CN1321547A - 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途 - Google Patents

一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1321547A
CN1321547A CN 00114231 CN00114231A CN1321547A CN 1321547 A CN1321547 A CN 1321547A CN 00114231 CN00114231 CN 00114231 CN 00114231 A CN00114231 A CN 00114231A CN 1321547 A CN1321547 A CN 1321547A
Authority
CN
China
Prior art keywords
collecting agent
add
gram
agent compound
floatation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 00114231
Other languages
English (en)
Inventor
林日孝
叶志平
张忠汉
张光华
周晓彤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Research Institute of Non Ferrous Metals
Original Assignee
Guangzhou Research Institute of Non Ferrous Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Research Institute of Non Ferrous Metals filed Critical Guangzhou Research Institute of Non Ferrous Metals
Priority to CN 00114231 priority Critical patent/CN1321547A/zh
Publication of CN1321547A publication Critical patent/CN1321547A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途。采用苯甲酸甲酯或乙酯和盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化,加酸酸化,再加氨水皂化。用于钨矿浮选,是一种高效、选择性好、易溶于水、操作方便和生产成本低的氧化矿如黑、白钨矿物的浮选捕收剂。

Description

一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途
本发明涉及一种用于钨矿浮选的高效选择性捕收剂化合物。
目前，用浮选法回收氧化矿如黑、白钨矿的捕收剂大致分为三大类：1．脂肪酸类捕收剂，如妥尔油、油酸、氧化石蜡皂等；2．烷基磺酸(盐)、磷酸和胂酸类捕收剂；3．羟肟酸和铜铁灵。采用羟肟酸为主的混合捕收剂，以水玻璃混合剂作抑制剂，硝酸铅作活化剂，在中性介质矿浆中，浮选黑、白钨矿。上述三种捕收剂中，脂肪酸类捕收剂价格较便宜，但选择性差，钨粗精矿的富集比低。烷基磺酸(盐)、磷酸和胂酸类作为氧化矿捕收剂，在实际应用中不多，且由于磷酸和胂酸类对环保有影响，有被淘汰的趋势。羟肟酸的选择性好，选别指标高，但它的溶解性能差，往往要加热才充分溶解，温度低时，有少量晶体折出，累积后堵塞管道，造成操作困难和影响选矿指标，同时生产的成本也高。
本发明的目的是提出一种高效、选择性好、易溶于水、操作方便和生产成本低的氧化矿如黑、白钨矿物的浮选捕收剂。
本发明的另一个目的是提出一种合成上述浮选捕收剂的方法。
本发明的再一个目的是提出一种上述捕收剂在浮选法中回收氧化矿如黑、白钨矿中的用途。
本发明的目的实现方法如下：所述捕收剂化合物的化学名称为苯甲异羟肟酸铵，化学式为C6H5CONHONH4，其结构式如下： 。为浅白色至黄白色固体，可部分溶于水，加热后溶解度增加，溶液呈弱碱性。
上述捕收剂化合物的合成方法是用苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯与盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化，反应步骤和反应式如下：
1．肟化： +NaCl+H2O
2．酸化：
Figure A0011423100053
3．皂化：
反应条件         肟化     酸化     皂化
反应温度(℃)    20-42    35-52    20-40
反应时间(小时)  2.5-5    2-5      1.5-3.5
pH值            11-14    1-6      7.5-10
配料摩尔比    苯甲酸甲酯或乙酯：盐酸羟胺=1∶1.1
              苯甲酸甲酯或乙酯：硫酸羟胺=1∶0.55
本发明所述的捕收剂可应用于氧化矿浮选，如黑、白钨矿。对含黑、白钨的矿石破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30-35％，添加水玻璃混合剂1500-1800克/吨原矿，并添加硝酸铅活化剂300-500克/吨原矿，按300-500克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，再按150-250克/吨原矿加入脂肪酸类捕收剂，如改性妥尔油、改性油酸、氧化石蜡皂等，配制成固体浓度1-5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO3 20-43％，作业回收率82-85.3％。该钨粗精矿经进一步处理，可得商品黑钨精矿和白钨精矿。当精选次数增加两次，混合粗精矿的品位可达55-60％，但回收率下降至70-76％。
使用本发明的浮选温度为常温(1-36℃)，浮选pH值为6-8，接近中性，不需另加酸或碱进行调浆。本发明与现有捕收剂的选矿指标对比见附表。附表
    捕收剂   原矿含WO3％   粗精矿含WO3％  粗精矿回收率％
本发明 实施例6   0.45   24.80   82.40
实施例7   0.50   30.20   85.30
实施例8   0.56   43.03   83.70
 733氧化石腊皂   0.46   5.10   82.10
  0.50   5.70   85.10
  0.56   5.90   87.40
    羟肟酸   0.45   25.00   80.14
  0.50   28.90   83.87
  0.56   33.22   84.83
与现有捕收剂相比有如下特点：
1．该捕收剂水溶性好，易于配制，通过常规搅拌即可溶解。即使在低温时，不需加温也可溶解，因此不堵管道，给操作带来方便；使在低温时，不需加温也可溶解，因此不堵管道，给操作带来方便；
2．在中性介质中实现黑、白钨矿浮选，适应性强。不需另加酸、碱，节省了调整剂，减少生产成本；
3．采用本发明的捕收剂，浮选黑、白钨矿时，粗精矿指标有一定程度提高；
4．生产成本较低，有利于在选厂推广使用。
实施例1
投料苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，加碱肟化，pH值控制为11.5，反应温度从20℃升至25℃，再添加盐酸至pH=6，反应温度35-40℃，酸化完毕添加氨水至pH=8，反应温度25℃，得反应产物53.5克，苯甲异羟肟酸铵含量62.5％。
实施例2
投料苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，加碱肟化，pH值控制为12.5，反应温度至30℃，再添加盐酸至pH=4，反应温度至45℃，酸化完毕添加氨水至pH=8.5，反应温度至35℃，得反应产物52.1克，苯甲异羟肟酸铵含量73.0％。
实施例3
苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，添加碱至pH=14，反应温度至42℃，再添加酸至pH=1，反应温度至52℃，酸化完毕添加氨水至pH=9.5，反应温度至40℃，可得反应产物55.4克，苯甲异羟肟酸铵含量68.0％。
实施例4
苯甲酸乙酯38克，盐酸羟胺19克，加碱肟化，酸化条件同实例2，最后添加氨水至pH=9，得反应产物38.5克，苯甲异羟肟酸铵含量72.5％。
实施例5
苯甲酸乙酯38克，硫酸羟胺23克，按实例4条件进行肟化、酸化和皂化，得反应产物38.0克，苯甲异羟肟酸铵含量74.0％。
实施例6
对含黑、白钨的矿石(矿物比3∶7)，原矿含WO30.45％，矿石经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30％，添加水玻璃混合剂1500克/吨原矿，加入硝酸铅活化剂400克/吨原矿，然后按300克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按150克/吨原矿加入改性妥尔油，配制成固体浓度1％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO324.8％，作业回收率82.4％。该钨粗精矿经进一步处理，可得商品黑钨精矿和白钨精矿。
实施例7
原矿含WO30.50％，经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30％，添加水玻璃混合剂1700克/吨原矿，加入硝酸铅活化剂500克/吨原矿，然后按400克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按200克/吨原矿加入改性妥尔油，配制成固体浓度1％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO330.20％，作业回收率85.3％。
实施例8
原矿含WO30.56％，矿石经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量35％，添加水玻璃混合剂1800克/吨原矿，加入硝酸铅500克/吨原矿，然后按400克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按100克/吨原矿加入改性油酸，配制成固体浓度5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO343.03％，作业回收率83.7％。

Claims (4)

1．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物，其特征是该捕收剂化合物的化学名称为苯甲异羟肟酸铵，其结构式如下：
Figure A0011423100021
为浅白色至黄白色固体，可部分溶于水。
2．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物的合成方法，其特征是采用苯甲酸甲酯或乙酯和盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化。
3．根据权利要求2所述的捕收剂化合物的合成方法，其特征是反应条件如下：
                 肟化     酸化    皂化
反应温度(℃)    20-42    35-52    20-40
反应时间(小时)  2.5-5    2-5      1.5-3.5
pH值           11-14    1-6      7.5-10
配料摩尔比    苯甲酸甲酯或乙酯：盐酸羟胺=1∶1.1
             苯甲酸甲酯或乙酯：硫酸羟胺=1∶0.55
4．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物的用途，其特征是对含黑、白钨的矿石破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30-35％，添加水玻璃混合剂1500-1800克/吨原矿，并添加硝酸铅活化剂300-500克/吨原矿，按300-500克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，再按150-250克/吨原矿加入脂肪酸类捕收剂，配制成固体浓度1-5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO3 20-43％，作业回收率82-85.3％。
CN 00114231 2000-04-28 2000-04-28 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途 Pending CN1321547A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00114231 CN1321547A (zh) 2000-04-28 2000-04-28 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00114231 CN1321547A (zh) 2000-04-28 2000-04-28 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1321547A true CN1321547A (zh) 2001-11-14

Family

ID=4583939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 00114231 Pending CN1321547A (zh) 2000-04-28 2000-04-28 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1321547A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102211053A (zh) * 2011-05-27 2011-10-12 广州有色金属研究院 一种黑白钨混合浮选粗精矿的分离方法
CN101269352B (zh) * 2008-05-05 2012-05-30 广州有色金属研究院 一种黑白钨细泥的选矿方法
CN103301953A (zh) * 2013-06-19 2013-09-18 中南大学 6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备和应用方法
CN104447409A (zh) * 2014-11-12 2015-03-25 中蓝连海设计研究院 一种羟肟酸盐的合成方法
CN105413856A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 赣州有色冶金研究所 一种回收钨细泥中黑白钨的选矿方法和系统
CN105880034A (zh) * 2016-04-22 2016-08-24 北京矿冶研究总院 一种钛铁矿螯合捕收剂
CN106423573A (zh) * 2016-10-28 2017-02-22 江西理工大学 一种酯基羟肟酸捕收剂在矿物浮选上的应用方法
CN106733217A (zh) * 2017-04-07 2017-05-31 安徽工业大学 一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法
CN106925432A (zh) * 2015-12-29 2017-07-07 核工业北京化工冶金研究院 一种铌钛铀矿的浮选工艺
CN107442294A (zh) * 2017-09-04 2017-12-08 江西理工大学 一种在常温下浮选获得合格白钨精矿的方法
CN107716118A (zh) * 2017-10-11 2018-02-23 江西理工大学 一种白钨矿浮选捕收剂的制备方法及其应用
CN109590115A (zh) * 2018-12-24 2019-04-09 中南大学 一种矿物浮选捕收剂及其制备方法和应用

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101269352B (zh) * 2008-05-05 2012-05-30 广州有色金属研究院 一种黑白钨细泥的选矿方法
CN102211053B (zh) * 2011-05-27 2013-06-19 广州有色金属研究院 一种黑白钨混合浮选粗精矿的分离方法
CN102211053A (zh) * 2011-05-27 2011-10-12 广州有色金属研究院 一种黑白钨混合浮选粗精矿的分离方法
CN103301953A (zh) * 2013-06-19 2013-09-18 中南大学 6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备和应用方法
CN103301953B (zh) * 2013-06-19 2015-05-20 中南大学 6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备和应用方法
CN104447409A (zh) * 2014-11-12 2015-03-25 中蓝连海设计研究院 一种羟肟酸盐的合成方法
CN106925432A (zh) * 2015-12-29 2017-07-07 核工业北京化工冶金研究院 一种铌钛铀矿的浮选工艺
CN105413856A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 赣州有色冶金研究所 一种回收钨细泥中黑白钨的选矿方法和系统
CN105880034A (zh) * 2016-04-22 2016-08-24 北京矿冶研究总院 一种钛铁矿螯合捕收剂
CN105880034B (zh) * 2016-04-22 2019-02-05 北京矿冶研究总院 一种钛铁矿螯合捕收剂
CN106423573A (zh) * 2016-10-28 2017-02-22 江西理工大学 一种酯基羟肟酸捕收剂在矿物浮选上的应用方法
CN106423573B (zh) * 2016-10-28 2020-01-10 江西理工大学 一种酯基羟肟酸捕收剂在矿物浮选上的应用方法
CN106733217A (zh) * 2017-04-07 2017-05-31 安徽工业大学 一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法
CN106733217B (zh) * 2017-04-07 2019-06-11 安徽工业大学 一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法
CN107442294A (zh) * 2017-09-04 2017-12-08 江西理工大学 一种在常温下浮选获得合格白钨精矿的方法
CN107716118A (zh) * 2017-10-11 2018-02-23 江西理工大学 一种白钨矿浮选捕收剂的制备方法及其应用
CN109590115A (zh) * 2018-12-24 2019-04-09 中南大学 一种矿物浮选捕收剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1229508C (zh) 脂族异羟肟酸与油混合的矿物浮选促集剂组合物及其制备方法
CN1321547A (zh) 一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途
US4871466A (en) Novel collectors and processes for making and using same
CN102627380A (zh) 一种高效酸性油泥分解剂及其制备方法与应用
CN104447409A (zh) 一种羟肟酸盐的合成方法
CN109499773B (zh) 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用
US20030097957A1 (en) Phosphonic acid derivative treatment of metallic flakes
CN109761837A (zh) 酰胺基羧酸类化合物的制备方法和应用
CN110947521A (zh) 一种酰肼类浮选捕收剂及其制备方法和应用
CN101397150A (zh) 一种从含钒转炉钢渣中提取五氧化二钒的方法
CN108290751B (zh) 使用含硼酸聚合物回收采矿处理产物
CN1246488C (zh) 从含钼和钒的液体混合物中选择性脱除钼的方法
CN1162558C (zh) 一种从硫磷混酸体系中萃取分离钍和提取氯化稀土的工艺
EP2318351B1 (de) Verfahren zur herstellung von arylpolyglykolcarbonsäuren mittels direktoxidation
CN101392323A (zh) 石灰乳连续皂化制备酸性磷/膦萃取剂稀土皂的方法及装置
CN1298872C (zh) 含钒熟料浸出液的除磷净化方法
US4720577A (en) Process for the extraction of carboxylic acids from dilute aqueous solutions
CN101264394A (zh) 从含无机盐的水溶液中分离乙醇酸的协同萃取剂及其应用
CN1034076C (zh) 基本无粉尘四氢-3，5-二甲基-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮颗粒的制备
CN113102111B (zh) 一种氧化矿浮选剂及其制备方法和应用
CN1169625C (zh) 用于铝土矿反浮选的螯合型大分子抑制剂及其制备方法
CN109810023A (zh) 一种高含量的液体水杨羟肟酸钠及其制备方法和应用
US6559301B1 (en) Dispersing agent
CN1255323C (zh) 从赤铁矿生产七水硫酸亚铁工艺
CN109810022B (zh) 一种高含量液体苯甲羟肟酸钠及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication