KR20050016448A - 말론산의 히드록시 아민 염을 포함하는 미용 조성물 - Google Patents

Abstract

말론산의 모노-히드록시 치환 아민 염을 이용하는 신규 미용 성분, 조성물 및 미용적 피부 치료 방법이 제공된다. 특히 바람직하게는 말론산의 디메틸아미노에탄올(DMAE) 염이다.

Description

말론산의 히드록시 아민 염을 포함하는 미용 조성물{COSMETIC COMPOSITIONS WITH HYDROXY AMINE SALTS OF MALONIC ACID}

본 발명은 피부 노화 징후를 방지하는 말론산 염 포함 미용 조성물에 관한 것이다.

부드럽고 유연하며 탄력적인 피부는 강한 미적 매력을 갖는데, 이것은 표피가 정상적인 기능을 하기 때문이다. 나이가 들어감에 따라 인간의 피부가 노화되면, 표피가 접히거나 굴곡이 지거나 주름살이 생겨서, 주름이 형성될 수 있다. 이것은 젊은 외모의 상실을 알리는 신호이며 노령으로의 전이를 예고한다. 과도한 햇빛 노출은 이러한 전이 과정을 촉진한다. 게다가, 각질층으로 알려져 있는 표피의 외부 층은 차가운 날씨에 노출되거나 또는 세제 또는 용매와 과도하게 접촉된 후에는 건조해지고 각질이 일어날 수 있다. 그 때문에 피부 수분 손실이 야기되고, 피부는 부드럽고 유연하며 탄력적인 특성을 잃기 시작한다.

과거에는 지방, 인지질 및 스테롤과 같은 연화제가 주름지거나 건조한 피부를 부드럽게 만들기 위해 사용되었다. 이들 연화제는 상태가 좋지 않은 피부에 대한 치료제로서 단지 부분적으로만 효과적이다.

히드록시 카르복실산의 인간 피부의 상태를 개선하기 위한 용도가 알려져 있다. 알파-히드록시 카르복실산이 일반적인 연화제보다 훨씬 더 효과적이라는 사실에 대해서는 의심의 여지가 없다.

미국 특허 제 4,424,234 호(알더슨(Alderson) 등)는 7 미만, 보통 2 내지 4의 pH 수치를 갖는 조성물 중에 알파-히드록시카프로산 및 알파-히드록시카르필산 또는 그의 혼합물을 포함하는 피부 치료 조성물을 개시한다. 유(Yu) 및 반 스코트(Van Scott)는 이러한 분야에 대해서 광범위하게 특허를 취득했다. 예를 들면, 미국 특허 제 4,105,782 호는 여드름 또는 비듬 치료를 위한 알파-히드록시 카르복실산의 아민 또는 암모늄염을 보고한다. 미국 특허 제 4,105,783 호 및 미국 특허 제 4,197,316 호에서는 건조한 피부의 치료를 위해 이들 화합물을 제안한다. 미국 특허 제 4,234,599 호는 알파-히드록시 카르복실산, 그의 에스테르 또는 그의 아민염의 각화증 치료를 위한 용도를 개시한다. 보다 최근에는, 미국 특허 제 5,091,171 호에서 이들 화합물이 검버섯, 주름 및 노화와 연관된 피부 변화에 대해서 효과적인 것으로 관심이 집중되었다.

히드록시 카르복실산은 많은 치료적 가능성을 가지고 있지만, 이 물질을 반복해서 국소 적용하면 인간 피부를 자극하는 것으로 발견되었다. 이러한 자극은 따끔거림, 가려움 및 화끈거림의 느낌에서 홍반 및 껍질이 벗겨지는 임상적인 징후까지의 범위일 수 있다. 그러한 자극의 원인은 인간 피부 각질층의 pH 저하와 연계되어 있다. 저 pH는 각질세포간 결합에 혼란을 유발시켜서, 특히 민감한 피부를 갖는 특정 개인에 있어서, 부정적인 피부 반응을 야기함을 시사하고 있다.

알파-히드록시 작용기화된 것 이외의 유기산이 미용적 문헌에 개시되었다. 예를 들어 미국 특허 제 5,641,495 호(조쿠라(Jokura) 등)는 세라마이드 또는 슈도세라마이드, 디카르복실산 및 디카르복실산 염의 혼합물을 개시한다. 실시예는 숙신산의 나트륨 및 칼륨염을 설명한다.

보다 저 분자량의 디카르복실산, 예컨대 말론산도 이용될 수 있다. 우수한 보습 작용과 자극이 적게 수반되지만, 이러한 시스템이 잔주름 및 주름의 출현과 같은 노화의 징후를 방지한다는 것은 제안되지 않았다. 전반적인 피부 노화 방지 기술에서의 발전은 소비자의 요구를 여전히 충족시키지 못하고 있다.

따라서 본 발명의 장점은 노화의 징후, 특히 잔주름, 주름, 피부 처짐, 좋지 않은 피부색 및 검버섯을 억제하거나 심지어는 제거하는데 효과적인 신규 미용 성분 조성물을 제공할 수 있다는 것이다.

본 발명의 제 1 국면은:

(i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 말론산의 모노-히드록시 치환 아민 염;

(ii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 미용적으로 허용 가능한 담체를 포함하는 미용 조성물을 제공한다.

본 발명은 또한 일련의 신규한 미용적 활성 성분들을 제공한다. 특히 말론산의 디메틸아미노에탄올 염이 매우 효과적인 것으로 증명되었다.

본 발명자들은 본 발명에 이르러 적어도 알파-히드록시 카르복실산만큼 효과적인 염의 부류를 발견했다. 이들 염은 활성 염 성분을 형성하기 위해 선택된 부류의 아민으로 중화된 선택된 디카르복실산을 기재로 한다. 이들 염은 하기 화학식 (I) 및 (II)로 표시되는 반 또는 완전 중화 카르복실산 염일 수 있다:

[HO₂CCH₂CO₂]^-[X]⁺

⁺[X]₂[O₂CCH₂CO₂]^-2

상기 화학식들에서, X는 모노-히드록시 치환 아민의 양성자화 염인데, 비양성자화 형태의 아민은 하기 화학식(III)을 갖는다.

상기 화학식에서, R¹ 및 R²는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴, 알콕시알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 분지쇄 또는 비분지쇄 C₁-C₃₀라디칼이고;

R³은 알킬렌, 시클로알킬렌, 아릴렌 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 분지쇄 또는 비분지쇄 C₁-C₃₀라디칼이고;

R¹은 R²와 임의로 고리를 형성할 수 있고 독립적으로 R¹은 R³과 고리를 형성할 수 있다.

모노-히드록시 아민의 예는 디메틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디이소프로필아미노에탄올, 에틸메틸아미노-에탄올아민, 메틸부틸아미노에탄올아민, 디메틸아미노-메탄올, 디에틸아미노메탄올, 메틸에틸아미노메탄올, 디메틸아미노프로피안올, 디에틸아미노프로판올, 디프로필아미노프로판올, 에틸프로필아미노프로판올, 디페닐아미노에탄올, 메틸-페닐아미노에탄올, 파라-톨루오일메틸아미노에탄올, 디메틸아미노페닐에탄올, 피페리디닐에탄올, 2-메틸피리디닐-에탄올, 2-피롤리도닐에탄올 및 피롤릴에탄올을 포함한다. 가장 바람직하게는 디메틸아미노에탄올(DMAE)이다.

아민 중화 말론네이트 염의 양은 미용 조성물의 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 10중량%, 최적으로는 약 1중량% 내지 약 8중량%의 범위일 수 있다.

본 발명은 활성 성분으로서 염 I, 염 II 또는 이들 염의 혼합물을 이용할 수 있다. 혼합물이 존재할 때, 모노-염 I 대 디-염 II의 몰 비는 약 1000:1 내지 약 1:1000, 바람직하게는 약 10:1 내지 약 1:500, 보다 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:200, 최적으로는 약 1:1 내지 약 1:20의 범위일 수 있다.

본 발명의 조성물은 약 2.5 내지 약 8.5, 바람직하게는 약 3 내지 약 8, 최적으로는 약 4 내지 약 7 미만 범위의 pH를 가질 수 있다.

본 발명의 조성물은 미용적으로 허용 가능한 담체도 포함할 것이다. 담체의 양은 1% 내지 99.9%, 바람직하게는 약 70% 내지 약 95%, 최적으로는 약 80% 내지 약 90%의 범위일 수 있다. 유용한 담체는 물, 연화제, 지방산, 지방 알콜, 보습제, 증점제 및 그의 혼합물이다. 담체는 수성, 무수 또는 유탁액일 수 있다. 바람직하게는 조성물은 수성, 특히 W/O 또는 O/W 형태의 물과 기름의 유탁액이다. 물이 존재한다면 양은 약 5중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 20중량% 내지 약 70중량%, 최적으로는 약 35중량% 내지 약 60중량%의 범위일 수 있다.

연화제 물질이 미용적으로 허용 가능한 담체의 작용을 할 수 있다. 이들은 실리콘유, 합성 에스테르 및 탄화수소의 형태일 수 있다. 연화제의 양은 약 0.1중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 50중량%의 범위일 수 있다.

실리콘유는 휘발성 및 비휘발성 부류로 나눌 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "휘발성"은 주위 온도에서 측정할 수 있는 증기압을 갖는 물질을 지칭한다. 휘발성 실리콘유는 바람직하게는 3 내지 9개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 갖는 환형(시클로메티콘) 또는 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택된다.

연화제 물질로서 유용한 비휘발성 실리콘유는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체를 포함한다. 본 발명에 유용한 본질적으로 비휘발성인 폴리알킬 실록산은, 예를 들면 25℃에서 약 5x10^-6 내지 0.1m²/s 의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비휘발성 연화제는 25℃에서 약 1x10^-5 내지 약 4x10^-4m²/s의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이다.

비휘발성 실리콘의 또 다른 부류는 유화 및 비유화 실리콘 엘라스토머이다. 이러한 종류 중 대표적인 것은 다우 코닝(Dow Corning) 9040, 제너럴 일렉트릭(General Electric) SFE 839 및 신-에쓰(Shin-Etsu) KSG-18로 구입할 수 있는 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머이다. 실리콘 왁스, 예컨대 실왁스(Silwax) WS-L(디메티콘 코폴리올 라우레이트)도 또한 유용할 것이다.

적합한 에스테르 연화제는 다음과 같다:

(1) 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 그의 예는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트를 포함한다.

(2) 에테르-에스테르, 예컨대 에톡실화 지방 알콜의 지방산 에스테르.

(3) 다가 알콜 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜(200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노-스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알콜 에스테르이다. 특히 유용한 것은 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 C₁-C₃₀알콜의 네오펜틸 글리콜 에스테르이다.

(4) 왁스 에스테르, 예컨대 밀랍, 경랍 및 트리베헤닌 왁스.

(5) 스테롤 에스테르, 콜레스테롤 지방산 에스테르가 그의 예이다.

(6) 지방산의 당 에스테르, 예컨대 수크로스 폴리베헤네이트 및 수크로스 폴리코튼시데이트.

미용적으로 허용 가능한 담체로서 적합한 탄화수소는 바셀린, 광유, C₁₁-C₁₃이소파라핀, 폴리알파올레핀 및 특히 프레스퍼스 Inc.(Presperse Inc.)로부터 퍼메틸(Permethyl) 101A로 구입할 수 있는 이소헥사데칸을 포함한다.

탄소수 10 내지 30의 지방산도 미용적으로 허용 가능한 담체로서 적합할 수 있다. 그의 종류를 예시하면, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루크산이다.

탄소수 10 내지 30의 지방 알콜이 유용한 미용적으로 허용 가능한 담체의 또 다른 부류이다. 이러한 종류의 예는 스테아릴 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜 및 세틸 알콜이다.

다가 알콜 유형의 보습제 또한 미용적으로 허용 가능한 담체로서 사용될 수 있다. 전형적인 다가 알콜은 글리세롤, 폴리알킬렌 글리콜, 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 그의 유도체, 예를 들면 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 그의 혼합물을 포함한다. 보습제의 양은 조성물의 0.5중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 15중량%의 범위일 수 있다.

증점제가 또한 본 발명에 따른 조성물의 미용적으로 허용 가능한 담체의 일부로서 이용될 수 있다. 전형적인 증점제는 가교결합 아크릴레이트(예를 들면, 카르보폴(Carbopol) 982(등록상표)), 소수성-변형 아크릴레이트(예를 들면, 카르보폴 1382(등록상표)), 셀룰로스 유도체 및 천연 고무를 포함한다. 유용한 셀룰로스 유도체는 소듐 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스이다. 본 발명에 적합한 천연 고무는 구아, 크산탄, 스클레로튬, 카라기난, 펙틴과 이들 고무의 혼합물을 포함한다. 무기 물질도 증점제로서 이용될 수 있는데, 특히 점토, 예컨대 벤토나이트 및 헥토라이트, 발연 실리카 및 실리케이트, 예컨대 마그네슘 알루미늄 실리케이트(비검(Veegum)(등록상표))이다. 증점제의 양은 0.0001중량% 내지 10중량%, 보통 0.001중량% 내지 1중량%, 최적으로는 0.01중량% 내지 0.5중량%의 범위일 수 있다.

본 발명의 미용 조성물은 임의의 형태일 수 있다. 이들 형태는 로션, 크림, 회전도포방식 배합물, 스틱, 무스, 에어로졸 및 비-에어로졸 스프레이 및 패드 도포 제제를 포함할 수 있다.

계면활성제가 또한 본 발명의 미용 조성물에 존재할 수 있다. 계면활성제가 존재할 때 총 농도는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 40중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 20중량%, 최적으로는 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위일 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 활성제로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.

특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 C₁₀-C₂₀ 지방 알콜의 것들 또는 하이드로포브(hydrophobe)의 몰 당 2 내지 100몰의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 축합된 산 하이드로포브; 2 내지 20몰의 알킬렌 옥사이드와 축합된 C₂-C₁₀알킬 페놀; 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디-지방산 에스테르; 지방산 모노글리세라이드; 소르비탄, 모노- 및 디-C₈-C₂₀ 지방산; 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄과 그의 혼합물이다. 알킬 폴리글리코시드 및 사카라이드 지방 아미드(예를 들면, 메틸 글루콘아미드)도 또한 적합한 비이온성 계면활성제이다.

바람직한 음이온성 계면활성제는 비누, 알킬 에테르 술페이트 및 술포네이트, 알킬 술페이트 및 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 알킬 및 디알킬 술포숙시네이트, C_8-C₂₀아실 이세티오네이트, C₈-C₂₀알킬 에테르 포스페이트, C₈-C₂₀사르코시네이트 및 그의 혼합물을 포함한다.

햇빛차단 활성제도 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 특히 바람직한 것은 파르솔(Parsol) MCX(등록상표)로 구입할 수 있는 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 파르솔 1789(등록상표)로 구입할 수 있는 아보벤젠 및 옥시벤존으로도 알려져 있는 벤조페논-3과 같은 물질이다. 무기 햇빛차단 활성제, 예컨대 초미세 이산화티탄, 산화아연, 폴리에틸렌 및 다양한 기타 중합체가 사용될 수 있다. 햇빛차단제가 존재할 때 그의 양은 일반적으로 0.1중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 20중량%, 최적으로는 4중량% 내지 10중량%의 범위일 수 있다.

바람직하게는 잠재적으로 해로운 미생물의 성장을 방지하기 위한 보존제가 본 발명의 미용 조성물에 포함될 수 있다. 본 발명의 조성물에 대해 적합한 통상적인 보존제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 보다 최근에 사용되어온 다른 보존제는 히단토인 유도체, 프로피오네이트 염 및 다양한 4차 암모늄 화합물을 포함한다. 미용학 화학자는 적절한 보존제를 잘 알고 있으며 보존제 유발 시험을 만족시키고 제품 안정성을 제공하도록 보존제를 일상적으로 선택할 수 있다. 특히 바람직한 보존제는 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 소듐 데히드로아세테이트 및 벤질 알콜이다. 보존제는 조성물의 용도 및 보존제와 유탁액 중 기타 성분 사이의 가능한 비혼화성을 고려해서 선택되어야 한다. 보존제는 바람직하게는 조성물의 0.01중량% 내지 2중량% 범위의 양으로 사용된다.

본 발명의 조성물은 비타민도 포함할 수 있다. 수용성 비타민의 예는 니아신아미드, 비타민 B₂, 비타민 B₆, 비타민 C 및 비오틴이다. 유용한 수불용성 비타민은 비타민 A(레티놀), 비타민 A 팔미테이트, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 비타민 E(토코페롤), 비타민 E 아세테이트 및 DL-판테놀이다. 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 때 비타민의 총량은 0.001중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 1중량%, 최적으로는 0.1중량% 내지 0.5중량%의 범위일 수 있다.

또 다른 보조제 성분은 효소일 수 있다. 특히 바람직하게는 브룩스 캄파니(Brooks Company, 미국)로부터 바이오셀(Biocell) SOD로 상업적으로 구입할 수 있는 수퍼옥사이드 디스뮤타제이다.

피부 미백 화합물이 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 물질의 예를 들면, 태반 추출물, 락트산, 니아신아미드, 아르부틴, 코지산, 페룰산, 레조르시놀과 4-치환 레조르시놀을 포함하는 유도체 및 그의 혼합물이다. 이들 물질의 양은 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 2중량%일 수 있다.

박리 촉진제가 추가 임의 성분이다. 예를 들면 알파-히드록시카르복실산 및 베타-히드록시카르복실산이다. 전자는 글리콜산, 락트산 및 말산의 염이다. 살리실산이 대표적인 베타-히드록시카르복실산이다. 이들 물질이 존재하는 경우, 양은 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 범위일 수 있다.

다양한 허브 추출물이 임의로 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들면, 녹차, 카모마일, 감초 및 추출물의 혼합물이다. 추출물은 각각 친수성 또는 소수성인 용매 중에서 수용성 또는 수불용성으로 포함될 수 있다. 물 및 에탄올이 바람직한 추출물 용매이다.

항균제도 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들면 트리클로산, 트리클로카르반, 옥토피록스(Octopyrox)(등록상표) 및 아연 피리티온이다. 양은 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 0.5중량%의 범위일 수 있다

착색제, 향료, 유백제 및 연마제도 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 이들 물질 각각은 약 0.05중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 3중량%의 범위일 수 있다.

용어 "포함하는"은 임의의 그 다음에 언급되는 요소뿐만 아니라 오히려 언급되지 않은 주요한 또는 부수적인 기능적 중요성의 요소도 포함하는 것을 의미한다. 즉 기입되는 단계, 요소 또는 선택사항을 속속들이 기재할 필요가 없다. 단어 "갖는"이 사용될 때, 이 용어는 상기한 바와 같은 "포함하는"과 동일한 의미를 갖는다.

실시예 및 비교예를 제외하고, 또는 특별한 언급이 없다면, 본 명세서에서 물질의 양을 나타내는 모든 숫자는 단어 "약"으로 수식되는 것으로 이해되어야 한다.

하기 실시예는 본 발명의 실시태양을 보다 상세하게 설명하기 위한 것이다. 실시예 및 첨부된 청구의 범위에서 언급되는 모든 부, 백분율 및 비율은 특별한 설명이 없다면 중량에 의한 것이다.

실시예 1

임상 연구를 수행해서 활성 미용 성분으로서의 디메틸아미노에탄올(DMAE) 말로네이트를 암모늄 글리콜레이트와 비교했다. 비교 실험을 위한 기본 배합물을 하기 표 I에 요약했다.

성분	중량%
상 A
물	나머지
디소듐 EDTA	0.05
메틸 파라벤	0.15
마그네슘 알루미늄 실리케이트	0.60
트리에탄올아민	1.20
상 B
크산탄 고무	0.20
나트로졸(Natrosol)(등록상표) 250HHR(에틸 셀룰로스)	0.50
부틸렌 글리콜	3.00
글리세린	2.00
상 C
소듐 스테아로일 락틸레이트	0.10
글리세롤 모노스테아레이트	1.50
스테아릴 알콜	1.50
이소스테아릴 팔미테이트	3.00
실리콘 유체	1.00
콜레스테롤	0.25
소르비탄 스테아레이트	1.00
부틸화 히드록시 톨루엔	0.05
비타민 E 아세테이트	0.01
PEG-100 스테아레이트	2.00
스테아르산	3.00
프로필 파라벤	0.10
파르솔 MCX(등록상표)	2.00
카프릴/카프르 트리글리세라이드	0.50
히드록시카프릴산	0.01
C12-C15알킬 옥타노에이트	3.00
상 D
활성제	-
상 E
비타민 A 팔미테이트	0.10
비사볼롤	0.01
비타민 A 아세테이트	0.01
향료	0.03
레티놀 50C	0.02

암모늄 글리콜레이트 및 DMAE 말로네이트 활성제를 포함하는 전체 배합물을 하기 표에 각각 "PADC" 및 "DMAE"으로 기재했다. PADC 제품은 현재 시판되고 있는 최신의 알파 히드록시산 배합물이다. 이 배합물은 최종 배합물의 pH가 3.8이도록 0.395당량의 2.4% 수산화암모늄으로 중화된 8% 또는 0.1053당량의 글리콜산을 포함했다. DMAE 배합물은 최종 배합물의 pH가 5.5이도록 0.0358당량의 3.20% DMAE로 중화된 2.58% 또는 0.0496당량의 말론산을 포함했다. 이것으로 말론산은 아민에 의해 72.2% 중화되었다.

임상 연구는 6주간 49명의 패널리스트를 포함했다. 패널리스트들이 각각의 제품을 얼굴 반쪽에 도포하도록 했다. 도포 후에, 패널리스트들이 제품의 상대적 효능과 관련된 일련의 질문에 답하도록 했다.

제품:PADC&DMAE 말로네이트 pH 5.5	1주(n=49)	3주(n=49)	6주(n=47)
	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음
보다 용이하게 흡수됨	45	29	27	51	30	19	43	30	28
덜 미끈거리게 느껴짐	33	37	31	47	26	28	45	32	23
보다 가볍게 느껴짐	40	44	17	42	39	19	51	36	13
좌측 피부가 보다 부드럽게 느껴짐	16	29	55	23	19	58	15	28	57
보다 순함	18	37	45	30	26	44	19	40	40
좌측 피부가 보다 매끄럽게 느껴짐	16	31	53	21	23	56	19	28	53
좌측 피부가 보다 매끄럽게 보임	20	27	53	21	16	63	19	26	55
보다 촉촉함	16	31	53	21	35	44	23	28	49
보다 탄력적이고/팽팽하게 보이도록 함	18	18	63	28	9	63	28	11	62
보다 건강하게 느껴지도록 함	16	22	61	23	16	61	19	21	60
보다 탄력적이고/팽팽하게 느껴지도록 함	18	25	57	24	7	69	25	13	62
보다 양호하게 개선된 피부색	16	20	63	28	7	65	30	13	57
피부가 보다 좋게 보이도록 함	12	29	59	23	14	63	28	23	49
보다 양호하게 개선된 상태	10	25	65	19	7	74	28	23	49
보다 젊게 보이도록 함	12	16	71	16	14	70	28	19	53
좌측 피부가 더 빛남	10	20	69	16	12	72	28	17	55
보다 덜 자극적이었나	22	39	39	16	35	49	9	38	53
저녁때 피부색/감촉이 나빠졌나	12	16	71	19	7	74	25	15	60
보다 탄력적인 피부	10	25	65	19	12	70	23	19	57
전체적인 선호도
제품: PADC&DMAE 말로네이트 pH5.5	1주	3주	6주
	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 5.5	선호하는 것이 없음
전체적인 선호도	33	45	22	44	30	26	45	32	23

pH의 영향을 pH 6.5의 배합물을 이용하는 58명 패널리스트의 또 다른 집단으로 평가했다. 이러한 집단에서는 배합물의 pH가 6.5로 되도록 2.05% 또는 0.0394당량의 말론산을 3.17% 또는 0.0356당량의 DMAE로 중화시켰다. 이 배합물에서 말론산은 DMAE로 90.35% 중화되었다. DMAE 배합물 모두에서 보다 낮은 pKa의 말론산기를 각 배합물에 존재하는 말론산의 양에 따라 전체적으로 중화시켰다. 두번째의 보다 높은 pKa의 산기를 pH를 원하는 수치로 만들기 위해 나머지 DMAE 당량으로 부분적으로 중화시켰다. 평가 결과를 하기 표 III에 기재했다.

제품:PADC&DMAE트 pH 6.5	1주(n=58)	3주(n=58)	6주(n=57)
	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음
보다 용이하게 흡수됨	52	31	17	54	23	23	53	30	17
덜 미끈거리게 느껴짐	47	36	17	54	25	21	49	35	16
보다 가볍게 느껴짐	66	22	12	64	25	12	70	18	12
좌측 피부가 보다 부드럽게 느껴짐	29	35	36	29	33	38	25	26	49
보다 순함	26	48	26	23	42	35	21	46	33
좌측 피부가 보다 매끄럽게 느껴짐	26	28	47	29	25	46	26	28	46
좌측 피부가 보다 매끄럽게 보임	21	24	55	19	25	56	17	25	58
보다 촉촉함	26	36	38	29	35	37	25	44	32
보다 탄력적이고/팽팽하게 보이도록 함	21	19	60	17	23	60	23	28	49
보다 건강하게 느껴지도록 함	22	26	52	15	23	62	23	25	53
보다 탄력적이고/팽팽하게 느껴지도록 함	28	22	50	19	27	54	30	30	40
보다 양호하게 개선된 피부색	17	24	59	14	19	67	14	19	67
피부가 보다 좋게 보이도록 함	22	21	57	25	19	56	17	25	58
보다 양호하게 개선된 상태	19	22	59	17	21	62	18	28	54
보다 젊게 보이도록 함	16	17	67	15	19	65	14	28	58
좌측 피부가 더 빛남	22	22	55	12	15	73	16	25	60
보다 덜 자극적이었나	10	45	45	10	42	48	12	39	49
저녁때 피부색/감촉이 나빠졌나	16	22	62	14	23	63	18	19	63
보다 탄력적인 피부	16	22	62	21	29	50	23	28	49
전체적인 선호도
제품: PADC&DMAE 말로네이트 pH 6.5	1주	3주	6주
	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음	PADC	DMAE pH 6.5	선호하는 것이 없음
전체적인 선호도	41	38	21	50	37	13	35	42	23

임상 평가 결과를 기준으로 할 때, 피부의 전반적인 조건을 개선하는데 있어서, DMAE 말로네이트는 거의, 공지된 그러나 자극 유도 활성제인 암모늄 글리콜레이트만큼 효과적이라는 것이 명백했다. 추가로, 임상 연구로 DMAE 말로네이트가 암모늄 글리콜레이트 조성물에 비하여 덜 자극적이라는 것을 발견했다. 게다가 보다 높은 pH에서도 신규 물질에 의한 효능은 저하되지 않았다. 전형적인 알파 히드록시산 또는 염이 4 초과의 pH에서 덜 효과적인 것으로 알려져 있기 때문에 이러한 현상은 예상 밖의 것이었다.

실시예 2

본 발명의 말로네이트 염을 이용하는 유중수 국소 액체 메이크-업 화운데이션을 하기 표 IV에서 설명했다.

성분	중량%
상 A
시클로메티콘	9.25
세틸 옥타노에이트	2.00
디메티콘 코폴리올	20.00
상 B
탈크	3.38
안료(산화철)	10.51
스페론(Spheron) L-1500(실리카)	0.50
상 C
합성 왁스 두라켐(Durachem) 0602	0.10
아라키딜 베헤네이트	0.30
상 D
시클로메티콘	1.00
트리히드록시스테아린	0.30
상 E
라우레트(Laureth)-7	0.50
프로필 파라벤	0.25
상 F
향료	0.05
상 G
물	나머지
DMAE 말로네이트	3.00
메틸 파라벤	0.12
프로필렌 글리콜	8.00
니아신아미드	4.00
글리세린	3.00
소듐 클로라이드	2.00
소듐 데히드로아세테이트	0.30

실시예 3

여기에서는 본 발명의 말로네이트 염을 포함하는 피부 크림이 설명된다.

성분	중량%
글리세린	6.93
니아신아미드	5.00
DMAE 말로네이트	5.00
퍼메틸 101A1	3.00
세피겔(Sepigel) 3052	2.50
Q2-14033	2.00
이소프로필 이소스테아레이트	1.33
알라톤(Arlatone) 21214	1.00
세틸 알콜 CO-1695	0.72
SEFA 코튼네이트(Cottonate)5	0.67
토코페롤 아세테이트	0.50
판테놀	0.50
스테아릴 알콜	0.48
이산화티탄	0.40
디소듐 EDTA	0.10
글리단트 플러스(Glydant Plus)6	0.10
PEG-100 스테아레이트	0.10
스테아르산	0.10
정제수	나머지
1이소헥사데칸, 프레스퍼스 Inc., 미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드2폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레트-7, 세픽 코포레이션(Seppic Corporation), 미국 뉴저지주 페어필드3디메티콘 (및) 디메티코놀, 다우 코닝 Corp. 미국 미시건주 미드랜드.4소르비탄 모노스테아레이트 및 수크로코코에이트, ICI 아메리카스 Inc.(ICI Americas Inc.), 미국 델라웨어주 윌밍톤5지방산의 수크로스 에스테르6DMDM 히단토인 (및) 요도프로피닐 부틸카르바메이트, 론자 Inc.(Lonza Inc.), 미국 뉴저지주 페어론

실시예 4

본 발명에 따른 분말 미용 조성물에 대한 설명을 하기 표 VI의 배합으로 기재했다.

성분	중량%
폴리실리콘-11	22.5
시클로메티콘	59
바셀린	11
암모늄 말로네이트(물 중 50%)	7
디메티콘 코폴리올	0.5

실시예 5

본 발명에 따른 비교적 무수의 조성물을 하기 표 VII에 기재했다.

성분	중량%
시클로메티콘	80.65
디메티콘	9.60
스쿠알렌	6.00
이소스테아르산	1.90
지치 종자 기름	0.90
DMAE 말로네이트(물 중 50%)	0.50
레티닐 팔미테이트	0.25
세라마이드 6	0.10
토코페롤	0.10

실시예 6

본 발명에 적합한 에어로졸 포장 포밍 클렌저(foaming cleanser)를 하기 표 VIII에 요약했다.

성분	중량%
해바라기 종자 기름	20.00
말레에이트화 콩 기름	5.00
실리콘 우레탄	1.00
폴리글리세로-4 올레에이트	1.00
소듐 C14-16 올레핀 술포네이트	15.00
소듐 라우릴 에테르 술페이트(25% 활성)	15.00
코코아미도프로필베타인	15.00
DC 1784(등록상표)(실리콘 유탁액 50%)	5.00
폴리콰터니엄(Polyquaternium)-11	1.00
DMAE 말로네이트	1.00
물	나머지

92중량%의 표 VIII의 농축물 및 8%의 추진제를 사용해서 에어로졸을 제조했는데, 추진제는 디메틸에테르, 이소부탄 및 프로판의 혼합물이었다.

실시예 7

본 발명에 따라서 접착성 미용 패치(patch)도 제조할 수 있었다. 30g의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 단량체를 20g의 증류수 및 5g의 메틸렌-비스-아크릴아미드의 1% 수용액 중에 혼합해서 접착제 수화겔을 제조했다. 용액을 0.4%의 마그네슘 퍼술페이트 촉매로 활성화시켰다. 촉매를 수화겔 용액과 혼합한 직후에, 5ml의 물 중의 0.1g의 DMAE 말로네이트를 첨가했다. 형성된 용액을 프로필렌 글리콜 및 친수성 폴리에스테르의 50/50 혼합물에 코팅하고 고형화시켰다. 형성된 침착 수화겔을 핫 에어 오븐(hot air oven) 중에서 40℃에서 24시간 동안 데웠다. 수화겔의 최종 수함량은 50%였다. 폴리스티렌 배면이 접착제 수화겔 위에 놓여졌다.

실시예 8

일회용, 단일 사용 개인용 작은 종이 수건 제품을 본 발명에 따라서 설명했다. 70/30 폴리에스테르/레이온 부직 작은 종이 수건을 1.8g의 중량 및 15cmx20cm 치수로 제조했다. 이 작은 종이 수건 위로 하기 표 IX에 요약되어 있는 조성물을 스며들게 했다.

성분	중량%
DMAE 말로네이트	7.50
글리세린	2.00
헥실렌 글리콜	2.00
디소듐 카프릴 암포디아세테이트	1.00
글루코노락톤	0.90
실리콘 마이크로유탁액	0.85
위치 하젤(Witch Hazel)	0.50
PEG-40 수소화 피마자 기름	0.50
향료	0.20
비타민 E 아세테이트	0.001
물	나머지

상기 설명 및 실시예는 본 발명의 선택된 실시태양을 설명한 것이다. 그에 대한 변형 및 변경이 당업계 숙련인에게 제안될 것이며, 모두가 본 발명의 취지 및 범위 내에 속한다.

Claims (10)

1. (i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 말론산의 모노-히드록시 치환 아민 염; 및

   (ii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 미용적으로 허용 가능한 담체를 포함하는 미용 조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 염이 디메틸아미노에탄올인 아민으로부터 형성된 것인 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 말론산이 반 중화 및 완전 중화 산 각각으로 약 1000:1 내지 약 1:1000 범위의 몰 비로 존재하는 조성물.
4. 제 3 항에 있어서, 상기 몰 비가 약 2:1 내지 약 1:200인 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 pH 범위가 약 4 내지 약 7 미만인 조성물.
6. (i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 하기 화학식 (I), (II)의 말론산의 모노-히드록시 치환 아민염 및 그의 혼합물;

   <화학식 I>

   [HO₂CCH₂CO₂]^-[X]⁺

   <화학식 II>

   ⁺[X]₂[O₂CCH₂CO₂]^-2

   상기 화학식들에서, X는 모노-히드록시 치환 아민의 양성자화 염인데, 비양성자화 형태의 아민은 하기 화학식(III)을 갖는다.

   <화학식 III>

   상기 화학식에서, R¹ 및 R²는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴, 알콕시알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 분지쇄 또는 비분지쇄 C₁-C₃₀라디칼이고;

   R³은 알킬렌, 시클로알킬렌, 아릴렌 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 분지쇄 또는 비분지쇄 C₁-C₃₀라디칼이고;

   R¹은 R²와 임의로 고리를 형성할 수 있고 독립적으로 R¹은 R³과 고리를 형성할 수 있다.

   및

   (ii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 미용적으로 허용 가능한 담체를 포함하는 미용 조성물.
7. 제 6 항에 있어서, 상기 아민이 디메틸아미노에탄올인 조성물.
8. 말론산의 디메틸아미노에탄올 염.
9. i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 말론산의 모노-히드록시 치환 아민 염;

   (ii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 미용적으로 허용 가능한 담체를 포함하는 미용 조성물을 제공하고;

   미용 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 잔주름, 주름, 피부 처짐, 좋지 않은 피부색 및 검버섯으로 구성된 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 노화의 징후를 억제하는 방법.
10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 미용 조성물 또는 염을 포함하는 미용 패치(patch) 또는 작은 종이 수건 제품.