CN1319128A - 液体洗涤剂 - Google Patents

液体洗涤剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1319128A
CN1319128A CN00801629.1A CN00801629A CN1319128A CN 1319128 A CN1319128 A CN 1319128A CN 00801629 A CN00801629 A CN 00801629A CN 1319128 A CN1319128 A CN 1319128A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
acid
component
weight
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00801629.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100350031C (zh
Inventor
石川晃
井上卓巳
井手一敏
佃一训
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN1319128A publication Critical patent/CN1319128A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100350031C publication Critical patent/CN100350031C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种液体洗涤剂,它对持久的皮脂污迹如领子和袖口上或内的污迹和厨房内的变性油污迹等方面有极好的去污力,并且作为洗涤剂,有好的气味。也就是说,本发明提供一种液体洗涤剂,其包含(a)公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性剂,其中(a)+(b)+(c)=0.1至50%(重量),(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(每一个和全部均以重量计):如式(1)、(2)、(3),其中R代表有1到16个碳原子的烃基,X选自包含羟基和OR基的基团,Y也选自包含羟基和OR基的基团,Z选自包含羟基(4)和(5)的基团,W也选自包含羟基(6)和(7)的基团,条件是Z或W之一是羟基。这里,优选Z和W都不是羟基。

Description

液体洗涤剂
技术领域
本发明涉及一种液体洗涤剂。
背景技术
普通家庭用的液体洗涤剂可以包括硬质表面用洗涤剂(如用在金属、玻璃、陶瓷、塑料及其类似物上)和衣服用洗涤剂(可直接涂在衣服上或内)。这些洗涤剂与诸如甲基溶纤剂和甲基二甘醇乙醚之类的溶剂混合以改进其去污力。然而，混合了这些溶剂的液体洗涤剂仍然对持久的皮脂污迹如领子和袖口上或内的污迹和厨房内变性油污迹等的去污力方面不令人满意，而且溶剂也会发出气味。
同时，JP-A7-500861描述了一种洗涤剂组合物，其包括烷基一甘油醚和烷基甘油二醚的混合物(作为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂)的混合物。另外，US-A4430237描述了一种洗涤剂组合物，其包括烷基甘油醚、烷基甘油二醚和烷基甘油三醚的混合物(作为非离子表面活性剂)的混合物。但是，这些组合物在对皮脂污迹等的去污力方面仍然不令人满意，因为其具有相对于甘油单醚较高的甘油二醚和甘油三醚的含量。
另外，也需要一种改进了自身发泡性能和漂洗性能的人体用洗涤剂，尤其是香波、沐浴露、洗面奶、洗手液等。
发明公开
本发明的目的是提供一种液体洗涤剂，它对持久的皮脂污迹如领子和袖口上或内的污迹和厨房内变性油污迹等有极好的去污力，另外还有好的气味。
本发明涉及一种液体洗涤剂，其包括(a)下面公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性剂，其中，(a)+(b)+(c)=0.1至50％(重量)，(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0 25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(式中每个和全部比率都以重量计)：
Figure A0080162900053
其中R是一个含有从1到至多16个碳原子的烃基，X选自羟基和OR基，Y也是选自羟基和OR基的基团，Z是选自包含羟基、的基团，
W也是选自包含羟基、
Figure A0080162900055
的基团，
条件是Z或W是羟基。
上面定义的组合物包括三种各不相同的甘油醚化合物(1)、(2)和(3)。优选Z和W都不是羟基。
包含上面显示的液体洗涤剂的一种组合物可以用作家用洗涤剂，如用来洗布、羊毛或非羊毛织物、纺织品、餐具、盘子、玻璃、杯子、金属制品、陶瓷制品、塑料制品、厨房、浴室、浴缸、家具和人体。实施本发明的方式(a)到(c)甘油醚型化合物
下式(1)、(2)和(3)代表的化合物在本发明中可以用作组分(a)、(b)和(c)：
Figure A0080162900061
其中R代表一个具有1到16个碳原子的烃基，X选自羟基和OR基，Y也选自羟基和OR基，Z是选自包含羟基、的基团，W也是选自包含羟基、
Figure A0080162900065
的基团，条件是Z和W其中之一是羟基。这里，优选Z和W都不是羟基。另外，Z和W至少一个优选是羟基。
在公式中，R优选有3到12个碳原子，特别是4到10个碳原子(就改进去污力而言)的烃基。特别地，当液体洗涤剂用于洗涤时，R优选是有7到9个碳原子，特别是8个碳原子的烷基(对于领子和袖口上或内的皮脂污迹等的去污性能而言)。另外，当它用作硬质表面的洗涤剂时，R优选是有4到6个碳原子的烷基，X、Y和Z优选是羟基。另外，W优选是
Figure A0080162900071
具体地，作为每一个上面所描述的化合物可以提及下面的化合物(4)到(9)：
Figure A0080162900082
Figure A0080162900083
其中R代表有1到16个碳原子的烷基，优选有4到6或8个碳原子的烷基。
在它们当中，化合物(4)、(5)、(6)和(7)是优选的，在特别用于清洗时，就洗涤剂的去污性能而言，优选(4)和(5)。
在去污力和气味方面，本发明中组分(a)、(b)和(c)的总量((a)+(b)+(c))为液体洗涤剂的0.1至50％(重量)，优选0.5至20％(重量)，更优选1至15％(重量)。
组分(a)与所说的总量的重量比((a)/[(a)+(b)+(c)])是0.5至0.99，优选0.8至0.99，更优选0.86至0.99，特别优选0.9至0.99。随后组分(b)与所说的总量的重量比((b)/[(a)+(b)+(c)])是0.005至0.25，优选0.005至0.1，更优选0.005至0.07，特别优选0.005至0.05。另外，组分(c)与所说的总量的重量比((c)/[(a)+(b)+(c)])是0.005至0.25，优选0.005至0.1，更优选0.005至0.07，特别优选0.005至0.05。
组分(b)与组分(a)的重量比优选是0.001至0.1，更优选0.005至0.05；组分(c)与组分(a)的重量比优选是0.001至0.15，更优选0.005至0.1。另外，在改进去污力方面，组分(b)和(c)的总量与组分(a)的比率(即[(b)+(c)]/(a))优选是0.001至0.3，更优选0.005至0.2，特别优选0.01至0.15。
顺便提一下，通常公式(1)至(3)代表的化合物用这种方法制得：用酸性催化剂(如BF3)使环氧化合物(如表卤代醇和缩水甘油)反应。但是，醇和环氧化合物的反应随机发生在环氧化合物的1-和2-位置，以至也形成了多加成产物。因此，所得产物是一种混合物，包括：醇在1-位置加成、公式(1)代表的化合物；醇在2-位置加成、公式(2)代表的化合物和有大量甘油基团加成、公式(3)代表的多体(multimer)(可能是多体化合物、或低聚物或聚合物)，因此本发明中包含以特定比率混合化合物(a)到(c)的组合物几乎不能从技术上经济地获得。
在这样的情况下，申请人找到了一种既经济又有效地生产本发明上面描述的化合物的方法，该方法使用了诸如WO98/50389描述的以公式(10)代表的铝催化剂。
    Al(OSO2-R1)1(OR2)m(OR3)n    (10)
其中R1代表可能有取代基的烃基，R2选自烃基和取代氢基团，R3选自含有烃基和取代氢基团，1是1到3,m和n都是0到2之间的整数，条件是1+m+n=3。
这里，R1优选是有1到5个碳原子的烷基(优选甲基)或者可以是含有羟基或1到5个碳原子的烷基的芳香基(优选4-甲苯甲酰(4-甲基苯甲酰基)或4-羟苯基)。R2或R3优选是有1到10个碳原子的烷基(如异丙基或辛基)和苯基。
上面提到的催化剂可以下面的方式来生产：如将磺酸或类似物与三烷基铝、三烷氧基铝、三卤代铝或类似物反应，用所述磺酸盐取代所说的铝化合物中的部分或全部烷基、烷氧基和卤素基团，再用合适的醇或酚取代剩余的烷基、烷氧基或卤素基团。这样的取代反应是在加热的条件下，在诸如烃和醇类的溶剂中混合上面的物质来进行的。
当上面描述的铝催化剂用在本发明时，这样做是好的：环氧化合物如表卤代醇和缩水甘油，与有1到16个碳原子的醇相比，用量是0.5至1.5摩尔当量，优选1.0至1.2摩尔当量；公式(10)代表的铝催化剂与所述的醇相比用量是0.001至0.1摩尔当量，优选0.01至0.05摩尔当量。反应在10至120℃，优选70至110℃的温度下进行1到5小时。用上面描述的方法，可以容易地制备以期望的比率混合的化合物(a)到(c)。(d)表面活性剂
一个或多个阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂可能会在本发明中以表面活性剂(d)提到。特别地，优选阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括：烷基苯磺酸盐、烷基或链烯基醚硫酸盐、烷基或链烯基硫酸盐、烯基磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪酸盐、烷基或链烯基醚羧酸盐、α-磺酸盐或其酯；非离子表面活性剂包括：聚氧化烯烷基或链烯基醚、烷基多聚葡糖苷、葡萄糖酰胺和类似物；阳离子表面活性剂包括季铵盐和类似物；两性表面活性剂包括氧化胺、磺基甜菜碱、carbobetaine和类似物。
特别地，下面的表面活性剂(ⅰ)到(ⅳ)在去污力方面是优选的。
(ⅰ)线性烷基苯磺酸盐，烷基有10到14个碳原子。
(ⅱ)聚氧乙烯烷基或链烯基醚硫酸盐，烷基或链烯基有8到18个碳原子的，优选有10到16个碳原子，并且按平均数计算是与有1到8摩尔，优选1到6摩尔EO的加成物。
(ⅲ)公式(11)代表的聚氧化烯型非离子表面活性剂：
R4X-[(PO)m(EO)n-H]p    (11)
其中R4代表有8到20个，优选10到18个碳原子的烃基；X代表氧原子或氮原子；PO代表环氧丙烷；EO代表环氧乙烷。这里，尽管没提到加入EO或PO的顺序，添加的形式是无规加成产品或嵌段加成产品(特别优选嵌段加成产品)。那么，m和n各自独立是0到20之间的整数，而且n+m=3到25，优选5到20。另外，当X是氧原子时，p=1；当X是氮原子时，p=2。
(ⅳ)烷基多聚葡糖苷，烷基有8到16个碳原子，优选烷基具有8到14个碳原子，其中，葡萄糖的平均聚合度是1到3，优选1到2。
如果混合上面描述的聚氧化烯型的非离子表面活性剂(ⅲ)，优选使用一种至少能满足下面要求(Ⅰ)到(Ⅲ)之一的物质：
(Ⅰ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧化烯烷基醚型的非离子表面活性剂的R4是来自仲醇的烷基，X是氧原子。
(Ⅱ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚型非离子表面活性剂中的m和n表示加入的平均摩尔数，m是4到16,n是1到5,X是氧原子。
(Ⅲ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂(其中就摩尔的平均数而言，m是0,n是5到15)，有在混合数量中占5％(重量)或更少的n=0的化合物，其中当数量最大(％，重量)的化合物的加成摩尔数指定为n(最大)时，加成摩尔数从[n(最大)-2]到[n(最大)+2]化合物的总量是55％(重量)或更多，并且X是氧原子。
将化合物(Ⅰ)当作组分(d)混合时，液体洗涤剂有极好的分散性和贮藏稳定性。特别地，包含以化合物(Ⅰ)到(Ⅲ)作为组分(d)的液体洗涤剂用来洗衣服时，对皮脂污迹显示了极好的去污力。
本发明中，组分(d)在液体洗涤剂中的含量是0.1至50％(重量)，组分(d)对于本发明液体洗涤剂组分(a)、(b)和(c)的总量的重量比(即(d)/[(a)+(b)+(c)])在改进洗涤性能方面优选是0.1至10，更优选1.2至10，最优选1.5至5。当液体洗涤剂用于洗衣服时，组分(d)的含量优选30至50％(重量)；当直接喷洒或用于硬的表面时，它的含量优选0.1至10％(重量)；当用作餐具或人体的液体洗涤剂时，它的含量是8至50％(重量)。
各种各样的组分诸如碱化剂、螯合剂、粘度调节剂和水溶助剂可以混合到本发明的液体洗涤剂中，只要不破化其性能或效果。
碱试剂包括氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙)，碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾和倍半碳酸钠(碳酸氢钠))，硅酸盐(如硅酸钠和硅酸钾)，链烷醇胺(如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇以及吗啉和氨)。在改进去污力方面特别优选氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉或氨。碱试剂在液体洗涤剂中的含量优选0至20％(重量)，更优选0.1至20％(重量)。
螯合剂包括(ⅰ)磷(或磷酸)酸型化合物诸如肌醇六磷酸或其盐，(ⅱ)膦酸如乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸、羟基乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸和甲烷羟基膦酸或它们的盐，(ⅲ)膦酰羧酸诸如2-膦酰丁烷-1,2-二酸、2-膦酰丁烷-2,3,4-三酸和α-甲基膦酰琥珀酸或它们的盐，(ⅳ)氨基酸如天冬氨酸、谷氨酸和甘氨酸或其盐，(ⅴ)氨基多乙酸如氨三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、黎豆氨酸或它们的盐，(ⅵ)有机酸如二甘醇酸、含氧二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、羧甲基含氧琥珀酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸和羧甲基酒石酸或它们的盐，(ⅶ)氨基多(亚甲基膦酸)、多亚乙基多胺多(亚甲基膦酸)或它们的盐，(ⅷ)烷基甘氨酸-N,N-二乙酸、天冬氨酸-N,N-二乙酸、丝氨酸-N,N-二乙酸、N,N-二羧甲基谷氨酸或(谷氨酸二乙酸)、乙二胺二琥珀酸或它们的盐，和(ⅸ)缩合磷酸盐如焦磷酸盐。它们当中，优选上面描述的化合物(ⅱ)、(ⅴ)、(ⅵ)或(ⅷ)，尤其是(ⅱ)、(ⅴ)或(ⅷ)。在改进去污力方面，液体洗涤剂中螯合剂的含量优选0至30％(重量)，更优选0.01至15％(重量)。
水溶助剂包括有机酸的盐，如对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸、柠檬酸、苹果酸和琥珀酸的盐(优选碱金属的盐)。液体洗涤剂中水溶助剂的含量优选0 1至10％(重量)，更优选0.5至8％(重量)。
就其他组分而言，可以使用低级醇(如乙醇和异丙醇)，多元醇(如丙三醇和山梨醇)，氯化物(如氯化钠、氯化钾和氯化钙)，硫酸盐(如硫酸钠、硫酸钾和硫酸钙)，亚硫酸盐(如亚硫酸钠和亚硫酸钾)，酶(如纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶和脂肪酶)，还有香料、颜料(或染料)、防腐剂、杀菌剂(或抗真菌剂)、增稠剂和类似物。特别地，当本发明的产品用作人体洗涤剂时，还可以包括加湿剂、调节剂、维生素化合物、植物或蔬菜萃取物、抗炎剂、去头屑剂、紫外线吸收剂或类似物。
关于使用本发明的液体洗涤剂，例如，上面描述的组分(a)到(d)和任选的组分优选以水稀释。特别地，已经去除了硬组分、重金属等的水(如去离子水)是符合要求的。液体洗涤剂中的水的含量优选40至99％(重量)，更优选50至95％(重量)。
本发明的液体洗涤剂在对持久的皮脂污迹如领子和袖口上或内的污迹和厨房内的变性油污迹等方面有极好的去污力，并且还极易处理，没有气味从溶剂组分发出。特别地，当用于清洗时，显示了极好的去污性能。
实施例
首先，制备一种组分(a)、(b)和(c)的混合物。每种组分都用绝对校准的气相色谱法确定数量。
<制备实施例1>              混合物A的制备
将158克(1.78摩尔)异戊醇、3.61克(17.7毫摩尔)三异丙氧基铝和9.4克(5.4摩尔)对苯酚磺酸引入容积是1升的反应室(反应器或反应槽)，在搅拌的条件下加热到90℃。另外，混合物在减压(200毫米汞柱)下搅拌1小时，然后加热到100℃。往其中滴加170克表氯醇30分钟，再搅拌3小时。此反应混合物保持在50℃，向里面滴加800毫升48％的氢氧化钠水溶液1小时。再搅拌混合物3小时，随后加入400毫升水使混合物分为多层。去掉水层后，用500毫升水清洗油层两遍，得到280克反应后的粗产品。
随后，将140克反应后的粗产品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氢氧化钾引入容积为2升的高压釜，在搅拌的条件下加热到157℃。反应混合物搅拌5小时后，冷却到室温，反应后的产物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗两遍。当乙酸乙酯在降低的压力下蒸发完之后，反应残留物用于柱色谱。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有95％组分(a)、3％组分(b)和2％组分(c)的混合物。
<制备实施例2>              混合物B的制备
混合物的制备采用与制备实施例1相同的方法，除了1.78摩尔的正辛醇代替异戊醇。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有88％组分(a)、2％组分(b)和10％组分(c)的混合物。
<制备实施例3>              混合物C的制备
混合物的制备采用与制备实施例1相同的方法，除了1.78摩尔的正十二醇代替异戊醇。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有85％组分(a)、3％组分(b)和12％组分(c)的混合物。
<制备实施例4>               混合物D的制备
将158克(1.78摩尔)异戊醇和4.9克(34.9毫摩尔)包含BF3的配合物和乙醚(Tokyo Kasei Kogyo K.K.)引入容积为1升的反应室。随后，在搅拌的条件下，往其中滴加170克表氯醇30分钟，再搅拌所得混合物3小时。保持此反应混合物的温度为50℃，向里面滴加800毫升48％的氢氧化钠水溶液1小时。再搅拌混合物3小时，随后加入400毫升水使混合物分为多层。去掉水层后，用500毫升水清洗油层两遍，得到272克反应后的粗产品。
随后，将140克反应后的粗产品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氢氧化钾引入容积为2升的高压釜，在搅拌的条件下加热到157℃。搅拌所得混合物5小时，然后冷却到室温，反应后的所得产物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗两遍。当乙酸乙酯在减压下蒸发完之后，反应残留物用于柱色谱。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有61％组分(a)、5％组分(b)和34％组分(c)的混合物。
<制备实施例5>               混合物E的制备
将158克(1.78摩尔)异戊醇，3.4克(34.9毫摩尔)硫酸引入容积是1升的反应室，随后在搅拌的条件下，往其中滴加170克表氯醇30分钟，再搅拌所得混合物3小时。保持此反应混合物的温度为50℃，向里面滴加800毫升48％的氢氧化钠水溶液1小时。再搅拌混合物3小时，随后加入400毫升水使混合物分为多层。去掉水层后，用500毫升水清洗油层两遍，得到320克反应粗产品。
随后，将140克反应后的粗产品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氢氧化钾引入容积为2升的高压釜，在搅拌的条件下加热到157℃。搅拌所得混合物5小时，然后冷却到室温，所得产物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗两遍。当乙酸乙酯在减压下蒸发完之后，反应残留物用于柱色谱。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有48％组分(a)、27％组分(b)和25％组分(c)的混合物。
<制备实施例6>             混合物F的制备
混合物的制备采用与制备实施例1相同的方法，除了1.78摩尔的正丁醇代替异戊醇。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有92％组分(a)、3％组分(b)和5％组分(c)的混合物。
<制备实施例7>             混合物G的制备
混合物的制备采用与制备实施例1相同的方法，除了1.78摩尔的正己醇代替异戊醇。得到的混合物用气相色谱法分析。结果是，它是一种含有90％组分(a)、3％组分(b)和7％组分(c)的混合物。<实施例1>                     衣服用液体洗涤剂
混合表1所示的组分来制备衣服用液体洗涤剂。再以如下所示的脱脂程度作为去污力指标来评价它们。另外，每一种液体洗涤剂的气味用下面的方式来评价。结果显示于表1中。
·人造脏布的制备
200克三油酸甘油酯溶于80升Parklene(四氯乙烯，tetracloroethylene)，浸入号码为#2003的布，使三油酸甘油酯附着在其上，然后蒸发去除Parklene。得到的布即是人造脏布。
·评价脱脂能力的方法
将上面提到的人造脏布剪成5×5厘米的片，用0.2克的组合物在每一片上涂成2×2厘米的面积。一组5片在涤垢仪中洗涤(当排掉所得脏水时，用水温为20℃，硬度为4°DH的自来水漂洗，洗涤时间为10分钟，每分钟100转，5分钟)。
洗完后，将布上涂了组合物的部分准确地剪下来，另一组剪下的5片进行以三氯甲烷为溶剂的索氏萃取12小时。另外，没有洗涤的人造脏布也进行上面同样的萃取处理。随后，萃取溶液中的三氯甲烷在蒸发器内在减压下蒸掉，确定得到的和萃取出的三油酸甘油酯的量，根据以下公式求出脱脂程度：
脱脂程度(％)={(未洗脏布的萃取量)-(已洗脏布的萃取量)}/(未洗脏布的萃取量)×100
·气味的评价
将50毫升液体洗涤剂放置于广口标准瓶中(PS No.11)。瓶子盖上盖子储藏在20℃的恒温室2小时。此后，它的气味由10名专门小组成员来评价(5个三十多岁的男人和5个二十多岁的女人)。也就是说，他们根据下面的标准检查气味来决定平均数。
1：    没有或很少难闻的气味。
2：    有轻微的难闻的气味但并不令人担心。
3：    有难闻的气味。
4：    有浓烈的难闻气味。
                                 表1
    配料成分％(重量)     本发明的产品     比较产品
    1     2     3     1     2
    (a)|(c) 混合物A混合物B混合物C     10 10 10
混合物D混合物E     10 10
    (d) 表面活性剂A表面活性剂B表面活性剂C表面活性剂D表面活性剂E     10525     105525     105525     10525     105525
其它组分 聚合物聚丙二醇乙醇对甲苯磺酸钠单乙醇胺     1550.54     1550.54     1550.54     1550.54     1550.54
水*     余量     余量     余量     余量     余量
pH**     10.5     10.5     10.5     10.5     10.5
评价 脱脂程度     92     94     90     85     83
气味评价     1.3     1.2     1.4     1.5     1.6
(注释)
·表面活性剂A：一种5摩尔EO、2摩尔PO和3摩尔EO的嵌段态与10到14个碳原子的伯醇的加合物。
·表面活性剂B：一种有12个碳原子的烷基的烷基多聚葡糖苷(平均聚合度为1.5)。
·表面活性剂C：有16和18个碳原子烷基的单烷基三甲基氯化铵(这些组分的比例是3∶7)
·表面活性剂D：辛基二甲基苄基氯化铵
·表面活性剂E：聚氧乙烯(2.5摩尔PO)十二烷基醚硫酸钠盐。
·聚合物：马来酸/二异丁烯共聚物(摩尔比是1/1)，分子量为10000。
·聚丙二醇(平均聚合度为15)。
*：洗涤剂的总数用水调节到100％(重量)。
**：pH值用0.1N的NaOH水溶液和另一0.1N的H2SO4水溶液调节。<实施例2>                 硬质表面用液体洗涤剂1
硬质表面用液体洗涤剂1用表2所示的组分复配制备。随后以对如下所示的油污的去污力和上述气味来评价它们。结果列于表2。
·对油污去污力的评价方法
将10克烹饪油(如Nisshin Oil Mills的Nisshin Corn Oil)均匀地涂在铁盘上。盘子在180℃烤30分钟，然后放在室温下3个月以制备脏的盘子样品。滴0.5毫升的液体洗涤剂到水平放置的脏盘子样品上，保留1分钟。然后，所得浮起来的污渍用脱脂棉轻轻地擦掉。这样的操作重复进行20次，每一次的洗涤程度以目测检查，并以以下评价标准来确定平均值。
1：    污迹几乎全部去除。
2：    大约还有20到30％的污迹。
3：    大约还有50到70％的污迹。
4：    污迹根本没有去除。
                              表2
    配料成分％(重量)     本发明的产品     比较产品
    4     5     6     7     8     3     4
    (a)|(c) 混合物A混合物B混合物C混合物D混合物E混合物F混合物G     5 5 5 5 5 5 5
    (d) 表面活性剂A表面活性剂B表面活性剂E表面活性剂F表面活性剂G     3233     221     3233     221     3233     3233     221
其它组分 乙醇单乙醇胺水*     55余量     55余量     55余量     55余量     55余量     55余量 余量
总量％(重量)     100     100     100     100     100     100     100
 pH**     12     12     12     12     12     12     12
评价 对油污的去污力     1.2     1.1     1.8     1.3     1.2     2.4     2
气味评价     1.5     1.4     1.5     1.5     1.4     1.7     1.8
(注释)
·表面活性剂F：十二烷基二甲基氧化胺。
·表面活性剂G：5摩尔EO与月桂胺的加合物。
(省略了与实施例1相同成分的描述)<实施例3>    硬质表面用液体洗涤剂2
硬质表面用液体洗涤剂2用表3所示的组分复配制备。随后以对如下所示的皂垢的去污力和上述气味来评价它们。结果列于表3。
·对皂垢去污力的评价方法
实际使用了3个月的有皂垢的洗脸盆(聚丙烯制造)，用注入0.5克液体洗涤剂和20克水的聚氨酯海绵以大约500克的负荷擦5次。重复这个操作20次。每一次的清洁程度以目测检查，并以以下评价标准来决定20次测量的平均值。
1：    污迹几乎完全去除。
2：    大约还有20到30％的污迹。
3：    大约还有50到70％的污迹。
4：    污迹根本没有去除。
                        表3
    配料成分％(重量)     本发明的产品     比较产品
    9     10     11     12     13     5     6
    (a)|(c) 混合物A混合物B混合物C     5 5 5
混合物D混合物E     5 5
混合物F混合物G     5 5
    (d) 表面活性剂A表面活性剂B表面活性剂D表面活性剂E表面活性剂H     1132     2122     1132     2122     1132     1132     2122
其它组分 EDTA     2     2     2     2     2     2     2
柠檬酸     2     2     2     2     2     2     2
水*    余量    余量   余量    余量    余量    余量    余量
pH**     7     7     7     7     7     7     7
总量％(重量)     100     100     100     100     100     100     100
评价 对皂垢的去污力     1.0     1.1     1.7     1.2     1.1     2     1.9
气味评价     1.2     1.3     1.5     1.4     1.2     1.9     1.8
(注释)
·表面活性剂H：有10个碳原子烷基的单烷基三甲基氯化铵
·EDTA：乙二胺四乙酸的钠盐。
(省略了与实例1或2相同成分的描述)<实施例4>    衣服用液体洗涤剂
用表4所示的成分复配制备的衣服用液体洗涤剂对皮脂污迹有极好的去污力。
                     表4
配料成分％(重量)     本发明的产品
    14     15     16     17     18
    (a)～(c) 混合物A混合物B     10     10 5 10 10
(d) 表面活性剂A表面活性剂E表面活性剂I表面活性剂J表面活性剂K 20510 20510 20510 20510     520555
其它组分 柠檬酸     1     1     1     1     1
单乙醇胺     4     4     4     4     4
丙二醇     2     2     2     2     7
蛋白酶     1     1     1     1     1
荧光染料     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
亚硫酸钠     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
香料     0.3     0.3     0.3     0 3     0.3
乙醇     2     2     2     2     2
水*     余量    余量    余量    余量    余量
总量％(重量)     100     100     100     100     100
(注释)
·表面活性剂I：棕榈油脂肪酸。
·表面活性剂J：聚氧乙烯烷基醚(是平均为6摩尔的EO与有12到14个碳原子的线性仲醇的加合物)。
·表面活性剂K：聚氧乙烯烷基醚(是平均为6摩尔的EO与有12到14个碳原子的线性伯醇的加合物)，其中加成摩尔数[n(最大)-2]到[n(最大)+2]的化合物为64％(重量)，没有与EO加成的醇的量是1.1％(重量)。
·蛋白酶：Savinase 16.0T(Novo Nordisk A/S)
·荧光染料：Chinopal CBS(Ciba-Geigy)
(省略了与实例1、2或3相同成分的描述)<实施例5>              餐具用液体洗涤剂
用表5所示的组分复配制备的餐具用液体洗涤剂对油污表现出极好的去污力。
                              表5
    配料成分％(重量)     本发明的产品
    19     20     21     22
(a)～(c) 混合物A混合物B     5     5 5 5
(d) 表面活性剂B表面活性剂E表面活性剂F表面活性剂J表面活性剂L 25353     2522 25353     2522
其它组分 柠檬酸     0.5     0.5
丙二醇     3     3
苯甲酸钠     1     1
 PTS     3     3     3     3
乙醇     5     5     5     5
香料     0.3     0.3     0.3     0.3
水*    余量    余量    余量    余量
总量％(重量)     100     100     100     100
(注释)
·表面活性剂L：棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺。
·PTS：对甲苯磺酸钠。
(省略了与实施例1、2、3或4相同成分的描述)<实例6>             人体用液体洗涤剂
用表6所示的组分复配制备的香波组合物表现出极好的发泡性能和漂洗性能。
表6
    配料成分％(重量)     本发明的产品
    23     24     25
    (a)～(c) 混合物B     5     5     3
混合物C     1
    (d) 表面活性剂E     15     12     15
其它组分 柠檬酸(它的50％的水溶液)     调节pH至7的量
乙醇     1     1     1
香料     0.3     0.3     0.3
水    余量    余量    余量
总量％(重量)     100     100     100
(省略了与实施例1、2、3、4或5相同成分的描述)

Claims (5)

1．一种液体洗涤剂，其包含(a)下面公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性剂，其中(a)+(b)+(c)=0.1至50％(重量)，(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(每一个和全部是重量比)：
Figure A0080162900021
Figure A0080162900022
Figure A0080162900023
其中R代表有1到16个碳原子的烃基，X选自包含羟基和OR基的基团，Y也选自包含羟基和OR基的基团，Z选自包含羟基、
Figure A0080162900024
的基团，W也选自包含羟基、的基团，条件是Z或W之一是羟基。
2．如权利要求1的液体洗涤剂，其中进一步(d)/[(a)+(b)+(c)]=0.1至10(重量比)。
3．如权利要求1或2的液体洗涤剂，其中公式(1)、(2)和(3)中的R是一个有4到10个碳原子的烷基。
4．如权利要求1到3中任一项的液体洗涤剂，它用于清洁目的。
5．如权利要求1的液体洗涤剂，其进一步含有40至99％(重量)的水。
CNB008016291A 1999-08-09 2000-07-31 液体洗涤剂 Expired - Fee Related CN100350031C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP225092/99 1999-08-09
JP225092/1999 1999-08-09
JP22509299A JP3759345B2 (ja) 1999-08-09 1999-08-09 液体洗浄剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1319128A true CN1319128A (zh) 2001-10-24
CN100350031C CN100350031C (zh) 2007-11-21

Family

ID=16823883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008016291A Expired - Fee Related CN100350031C (zh) 1999-08-09 2000-07-31 液体洗涤剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6387867B1 (zh)
EP (1) EP1119601B1 (zh)
JP (1) JP3759345B2 (zh)
CN (1) CN100350031C (zh)
DE (1) DE60007954T2 (zh)
TW (1) TWI223662B (zh)
WO (1) WO2001010990A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3645455B2 (ja) * 1999-09-06 2005-05-11 花王株式会社 洗浄剤組成物
ES2431044T5 (es) 2000-11-27 2022-05-27 Procter & Gamble Método de lavado de vajillas
JP4177002B2 (ja) 2002-02-22 2008-11-05 高砂香料工業株式会社 香料組成物
US7098181B2 (en) * 2002-05-22 2006-08-29 Kao Corporation Liquid detergent composition
EP1589093B1 (en) * 2003-01-28 2006-12-13 Kao Corporation Liquid detergent composition
JP4896453B2 (ja) * 2004-12-07 2012-03-14 花王株式会社 除菌洗浄剤
KR100605365B1 (ko) 2004-12-23 2006-07-31 재단법인 포항산업과학연구원 크롬 에칭폐액으로부터 질산을 회수하고세륨암모니움질화물을 제조하는 방법
JP5046714B2 (ja) 2007-04-06 2012-10-10 花王株式会社 衣料用洗剤組成物
JP5385521B2 (ja) * 2007-10-09 2014-01-08 ディバーシー株式会社 液体除菌洗浄剤組成物
CN101903510B (zh) 2007-12-28 2012-05-23 花王株式会社 衣料用洗剂组合物
CN101981171B (zh) * 2008-04-07 2013-04-03 埃科莱布有限公司 超浓缩液体脱脂剂组合物
GB201020252D0 (en) * 2010-11-30 2011-01-12 Reckitt Benckiser Nv Method of cleaning
JP6749155B2 (ja) * 2016-06-29 2020-09-02 ライオン株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP7245485B2 (ja) * 2016-08-18 2023-03-24 株式会社ニイタカ 衣料用液体洗浄剤組成物
JP7199863B2 (ja) * 2018-07-27 2023-01-06 花王株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物
US11739039B2 (en) 2019-05-28 2023-08-29 Kao Corporation Surfactant and surfactant composition
CN113557323A (zh) * 2019-05-28 2021-10-26 花王株式会社 防锈剂、防锈剂组合物、被膜形成材料、被膜、及金属部件
JPWO2020241787A1 (zh) 2019-05-28 2020-12-03
CN113795564B (zh) 2019-05-28 2023-05-19 花王株式会社 助表面活性剂、表面活性剂组合物、及油回收用组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206070A (en) * 1975-12-24 1980-06-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4199464A (en) * 1977-12-23 1980-04-22 The Procter & Gamble Company Laundry detergent substrate articles
US4430237A (en) * 1981-10-16 1984-02-07 Colgate-Palmolive Co. Liquid detergent having high grease removal ability
GB9123734D0 (en) * 1991-11-08 1992-01-02 Procter & Gamble Detergent composition
DE4339368A1 (de) * 1993-11-18 1995-05-24 Henkel Kgaa Glycerinoctylether in Tensidmischungen
JPH1036306A (ja) * 1996-07-22 1998-02-10 Kao Corp エーテル類の製造方法
DE69842079D1 (de) * 1997-05-01 2011-02-10 Kao Corp Verfahren zur Herstellung eines Esters, Acetals, Ketals, Ethers oder Alkyl Glykosids
JP3264878B2 (ja) * 1997-12-26 2002-03-11 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP3544134B2 (ja) * 1999-01-25 2004-07-21 花王株式会社 グリセリルエーテルの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
TWI223662B (en) 2004-11-11
EP1119601A1 (en) 2001-08-01
DE60007954T2 (de) 2004-10-21
JP2001049291A (ja) 2001-02-20
EP1119601B1 (en) 2004-01-28
DE60007954D1 (de) 2004-03-04
CN100350031C (zh) 2007-11-21
JP3759345B2 (ja) 2006-03-22
WO2001010990A1 (en) 2001-02-15
US6387867B1 (en) 2002-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100350031C (zh) 液体洗涤剂
CN1040549C (zh) 含有表面活性剂及链烷醇胺的液体硬表面洗涤剂组合物
CN1092711C (zh) 表面活性剂组合物
CN1037978C (zh) 硬表面洗涤组合物及其用途
CN1035065C (zh) 含有钙和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物
CN1067673A (zh) 用于硬表面的泡沫液体洗涤剂组合物
CN106574209A (zh) 用于冷水清洗的洗涤剂
JP2002507239A (ja) 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、ｐＨの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物
CN107406805A (zh) 冷水衣物洗涤剂
CN1060108A (zh) 稳定的消毒去污微滴乳状液组合物
CN87107307A (zh) 含纤维素酶的去垢剂组合物
JP2006104438A (ja) 陰イオン界面活性剤を含む組成物
JP2023109971A (ja) 食器手洗い用液体洗剤組成物
CN1061993A (zh) 含有烷基苯磺酸盐和镁的浓缩液体洗涤剂组合物
CN1264962C (zh) 液体洗涤剂组合物
CN1427884A (zh) 用作低泡或抑泡表面活性剂的烷氧基化醇
CN1055759A (zh) 含有烷基多糖和α-磺化脂肪酸烷基酯表面活性剂的轻垢型液体洗碟洗涤剂组合物
CN1036073C (zh) 含有两性离子洗涤表面活性剂和单乙醇胺和/或β-氨基链醇的液体硬表面洗涤剂组合物
CN87107306A (zh) 含纤维素酶的软化去垢剂组合物
CN1267323A (zh) 具有理想的低温稳定性和理想的去油垢和起泡特性的轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物
JP2022072925A (ja) 食器用洗浄剤
CN1262703A (zh) 具有受控pH和理想的去食物污垢和起泡特征的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物
JP2007177101A (ja) 液体洗浄剤組成物
EP0876453A1 (en) Liquid laundry detergents containing selected alkyl amidoalkoyl quaternary ammonium compounds
CN1894305A (zh) 改性的烷氧基化多元醇化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071121

Termination date: 20170731

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee