CN1325296A - 含有与氟相溶的钙质磨料颗粒的氟化牙膏组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有基于固体钙型物质的磨料颗粒和至少一种氟化剂的牙膏组合物。该颗粒是通过在基于钙质(例如碳酸钙)的芯上涂覆含有至少一种疏水物质的壳层而形成的,该疏水物质含有至少一个脂肪链,优选C8－C24脂肪链,例如硬脂酸钠。本发明还涉及所述颗粒在牙膏中的用途。

Description

含有与氟相溶的钙质磨料颗粒的氟化牙膏组合物
本发明的领域是牙膏组合物领域，更具体地，借助不同种用于清洁、增白牙齿与防止龋齿的活性组分配制牙膏组合物。在本发明上下文中，注意力更特别地集中在磨料和氟化剂上。
本发明涉及含有至少一种磨料和至少一种氟化剂的牙膏组合物，该磨料由含有基于钙的固体物质的磨料颗粒组成，磨料和氟化剂之间的相容性显著地提高。
本发明的目的还有磨料颗粒在牙膏组合物中作为组分、特别是作为磨料的用途，该磨料颗粒含有涂覆与氟相容的疏水壳层的芯，该芯由钙质磨料组成。
牙膏通常含有一种或多种起机械清洁牙齿作用的磨料物质。这些磨料物质是具有一定硬度和形状的不可溶颗粒粉末。因此，钙质例如碳酸钙和磷酸二钙目前在牙膏组合物中作为刷牙时起机械清除牙斑作用的磨料被使用。天然碳酸钙(CC)(白垩)或合成碳酸钙(沉淀碳酸钙-PCC)是最早使用的牙科磨料之一。除了这些钙质磨料之外，硅石也被广泛地用在牙膏中作为磨料、甚至作为增稠剂。
业已公知，氟，尤其是氟化物形式，具有与釉质(或羟基磷灰石：Ca5(PO4)3OH)以氟化物形式化学键合将其转变为氟磷灰石的能力。该氟化釉质明显地更能抵制尤其是由于溶解在酸性介质中而发生的牙斑侵蚀。这可以更好地防止龋齿。
牙膏中提供氟化物的物质通常是单氟磷酸钠(MFP)和氟化钠(NaF)。
氟化物的存在提出了与钙基磨料(例如碳酸钙)相容性的问题，该磨料由于它们的表面性质和捕捉呈不溶性络合物形式的氟化物的能力而使牙膏缺乏呈活性形式的氟化物组分，导致龋齿治疗效果的丧失。
牙膏中这种经常发生的钙磨料/氟相容性问题导致提出一种公开在本申请人的法国专利申请2 747 569中的涉及含有与氟相容的基于硅石和碳酸钙的磨料或添加剂的牙膏组合物的解决方案。其中硅石基磨料由含有致密活性硅石壳层和碳酸钙芯的颗粒组成。该壳层任选地含有吸附形式的Ca2+离子稳定剂(碱金属磷酸盐)。该技术方案是有利的，但是在碳酸钙晶体上沉积硅石壳层的方法较为复杂。最终，牙膏制造商将肯定对更经济的磨料组分感兴趣。
面对现有技术中存在的这种问题，本申请人的基本目的是开发一种牙膏用粉末钙磨料，当氟化剂是氟化钠(NaF)或单氟磷酸钠(MFP)时，呈现增强、更特别是≥90％的氟相容性。
本发明另一个基本目的是提供一种含有基于固体钙质例如CaCO3或磷酸二钙的与氟高度相容而又不降低研磨能力的磨料颗粒的牙膏组合物。
本发明又一个基本目的是提供一种含有与氟相容并且简单易得的钙磨料颗粒的牙膏组合物。
本发明又一个基本目的是提出一种上述颗粒在其中氟的作用不会被磨料抑制的氟化牙膏配方中的用途。
经过长期的艰苦研究和实验探索，申请人通过采用疏水物质、优选疏水有机物在钙质结晶颗粒上进行涂层(表面处理)的方法，提出避免所述颗粒的Ca2+离子和牙膏组合物中可能存在的氟离子之间的接触，令人惊奇并意外地成功达到了上述所有目的。
由此，本发明首先涉及一种含有包括基于钙的固体物质的磨料颗粒和至少一种氟化剂的牙膏组合物，其特征在于磨料颗粒是在基于钙质的芯上涂覆含有至少一种疏水物质的壳层而形成的，其中疏水物质含有至少一个脂肪链，优选C8-C24脂肪链。
因此，通过在钙质磨料颗粒表面提供一疏水阻挡层，申请人发现所述涂层颗粒对氟的相容性非常显著地提高。
疏水物质有利地选自：
-脂肪酸和脂肪酸和一方面属于来自碱金属、钙之外的碱土金属和铵
离子及其混合物的离子，另一方面，比钙对羧酸阴离子具有更小亲
和力的对抗离子的盐；
-脂肪醇；
-或脂肪酯，优选：
天然甘油三酯，甚至更优选含在椰子油、豆油、亚麻子油、棕
榈油、葵花籽油或棉籽油中的甘油三酯；
脂肪酸甘油酯；
脂肪酸甘油酯；
单乙酰化和二乙酰化的脂肪酸甘油酯；
半合成的甘油酯；
蔗糖甘油酯；
脂肪酸蔗糖酯；
-及其混合物；含有特别优选的脂肪酸及其盐的亚组。
事实上，上述脂肪酸和更特别地脂肪酸盐具有能够捕捉Ca2+离子和防止它们扩散在水介质中的值得重视的辅助优点。该效果增强了上述阻挡层效果。
优选地，磨料颗粒的钙基固体物质是碳酸钙和/或磷酸二钙，应当理解，碳酸钙是更优选的。
本发明中，磨料颗粒对氟的相容性应当理解为表示为C/Co％的比例，C表示接触时间t之后，含有钙质磨料颗粒和氟化剂(MFP或NaF)的液体介质中氟离子的浓度，Co是时间t0时液体介质中氟离子的初始浓度。
相容性使得有可能来评价磨料钙质对氟化物捕捉的情况。
应当说明，对NaF的相容性与对MFP的相容性相比更加苟刻。在不愿受到理论约束的情况下，据猜测这是由于MFP中，氟离子结合为阴离子形式PO3F2-，结果钙离子可能对这种形式离子的亲和力比对存在于NaF中的氟离子的亲和力要小。
目前发现，本发明牙膏组合物中钙磨料颗粒-优选CaCO3-对NaF的相容性可能达到98％。这充分说明本发明所产生的非常好的效果。
该效果由于不曾不利地有影响磨料性能而更为有利。
根据本发明牙膏组合物的优选特征，CC颗粒壳层是基于硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸锂，硬脂酸钠是特别优选的。
本发明疏水壳层是由有机物质，更特别地是由含有非极性长烃基链的羧酸盐形成的。这些羧酸可以含有一个或多个羧基官能团。正如优选的硬脂酸钠所证实，单羧酸是优选的。对于其盐例如碱金属盐可以用在本发明中的脂肪酸的其它例子，可以提及饱和长链脂肪酸，优选其链长大约为9-21个碳原子的脂肪酸，例如癸酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或山萮酸。所述酸可以是盐形式，优选是钠盐形式。应当说明，可能是其中存在少量不饱和酸例如油酸的脂肪酸混合物。
根据本发明，优选地，涂层酸盐的阳离子对羧酸阴离子比钙具有更小的亲和力以致CC,PCC或磷酸二钙颗粒吸引更大量含有烃基长链的羧酸阴离子，由此在氟和钙之间形成有效的疏水阻挡层。
除了质的方面，本发明的牙膏组合物的量化特征在于以式子
Figure A9981310700081
定义的颗粒涂覆度Dc如下，以％干重表示：
0.1≤Dc≤30
优选0.5≤Dc≤40
甚至更优选1≤Dc≤15。
显然，涂覆度Dc优选与被涂覆的钙质颗粒、优选CaCO3的比表面相一致。比表面越大，涂覆度越要增加以确保涂层的均匀性。
此外，业已发现，颗粒的比表面不应该超过某一极限值，超过该值颗粒变得太小而不再具有摩擦性。因此，问题的全部就是兼顾涂覆度Dc、固体钙质颗粒、优选CC或PCC的比表面和粒径。
本发明发现，牙膏组合物的磨料颗粒有利地由钙质颗粒，优选CC或PCC得到，其BET比表面大约为1-40m2/g，优选大约2-15m2/g。
BET比表面是根据公开在“美国化学协会杂志”60卷，第309页，1938.2出版的Brunauer-Emmett-Teller方法，对应于NFT标准45007(1987.11)测定的。
本发明优选实施方式中，磨料颗粒是碳酸钙芯，应当说明，该碳酸钙可以是文石或方解石型的沉淀碳酸钙(PCC)，或者是另一种通过研磨得到的粉末状天然碳酸钙CC。这种PCC或CC可以是不同的晶型(例如正交偏三面体或文石形)。它们可以是购自Sturge公司的PCC:Calofort U,Calopake F,Sturcal F,H或L，购自Schaefer公司的PCC：轻PCC或致密PCC；或者是另一种购自Omya公司的天然CC:Durcal 2或Setacarb OG。
涂覆前，举例说明，PCC或CC钙质磨料颗粒的中值粒径优选大约为0.5-20μm。根据本发明一个有利特征，以D50μm给出的涂覆磨料颗粒的粒径为0.5-30，优选1-20。
颗粒的涂覆不会对研磨能力具有副作用，正相反，涂覆的磨料颗粒的磨损性RDA大约为20-250，优选大约为30-200。
磨损性RDA(放射性牙质磨损)是根据J.J.Hefferren在“牙科研究杂志”，55卷(4)，第563页，1976中公开的方法测试的。
从上面可以看出，本发明涂覆的磨料颗粒完全与单氟磷酸MFP和氟化钠NaF相容。因此，本发明牙膏组合物中的氟化剂优选是单氟磷酸MFP的盐和/或碱金属氟化物。
甚至更优选地，氟化剂是单氟磷酸的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、铝盐或铵盐或氟化钠。
此外，本发明人还证实，考虑到涂覆有疏水物质(例如硬脂酸钠)的钙颗粒对氟的相容性，完全有利的是牙膏组合物中还含有至少一种表面活性剂。
非限定性地给出本发明定量牙膏组合物的一些细节，所述牙膏含有：
-优选约5-40wt％并且甚至更优选大约5-35wt％磨料颗粒，该磨
料颗粒含有钙质、优选碳酸钙芯和包括至少一个脂肪链，优选C8-
C24脂肪链，特别是脂肪酸盐并且甚至更特别是硬脂酸钠的疏水物质
壳层，和
-氟化物，其用量使氟的浓度大约为0.005％-3％，优选大约0.1％-
1％重量。
牙膏组合物可以有利地还含有：
-阴离子、非阴离子、两性或两性离子表面活性剂，其含量大约为0.1％-10％，优选大约1％-5％重量，
-水，其含量大约为5％-50％，优选大约10％-40％重量，
-湿润剂，其含量大约为10％-85％，优选大约10％-70％重量，
-增稠剂，其含量为0.1％-15％重量，
-选自其它磨光磨料、治疗剂、杀菌剂、抗微生物剂、抗蚀斑剂、香料、增甜剂、色料和防腐剂的其它功能组分。
表面活性剂的实例可以提及：
-C8-C18烷基硫酸盐，可以任选地含有多达10个氧化乙烯和/或氧化
丙烯单元(特别是月桂基硫酸钠)
-C8-C18烷基磺基乙酸盐(特别是月桂基硫酸钠)
-C8-C18烷基磺基琥珀酸盐(特别是二辛基磺基琥珀酸钠)
-C8-C18烷基肌氨酸盐(特别是月桂基肌氨酸钠)
-C8-C18烷基磷酸盐，可以任选地含有多达10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元
-C8-C18羧基烷基醚，其中含有多达10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元
硫酸单甘油酯等
*非离子表面活性剂例如任选地聚乙氧基化脱水山梨醇的脂肪酸酯、
乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇酯等
*两性表面活性剂例如甜菜碱和磺化甜菜碱。
该组合物中可以使用的湿润剂是例如甘油、山梨醇、聚乙二醇、乳糖醇、木糖醇等。
实际上，增稠剂可以基于硅石，例如Rhodia出售的Tixosil 43或者单独使用或结合使用的聚合物例如合成生物聚合胶、瓜耳胶、纤维素衍生物(羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等)、交联聚丙烯酸酯例如Goodrich出售的Carbopol、藻酸盐或角叉菜聚糖和Viscarin。
作为本发明牙膏组合物中可以预见的功能组分的实例，可以提及：
*其它磨光磨料例如硅石、碳酸镁、磷酸钙、二氧化钛、氧化锌或氧化锡、滑石、高岭土等
*杀菌剂、治疗剂、抗微生物剂、抗蚀斑剂，例如柠檬酸锌、多磷酸、
胍类、双胍(bis-guanides)、或任何其它阳离子治疗有机化合物，
*香料(茴香、八角茴香、薄荷、刺柏、桂皮、丁子香或玫瑰的香精)、
增甜剂、色料(叶绿素)、防腐剂。
根据一种变化形式，牙膏组合物可以含有：
-Ca2+离子稳定剂如磷的水溶性衍生物，例如碱金属磷酸盐(钠、钾
或锂的焦磷酸盐、正磷酸盐，三聚磷酸盐或六甲基磷酸盐)。
最后，本发明的牙膏组合物可以是常规方法制备的多种形式，例如膏状、凝胶状或乳油状。
本发明另一方面还涉及磨料颗粒在牙膏组合物中作为组分，特别是作为磨料的用途，该磨料颗粒是在基于固体钙质、优选碳酸钙的芯上涂覆含有至少一种疏水物质的壳层而形成的，其中的疏水物质含有至少一脂肪链，优选C8-C24脂肪链。
有利地，该疏水物质选自：
-脂肪酸和脂肪酸盐和一方面属于来自碱金属、钙之外的碱土金属和
铵离子及其混合物的离子、另一方面比钙对羧酸阴离子具有更小亲和力的对抗阴离子；
-脂肪醇；
-或脂肪酯，优选：
天然甘油三酯，甚至更优选含在椰子油、豆油、亚麻子油、棕
榈油、葵花耔油或棉籽油中的物质；
脂肪酸甘油酯；
脂肪酸甘油酯；
单乙酰化和二乙酰化的脂肪酸甘油酯；
半合成的甘油酯；
蔗糖甘油酯；
脂肪酸蔗糖酯；-及其混合物；含有特别优选的脂肪酸及其盐的亚组。
上文中深入地描述了这些颗粒的优点，特别是牙膏应用中它们对氟的高相容性。
这些颗粒可以通过进行包括下述主要步骤的工艺来制备：
-将含有至少一分子链、有利地为C8-C24链、优选羧酸盐、甚至更特
别是硬脂酸钠的疏水物质与钙质颗粒、优选碳酸钙放在液体介质
中，优选水介质中；
-加热并搅拌该浆状物，由此形成以便于涂覆所述颗粒；
-然后干燥该浆状物以去除液体，将该浆状物转化为在涂覆有基于疏
水物质(优选基于硬脂酸钠)壳层的钙质芯(优选CC或PCC)上形
成的颗粒粉末。
该方法的第一实施方式基本上包括：
-制备疏水物质，优选羧酸盐，甚至更优选硬脂酸钠的溶液/悬浮液，
-在温度优选为5℃-80℃下将该溶液/悬浮液持续进行搅拌，
-将钙质粉末、优选碳酸钙混入该溶液/悬浮液中，
-继续搅拌下将得到的浆状物加热到优选50℃-100℃之间，
-优选通过烘箱处理和/或通过雾化，干燥该浆状物由此得到磨料颗粒粉末。
通过钙质优选碳酸钙与疏水物质优选羧酸盐，甚至更优选硬脂酸钠相接触完成的涂覆过程在温度大约85℃下进行几个小时。
通过使用加热到100℃-150℃的加压空气以常规方式进行喷雾干燥。
烘箱干燥可在喷雾干燥之后进行或者代替喷雾干燥，这种烘箱干燥可以在100±20℃的烘箱中，优选真空下进行。
根据该第一实施方式的一个变化形式，可以通过同时混入要涂覆的磨料颗粒、涂覆剂和液体介质免除疏水物质优选羧酸盐(例如硬脂酸钠)的溶液/悬浮液的制备过程。
适用于疏水物质是羧酸盐、优选脂肪酸盐的情况下的上述方法的第二个实施方式基本上包括：
-在涂覆容器中使用以溶液形式混入的羧酸和相应的碱、优选硬脂酸
和NaOH，优选通过加热将羧酸盐、优选硬脂酸钠沉淀在钙质、优选
碳酸钙颗粒上，在该容器中将这些溶液与钙质、优选CC或PCC颗
粒接触并与所述颗粒混合，由此形成现场沉淀的浆状物；
-然后，通过干燥，有利地通过烘箱干燥或喷雾干燥涂覆形成颗粒、
优选CC或PCC粉末。
事实上，根据第二实施方式，将氢氧化钠、硬脂酸和水放在一起。将该混合物搅拌并加热到大约90℃±10℃，由此得到滴定度为10％重量的硬脂酸钠溶液。然后将加热到45℃±10℃、PCC含量为20％重量/体积的含水浆状物加入到该溶液中。将该反应介质持续搅拌直到PCC颗粒上涂覆有硬脂酸盐的烷基链为止，该硬脂酸盐的烷基链在所述颗粒表面形成疏水拖尾。
根据该用途的一个有利方面，以牙膏组合物的重量为基准计，涂覆的磨料颗粒用量为5％-40％，优选大约5％-40％，更优选大约5％-35％。
有必要指出，以简单和经济的方式，尤其是以文石型CaCO3晶体颗粒为原料，对于10％的涂覆度，涂覆有疏水阻挡层的基于钙质、优选CaCO3的磨料颗粒有可能对NaF相容性达到大约98％，所述疏水阻挡层基于具有至少一个脂肪链、有利地C8-24脂肪链的疏水物质、优选基于羧酸盐、更优选基于硬脂酸钠。
下列实施例有助于更好地理解本发明各个方面并且显示所有优点和实施方式的变化形式。
实施例
实施例1-涂覆有硬脂酸钠的PCC磨料颗粒的制备
1.1使用的产品
(ⅰ)PCC
Sturge公司出售的与文石型PCC相应的Sturcal H，其物理化学性质如下：
Sturcal H
5％的pH                          9.9溶胶盐(％)                       0.1相对填充密度RPD                  0.6D50(μm)                        11.2
文石含量(％)                     80
与NaF的相容性(％)(20％磨料-24h/37℃)-水+NaF                          72-山梨醇/水(75/25)+NaF            64-山梨醇/水(75/25)+NaF            45-山梨醇/甘油/水(35/35/30)+NaF    32
(ⅱ)涂覆剂/壳层=硬脂酸钠硬脂酸钠Prolabo(ⅲ)去离子水1.2工艺1.2.1该方法的第一实施方式-变化形式A涂覆度Dc=2％
a)-硬脂酸钠溶液的制备将下面物质装入5升玻璃容器中：
-6.12g硬脂酸钠
-2000g去离子水将该混合物在65-70℃下用磁力搅拌溶解。
b)碳酸钙的处理将300g碳酸钙加入到步骤a)得到的磁力搅拌的溶液中。磁力搅拌下将该分散液加热到85℃，保持5小时30分钟。然后在Buchi型喷雾器中在下述条件下进行喷雾干燥：
-喷嘴空气流速：400l/h
-分散温度：60-70℃
-空气入口温度：120-125℃
-空气出口温度：80-90℃
-喷雾时间：5小时
将回收的粉末在工业真空下100℃烘箱中干燥27小时。
最后得到292.1g用2％硬脂酸钠处理的碳酸盐。
1.2.2该方法的第一实施方式-变化形式B
涂覆度Dc=2％
a)-硬脂酸钠溶液的制备
将下面物质装入250ml玻璃容器中：
-0.82g硬脂酸钠
-150g去离子水
将该混合物65-65℃下用磁力搅拌溶解。
b)碳酸钙的处理
将40g碳酸钙加入步骤a)得到的用磁力搅拌的溶液中。
磁力搅拌下将该分散液加热到约75℃，保持7小时。
将处理的CaCO3过滤并在100℃烘箱中工业真空下(～300mmHg)干燥18小时。
实施例2-液体介质中涂覆有硬脂酸钠的PCC颗粒对氟的相容性测试
2.1液体介质的制备
该介质包括：
-20％磨料
-2％表面活性剂，月桂基硫酸钠(SLS)(30％水溶液)
-78％山梨醇水溶液(水/山梨醇=50/50或65/35)，含有大约625ppm呈NaF形式的氟。
a-NaF母液
A.1-含有625ppm氟的水/山梨醇(50/50)溶液
-制备下述混合物：
-1428.6g(±0.1g)购自火箭兄弟公司的Neosorb 70/70
-571.4g(±0.1g)去离子水
-用Rayneri混合器分散
-称出1.3816g(±0.005g)NaF
-将称重的量加入到1L量瓶中并将上述混合物补足至适量
-搅拌直到溶解为止。A.2-含有625ppm氟的水/山梨醇(65/35)溶液
-制备下述混合物：
-1000.0g(±0.1g)Neosorb 70/70
-1000.0g(±0.1g)去离子水
-然后按照A.1中描述的方法进行操作。
b-液体测试介质的制备
1)7.00g(±0.05g)磨料
2)0.70g(±0.05g)30％月桂基硫酸钠水溶液
3)27.30g(±0.05g)上面制备的山梨醇-水-NaF溶液。
c-对比介质的制备
-0.70g(±0.05g)30％月桂基硫酸钠水溶液
-27.30g(±0.05g)山梨醇-水-NaF溶液。
d-接触时间
-磁力搅拌下37℃烘箱中
-时间：24h,48h,4天，8天(或其它)。
e-待计量样品的制备
-取约1ml均相悬浮液(或对比溶液)
-通过0.45μm过滤器过滤
-称出0.50g(±0.02g)滤液
-用去离子水稀释到10.00g(±0.02g)
-加入10mlTAFIC缓冲液。
f-离子计的校准
f1-“配衡”溶液含有3.8ppm F(*)的10ml溶液
10mlTAFIC缓冲液f2-“校准”溶液含有38ppm F(*)的10ml溶液10ml TAFIC缓冲液(*)由市售0.01M NaF溶液制备g-相容性
2.2测试结果和条件
a-水/山梨醇(50/50)溶液(测试1-5)
测试2和3中PCC的涂覆是根据上述变化形式B中1.2.2(过滤-干燥)进行的，而变化形式A(上述1.2.1的喷雾干燥)用于测试4和5。
结果见下面表1、表1用％表示的相对于NaF的相容性C
测试序号涂覆度％时间     10     20.5     32     46     510
-24h-48h-3天-4天-5天-6天-8天     49/3937/3431     80/6862/5450     87/8382/8180     91858581//80     80706664//80
b-水/山梨醇(63/35)溶液(测试6-8)
测试7和8中PCC颗粒的涂覆是根据变化形式B(上述1.2.2)-过滤/干燥进行的。
得到的结果见表2。
表2用％表示的相对于NaF的相容性C
测试序号涂覆度％时间     60     72     80.5
    -24h-48h-4天-6天-8天     6154474339     8986858685     7870625652
实施例3-牙膏组合物中涂覆有硬脂酸钠的PCC颗粒对氟的相容性测试
3.1牙膏组合物的制备。37℃下老化来测试NaF相容性和MFP相容性-评估可溶氟
将10g下述牙膏组合物室温下悬浮在90g水中5分钟。组分                        ％重量羧甲基纤维素                0.8山梨醇                      18单氟磷酸钠(MFP)或氟化钠(NaF)0.8或0.24糖精酸钠(增甜剂)            0.2苯甲酸钠(防腐剂)            0.3测试的磨料                  40Tixosil 43(增稠硅石)        5月桂基硫酸钠(30％水溶液)    4香料                        0.8去离子水                    适量至100
然后将该悬浮液离心并过滤上清液。对于MFP，用离子计评估上清液中总可溶氟需要事先在酸性介质中进行水解处理，该处理释放出在MFP中呈络合形式的氟离子。
该水解通过将25ml上清液与5ml 5N的硫酸和20ml去离子水接触并在60℃烘箱中处理至少5小时来完成。
水解后以及水解前测试上清液中氟浓度。
3.2测试(9-12)的条件和结果
下表3给出了对于NaF(测试9和10)获得的测试结果。表4给出了对于MFP(测试11和12)获得的测试结果。
涂覆硬脂酸盐的PCC样品
测试用NaF配方的牙膏(1044ppmF)
37℃下老化-评估可溶氟F和相容性C
表3
测试序号     9         10
涂覆度％     0         2
时间     pH    F(ppm)     pH  F(ppm)     C％
-t0     9.45     900     9.45     920
-24h     9.6     340     9.6     690     75
-48h     9.6     310     9.6     660     72
-7天     9.8     ＜200     9.6     590     64
-14天     9.8     I     9.6     570     62
-1个月     9.8     ＜50     9.8     520     56.5
涂覆PCC样品的低粘度牙膏
涂覆的PCC样品
测试用MFP(1024ppmF)配方的牙膏
37℃老化-评估总可溶氟F和相容性C
表4
测试序号 磨料(40％)     t0/RT*      3周/37℃     6周/37℃      9周/37℃      12周/37℃
11 未涂覆的PCC  9.1  975  100  9.0  775  79 9.1  I  I  9.05  700  72  9.1     685675cp710     70
12 用2％硬脂酸钠涂覆的PCC  9.2  980  100  9.1   960  98 9.05  900  92  9.05  885  90  9.05     835     85
*RT：室温
实施例4
-测试用脂肪酸甘油酯和脂肪酸蔗糖酯涂覆的PCC颗粒对NaF的相容性C
除了涂覆剂是geleol蔗糖酯7(单棕榈酸甘油酯-硬脂酸盐/二硬脂酸蔗糖酯)之外，按照实施例1的方法用硬脂酸钠进行涂覆。
Dc为7％。
测试对NaF的相容性C的条件是实施例2中用含有625ppm氟的水/山梨醇(50/150)溶液的那些条件。
表5给出了测试13(对比)和14获得的结果。
相容性C是用％表示的相对于NaF的相容性(用geleol蔗糖酯7涂覆的PCC)。
表5用％表示的相对于NaF的相容性用geleol蔗糖酯7涂覆的PCC
    测试序号     13     14
    涂覆度％时间     0     7
    8天     33     47

Claims (16)

1．含有磨料颗粒和至少一种氟化剂的牙膏组合物，所述颗粒含有基于钙的固体物质，其特征在于磨料颗粒由基于钙质的被涂覆含有至少一种疏水物质的壳层的芯形成，所述疏水物质含有至少一个脂肪链，优选C8-C24脂肪链。
2．根据权利要求1的牙膏组合物。其特征在于疏水物质选自：-脂肪酸和脂肪酸和一方面属于来自碱金属、钙之外的碱土金属和铵
离子及其混合物的离子、另一方面比钙对羧酸阴离子具有更小亲和
力的对抗阴离子的盐
-脂肪醇
-或脂肪酯，优选
天然甘油三酯，甚至更优选被包含在椰子油、豆油、亚麻子油、
棕榈油、葵花籽油或棉籽油中的甘油三酯；
脂肪酸甘油酯；
脂肪酸甘油酯；
单乙酰化和二乙酰化的脂肪酸甘油酯；
半合成的甘油酯；
蔗糖甘油酯；
脂肪酸蔗糖酯；
-及其混合物；含有特别优选的脂肪酸及其盐的亚组。
3．根据权利要求1或2的牙膏组合物，其特征在于磨料颗粒中基于钙的固体物质是碳酸钙和/或磷酸二钙，优选碳酸钙。
4．根据权利要求1-3中任一项的牙膏组合物，其特征在于碳酸钙颗粒的壳层基于硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸锂，硬脂酸钠是特别优选的。
5．根据权利要求1-4中任一项的牙膏组合物，其特征在于以式子
Figure A9981310700021
定义的颗粒涂覆度Dc如下，以％干重表示：
0.1≤Dc≤30
优选0.5≤Dc≤40
并且甚至更优选1≤Dc≤15。
6．根据权利要求1-5中任一项的牙膏组合物，其特征在于磨料颗粒来自钙质颗粒，其BET比表面大约为1-40m2/g，优选大约2-15m2/g。
7．根据权利要求1-6中任一项的牙膏组合物，其特征在于以D50μm给出的磨料颗粒的大小为0.5-30，优选1-20。
8．根据权利要求1-7中任一项的牙膏组合物，其特征在于磨料颗粒的磨损性RDA大约为20-250，优选大约30-200。
9．根据权利要求1-7中任一项的牙膏组合物，其特征在于其中含有的氟化剂是单氟磷酸盐和/或碱金属氟化物。
10．根据权利要求9的牙膏组合物，其特征在于氟化剂是单氟磷酸的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、铝盐或铵盐或氟化钠。
11．根据权利要求1-10中任一项的牙膏组合物，其特征在于它含有至少一种表面活性剂。
12．根据权利要求1-11中任一项的牙膏组合物，其特征在于它含有：
-优选其重量的大约5％-40％并且甚至更优选大约5％-35％磨料颗粒，该磨料颗粒含有钙质、优选碳酸钙的芯和含有至少一个脂肪链、优选C8-C24脂肪链、特别是脂肪酸盐并且甚至更特别是硬脂酸钠的疏水物质壳层，和
-氟化物，其用量对应于氟的浓度大约为0.005％-3％，优选大约0.1％
-1％重量。
13．根据权利要求1-12中任一项的牙膏组合物，其特征在于还含有：
-阴离子、非阴离子、两性或两性离子表面活性剂，其含量大约为0.1％-10％，优选大约1％-5％重量，
-水，其含量大约为5％-50％，优选大约10％-40％重量，
-湿润剂，其含量大约为所述组合物的10％-85％，优选10％-70％重量，
-增稠剂，其含量为0.1％-15％重量，
-选自其它磨光磨料、治疗剂、杀菌剂、抗微生物剂、抗蚀斑剂、香料、增甜剂、色料和防腐剂的其它组分。
14．根据权利要求1-13中任一项的牙膏组合物，其特征在于呈现膏状、凝胶状或乳油状。
15．权利要求1-8中任一项的磨料颗粒在牙膏组合物中作为组分，特别是作为磨料的用途。
16．根据权利要求15的用途，其特征在于以牙膏组合物的重量为基准计，磨料颗粒的用量为5％-40％，优选5％-35％重量。
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