臭味的挥发性物质第一种胺的释放。释放通常发生在化妆品组合物摩擦皮肤时。虽然不希望被任何理论所限，但有可能是由于皮肤的高pH使第一种胺从盐中释放而产生气味。
有时候，配方师希望产品摩擦皮肤时只有最少量的胺的气味。通过使用一定量的(多半在缓冲液中的)第二种胺，使化妆品制剂在摩擦时能够被调节至释放有限量的胺的气味，而避免任何残留或持续的气味的释放。
优选第二种胺的分子量至少为100，优选大于120，更优选至少为149和最优选至少为180。
代表性的第二种胺为聚乙烯亚胺、三乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、三异丙醇胺、三甘醇四胺、酪氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸及其组合。
有利的但不是必须的，第二种胺的pKa值不大于释放形式的第一种胺的pKa。对于优选的第二种胺如三乙醇胺和三(羟甲基)氨基甲烷(即氨丁三醇)的典型pKa值是7.82和8.30。代表性的第一种胺是pKa为9.81的二甲氨基乙醇。
本发明第一种胺是氨和二甲基乙醇胺。典型的第一种胺的盐包括丙二酸铵、丙二酸二铵、丙二酸二甲基乙醇铵和丙二酸双(二甲基乙醇铵)。
本发明的丙二酸盐可以是通式(I)和(II)所表示的半数或全部中和的盐或其组合：
[HO2C(CH2)CO2]-[X]+    +[X]2[O2C(CH2)CO2]-2
I                             II
其中X为质子化的第一种胺。
本发明可使用单盐I、双盐II或这些盐的混合物作为第一种胺的中和盐。混合物中单盐I与双盐II的摩尔比可约为1000∶1至约1∶1000，优选约10∶1至约1∶500，更优选约2∶1至约1∶200，最优选约1∶1至1∶20。
第一种胺的中和羧酸盐的用量为化妆品组合物重量的约0.0001％至约30％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.5％至约10％，最优选约1％至约8％。
本发明的组合物也可含有化妆品可接受的载体。载体的用量范围可为1％至99.9％，优选约70％至约95％，最优选约80％至约90％。其中有益的载体为水、润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、保湿剂、增稠剂及其组合。载体可以是含水的、无水的或乳剂。优选组合物是含水的，尤其是水和油的W/O或O/W的乳剂。水的用量范围为约5％至约95％重量，优选约20％至约70％重量，最优选约35％至约60％重量。
润肤材料可用作化妆品可接受的载体。润肤剂可为硅油、合成酯和烃的形式。润肤剂的用量范围为约0.1％至为95％重量，优选约1％至约50％重量。
硅油可分为挥发性和非挥发性硅油。这里所用术语“挥发性”指那些在环境温度具有可测量蒸汽压的物质。挥发性硅油优选选自具有3-9个，优选4-5个硅原子的环状(环甲基硅酮)或直链的聚二甲基硅氧烷。
用作润肤材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这里有用的基本非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如25℃时粘度为约5×10-6至0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。本发明组合物中优选的有用的非挥发性润肤剂是25℃时粘度为约1×10-5至约4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一类非挥发性硅氧烷是乳化性和非乳化性硅氧烷弹性体。代表性的这类硅氧烷是二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联共聚物，市售品名为DowComing 9040，General Electric SFE 839，和Shin-Etsu KSG-18。硅氧烷蜡如SilwaxWS-L(二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯)也是有用的。
适宜的酯类润肤剂是：
(1)具有10-20个碳原子的脂肪酸烯基或烷基酯。实例包括新戊酸异十二烷基酯、异壬酸异壬基酯、肉豆蔻酸油醇酯、硬脂酸油醇酯及油酸油醇酯。
(2)醚酯如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3)多元醇酯。乙二醇单和双脂肪酸酯、二甘醇单和双脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单和双脂肪酸酯、丙二醇单和双脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单和双脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇双硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是符合要求的多羟基醇酯。特别有用的是季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇的C1-C30醇酯。
(4)蜡酯例如蜂蜡，鲸蜡和三山萮精(tribehenin)蜡。
(5)甾醇酯，胆甾醇的脂肪酸酯是此类的实例。
(6)脂肪酸糖酯，例如蔗糖聚山萮酸酯和蔗糖聚棉籽酸酯。
适合用作化妆品可接受载体的烃包括凡士林油、矿物油、C11-C13的异链烷烃、聚α-烯烃，和特别是异十六烷，可从Presperse公司以Permethyl 101A购得。
具有10-30个碳原子的脂肪酸也适合用作化妆品可接受的载体。这类脂肪酸可以例举的是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬指酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
具有10-30个碳原子的脂肪醇是另一类有用的化妆品可接受的载体。这类脂肪醇可以例举的是硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇和鲸蜡醇。
多元醇类保湿剂可用作化妆品可接受的载体。典型的多元醇包括丙三醇，聚亚烷基二醇和更优选的亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1，3-丁二醇，异戊二醇，1，2，6-己三醇，乙氧基化丙三醇，丙氧基化丙三醇及其混合物。保湿剂的用量范围为组合物重量的0.5％至50％，优选1％-15％。
增稠剂可用作本发明组合物中的化妆品可接受载体的成分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol1382)、纤维素衍生物和天然树胶。有用的纤维素衍生物是羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜耳胶、黄原胶、菌核胶(sclerotium)、角叉菜胶、果胶及其组合。
无机物也可用作增稠剂，特别是粘土例如膨润土和锂蒙脱石、烟雾硅胶，和硅酸盐如硅酸铝镁(Veegum)。
增稠剂的用量范围为0.0001％至10％重量，通常是0.001％至1％重量，最优的是0.01％至0.5％重量。
本发明的化妆品组合物可以是任何的形式。这些形式可以包括洗剂、霜剂、涂抹剂、化妆棒、摩丝、气溶胶和非气溶胶的喷雾剂和施于织物(例如无纺布)的制剂。
表面活性剂也可存在于本发明的组合物中。存在时表面活性剂总的浓度范围为组合物重量的约0.1％至约40％，优选约1％至约20％，最优选约1％至约5％。表面活性剂可以选自阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂。
特别优选的非离子表面活性剂是：C10-C20脂肪醇或酸疏水物与相对于每摩尔疏水物2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的表面活性剂；C2-C10烷基酚与2至20摩尔烯化氧缩合的表面活性剂；乙二醇的单和双脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；脱水山梨糖醇，单和双C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合。烷基聚葡糖苷和糖基脂肪酰胺(例如甲基葡糖酸酰胺)也是适合的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括肥皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、C8-C20肌氨酸盐及其组合。
本发明的组合物也可以含有防晒剂。特别优选的是这样的物质如对甲氧基肉桂酸乙基己基酯，以Parsol MCX出售，Avobenzene，以Parsol 1789出售和二苯甲酮-3，也就是已知的羟苯甲酮。可以使用无机防晒剂例如细微的二氧化钛、氧化锌、聚乙烯及各种其他种类聚合物。存在时防晒剂的用量范围一般为0.1％至30％重量，优选2％至20％重量，最优选4％至10％重量。
防腐剂可以按需要加入到本发明的化妆品组合物中，以防止潜在有害微生物的生长。适合于本发明组合物的常规防腐剂是对羟基苯甲酸烷基酯。其他最近使用的防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品化学工作者熟悉适当的防腐剂并可进行常规选择，以满足防腐剂评价试验的要求并提供产品的稳定性。
特别优选的防腐剂是苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苯甲醇。防腐剂的选择应该考虑组合物的使用、及防腐剂与乳剂中其他成分之间可能的配伍禁忌。防腐剂的优选使用量为组合物重量的0.01％至2％。
本发明的组合物可以包括维生素。可以例举的维生素有维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B6、维生素C、维生素E和维生素H。也可使用维生素的衍生物。例如，维生素C的衍生物包括四异棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁盐和抗坏血酸苷。维生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯和亚油酸生育酚酯。也可使用DL-泛醇及其衍生物。本发明组合物中存在维生素时，其总用量范围为0.001％至10％重量，优选0.01％至1％重量，最优选0.1％至0.5％重量。
另一类有用的物质是酶，例如氧化酶、蛋白酶、脂肪酶及其组合。特别优选的是超氧化物歧化酶，即购自美国Brooks公司的Biocell SOD。
本发明的组合物可以包括皮肤增白化合物。可以例举的物质是胎盘提取物、乳酸、烟酰胺、熊果苷、曲酸、阿魏酸、间苯二酚及其衍生物包括4-取代的间苯二酚，和它们的组合。这些增白剂的用量范围为组合物重量的约0.1％至约10％，优选约0.5％至约2％。
本发明的组合物可任选含有多种草本提取物。可以例举的是绿茶、甘菊、甘草及其提取物的组合。这些提取物可以是在各自是亲水性或疏水性的溶剂中含有的水溶性或水不溶性的物质。水和乙醇是优选的提取溶剂。
也可含有这样的物质如视黄氧基三甲基硅烷(retinoxytrimethylsilane)(购自Clariant公司，商标为Silcare 1M-75)、脱氢表雄甾酮(DEHA)及其组合。神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)和类神经酰胺也可以使用，但对于本发明的多数组合物也可以把其排除在外。这些物质的用量范围约为0.000001％至约10％重量，优选约0.0001至约1％重量。
本发明的组合物也可含有着色剂、芳香剂、遮光剂和磨料。这些物质中每一种的范围约为0.05％至约5％重量，优选约0.1至3％重量。
术语“包含”意味着不是限制任何此后提及的成分，而是包括没有特别提及的主要或微量的重要功能性成分。换言之，已列出的步骤、成分或可选成分并不是穷尽的。不论何时使用词“包括”或“具有”，这些术语意味着和上述已定义的术语“包含”等同。
实施例
除在操作和比较例中，或在其他地方明确指出外，说明书中所有表示物质的量的数值应理解为由词“大约”所修饰。
以下的实施例更充分地说明本发明的实施方案。除非另有说明，此处及所附的权利要求书中提到的的所有份数、百分数及比例均指重量。
实施例1
下面的表1概括了本发明的典型化妆用霜剂
表I
  成分     重量％
                     相A
  水     余量
  EDTA二钠     0.05
  对羟基苯甲酸甲酯     0.15
  硅酸镁铝     0.60
  三乙醇胺     1.20
                     相B
  黄原胶     0.20
  Natrosol250HHR(乙基纤维素)     0.50
  丁二醇     3.00
  丙三醇     2.00
                     相C
  硬脂酰乳酸钠     0.10
  单硬脂酸甘油酯     1.50
  硬脂醇     1.50
  棕榈酸异硬脂酰酯     3.00
  硅氧烷流体     1.00
  胆固醇     0.25
  硬脂酸脱水山梨糖醇酯     1.00
  丁基化羟基甲苯     0.05
  维生素E醋酸酯     0.01
  PEG-100硬脂酸酯     2.00
  硬脂酸     3.00
  对羟基苯甲酸丙酯     0.10
  Parsol MCX     2.00
  辛酸/癸酸甘油三酯     0.50
  羟基辛酸     0.01
  辛酸C12-15烷基酯     3.00
                     相D
  丙二酸二铵     3.00
                     相E
  维生素A棕榈酸酯     0.10
  没药醇     0.01
  维生素A醋酸酯     0.01
  芳香剂     0.03
  视黄醇50C     0.02
实施例2
下面的表II描述了本发明的油包水型局部用液体化妆粉底。
表II
    成分     重量％
                        相A
    环聚二甲基硅氧烷     9.25
    辛酸十六烷基酯     2.00
    二甲基硅氧烷共聚多元醇     20.00
                        相B
    滑石粉     3.38
    颜料(氧化铁)     10.51
    Spheron L-1500(二氧化硅)     0.50
                        相C
    合成蜡Durachem0602     0.10
    山萮酸二十烷基酯     0.30
                        相D
    环聚二甲基硅氧烷     1.00
    三羟基甘油三硬脂酸     0.30
                        相E
    月桂基醚7     0.50
    对羟基苯甲酸丙酯     0.25
                        相F
    芳香剂     0.05
                        相G
    水     余量
    丙二酸铵     3.00
    酪氨酸     0.50
    对羟基苯甲酸甲酯     0.12
    丙二醇     8.00
    烟酰胺     4.00
    丙三醇     3.00
    氯化钠     2.00
    脱氢乙酸钠     0.30
实施例3
这里例举的是本发明的护肤膏。
表III
    成分     重量％
    丙三醇     6.93
    烟酰安     5.00
    丙二酸二甲基乙醇铵     5.00
    三(羟甲基)氨基甲烷     1.00
    Permethyl 101A1     3.00
    Sepigel 3052     2.50
    Q2-14033     2.00
    异硬脂酸异丙酯     1.33
    Arlatone 21214     1.00
    鲸蜡醇CO-1695     0.72
    SEFA Cottonate5     0.67
    乙酸生育酚酯     0.50
    泛醇     0.50
    硬脂醇     0.48
    二氧化钛     0.40
    EDTA二钠     0.10
    Glydant Plus6     0.10
    PEG-100硬脂酸脂     0.10
    硬脂酸     0.10
    纯化水     余量
1异十六烷，Presperse Inc.，South Plainfield，NJ
2聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂基醚-7，Seppic Corporation，Fairfield，NJ
3聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇，Dow Coming Corp.Midland，MI
4单硬脂酸脱水山梨糖醇酯和蔗糖椰酯(Sucrococoate)，ICI Americas Inc.，Wilmington，DE
5脂肪酸蔗糖酯
6DMDM乙内酰脲(和)碘丙炔基氨基甲酸丁酯，Lonza Inc.，Fairlawn，NJ
实施例4
表V记录的是本发明的相对无水的组合物。
表V
    成分     重量％
    环聚二甲基硅氧烷     80.45
    聚二甲基硅氧烷     9.60
    角鲨烷     6.00
    异硬脂酸     1.90
    琉璃苣籽油     0.90
    丙二酸铵(50％，水中)     0.50
    三甘醇四胺     0.20
    棕榈酸视黄酯     0.25
    神经酰胺6     0.10
    生育酚     0.10
实施例5
表VI概括了适用于本发明的气溶胶包装的泡沫清洁剂。
表VI
    成分     重量％
    葵花籽油     20.00
    马来酸化豆油     5.00
    硅氧烷氨基甲酸酯     1.00
    聚甘油-4油酸酯     1.00
    C14-16烯基磺酸钠     15.00
    月桂基醚硫酸钠(25％活性)     15.00
    椰油酰安基丙基甜菜碱     15.00
    DC1784(聚硅氧烷乳液50％)     5.00
    聚季铵盐-11     1.00
    丙二酸双(二甲基乙醇铵)     1.00
    三乙醇胺     0.20
    水     余量
气溶胶的制备使用了92重量％的表VI的浓缩物和8％的喷射剂，后者为二甲醚、异丁烷和丙烷的组合。
实施例6
依照本发明也可制备粘性化妆品贴片。将在20g蒸馏水中的30g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸单体与5g的1％亚甲基-双-丙烯酰胺的水溶液混合，制备粘性水凝胶。然后加入0.4％的催化剂过硫酸镁使溶液活化。在将催化剂和水凝胶溶液混合后，加入在5ml水中的0.1g丙二酸铵和0.02g三(羟甲基)氨基甲烷。反应产物的溶液涂于50/50聚丙烯和亲水性聚酯的共混物上，并使溶液固化。得到的沉积水凝胶在热风烘箱内于40℃保温24小时。水凝胶中水的最终含量是50％。将粘性水凝胶涂于聚苯乙烯背衬层上。
实施例7
依照本发明记载了一种一次性的个人用小毛巾产品。准备好重量为1.8g大小为15cm×20cm的70/30聚酯/人造纤维无纺小毛巾。在这种小毛巾上浸渍下表VII所述的组合物。
表VII
    成分     重量％
    丙二酸铵     5.50
    酪氨酸     2.00
    甘油     2.00
    己二醇     2.00
    辛基两性二乙酸二钠(DisodiumCapryl Amphodiacetate)     1.00
    葡萄糖酸内酯     0.90
    硅氧烷微乳液     0.85
    金缕梅     0.50
    PEG-40氢化蓖麻油     0.50
    芳香剂     0.20
    维生素E醋酸酯     0.001
    水     余量
先前的说明和实施例用于举例说明本发明选择的实施方案。鉴于先前的说明和实施例，本领域技术人员所作出的变更和修改均在本发明的宗旨和范围之内。

Claims (6)

1.一种化妆品组合物，含有：
(i)第一种胺与丙二酸形成的丙二酸盐，所述第一种胺为氨或二甲氨基乙醇；
(ii)第二种胺，不同于第一种胺，其分子量不小于100，该第二种胺选自：聚乙烯亚胺、三乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、三异丙醇胺、三甘醇四胺、酪氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸及其组合；
(iii)1％至99.9％重量的化妆品可接受的载体。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述第二种胺的pKa值不大于第一种胺的pKa值。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述第二种胺的分子量至少为149。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述第一种胺是二甲氨基乙醇。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述第一种胺是氨。
6.一种化妆用贴片或小毛巾产品，含有权利要求1-5任一项的化妆品组合物。
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