JPH1036306A - エーテル類の製造方法 - Google Patents
エーテル類の製造方法Info
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- JPH1036306A JPH1036306A JP8191844A JP19184496A JPH1036306A JP H1036306 A JPH1036306 A JP H1036306A JP 8191844 A JP8191844 A JP 8191844A JP 19184496 A JP19184496 A JP 19184496A JP H1036306 A JPH1036306 A JP H1036306A
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- JP
- Japan
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- group
- catalyst
- carbon atoms
- aluminum
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 触媒として(A)アルミニウムアルコキシ
ド及び(B)フェノール類又はスルホン酸類の存在下、ア
ルコール類(1)と1,2-エポキシ化合物(2)とを反応させる
エーテル類(3)の製造方法。 【化１】 〔Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換基を有していてもよいＣ１
〜24の炭化水素基を示し、Ａ1及びＡ2はそれぞれＣ２〜
４のアルキレン基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ０〜100
の数を示し、ｌは０又は１を示し、Ｒ3及びＲ4は一方が
水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-を示す。〕 【効果】 高収率でジアルキルグリセリルエーテル等の
エーテル類を製造できる。
ド及び(B)フェノール類又はスルホン酸類の存在下、ア
ルコール類(1)と1,2-エポキシ化合物(2)とを反応させる
エーテル類(3)の製造方法。 【化１】 〔Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換基を有していてもよいＣ１
〜24の炭化水素基を示し、Ａ1及びＡ2はそれぞれＣ２〜
４のアルキレン基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ０〜100
の数を示し、ｌは０又は１を示し、Ｒ3及びＲ4は一方が
水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-を示す。〕 【効果】 高収率でジアルキルグリセリルエーテル等の
エーテル類を製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧品用液体油と
して有用な次の一般式(3)
して有用な次の一般式(3)
【０００２】
【化４】
【０００３】〔式中、Ｒ2は置換基を有していてもよい
炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化
水素基を示し、Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示
し、ｍは０〜100の数を示し、ｌは０又は１を示す。Ｒ3
及びＲ4は一方が水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-（Ｒ1
は置換基を有していてもよい炭素数１〜24の飽和又は不
飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ａ1は炭素
数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜100の数を示
す。）を示す。〕
炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化
水素基を示し、Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示
し、ｍは０〜100の数を示し、ｌは０又は１を示す。Ｒ3
及びＲ4は一方が水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-（Ｒ1
は置換基を有していてもよい炭素数１〜24の飽和又は不
飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ａ1は炭素
数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜100の数を示
す。）を示す。〕
【０００４】で表されるエーテル類の高収率な製造方法
に関する。
に関する。
【０００５】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】上記エ
ーテル類は、皮膚親和性に優れ、高極性であるにもかか
わらず、低粘度、低融点であり、かつ安全性及び安定性
にも優れる液体油であることから、特に化粧料基剤等と
して広範に用いられている。
ーテル類は、皮膚親和性に優れ、高極性であるにもかか
わらず、低粘度、低融点であり、かつ安全性及び安定性
にも優れる液体油であることから、特に化粧料基剤等と
して広範に用いられている。
【０００６】ジアルキルグリセリルエーテルの製造方法
としては、アルカリ存在下、アルコール類とα−エピハ
ロヒドリンを反応させる方法や、アルカリ存在下、グリ
セリンとアルキルハライドを反応させる方法が挙げられ
るが、これらの方法はいずれも、アルコール類又はアル
キルハライドを大過剰量使用する必要があり、また、異
なる２種類のアルキル基を同時に導入することが極めて
困難であるという問題がある。
としては、アルカリ存在下、アルコール類とα−エピハ
ロヒドリンを反応させる方法や、アルカリ存在下、グリ
セリンとアルキルハライドを反応させる方法が挙げられ
るが、これらの方法はいずれも、アルコール類又はアル
キルハライドを大過剰量使用する必要があり、また、異
なる２種類のアルキル基を同時に導入することが極めて
困難であるという問題がある。
【０００７】また、アルカリ又は酸触媒の存在下、アル
コール類とグリシジルエーテルを反応させることによっ
てもジアルキルグリセリルエーテルが得られ、アルキル
基を自由に組合せることができる点で非常に有用である
が、アルカリを使用する場合は生成物が更に反応するの
を避けるためにアルコールを過剰に使用する必要があ
り、またグリシジルエーテルが一部加水分解を受けると
いう問題があり、一方酸を使用する場合はグリシジルエ
ーテルの重合が起こる等の問題がある。
コール類とグリシジルエーテルを反応させることによっ
てもジアルキルグリセリルエーテルが得られ、アルキル
基を自由に組合せることができる点で非常に有用である
が、アルカリを使用する場合は生成物が更に反応するの
を避けるためにアルコールを過剰に使用する必要があ
り、またグリシジルエーテルが一部加水分解を受けると
いう問題があり、一方酸を使用する場合はグリシジルエ
ーテルの重合が起こる等の問題がある。
【０００８】従って、本発明は、ほぼ等モルのアルコー
ル類と1,2-エポキシ化合物を反応させ、高収率で前記エ
ーテル類を製造し得る方法を提供することを目的とす
る。
ル類と1,2-エポキシ化合物を反応させ、高収率で前記エ
ーテル類を製造し得る方法を提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、酸触媒として、(A)ア
ルミニウムアルコキシド及び(B)フェノール類又はスル
ホン酸類の二種を併用することにより、上記目的が達成
されることを見出し、本発明を完成した。
明者らは鋭意研究を重ねた結果、酸触媒として、(A)ア
ルミニウムアルコキシド及び(B)フェノール類又はスル
ホン酸類の二種を併用することにより、上記目的が達成
されることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】本発明は、次の反応式で表される。
【００１１】
【化５】
【００１２】〔式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換基を有
していてもよい炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ａ1及びＡ2はそれぞれ炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ
０〜100の数を示し、ｌは０又は１を示し、Ｒ3及びＲ4
は一方が水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-を示す。〕
していてもよい炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ａ1及びＡ2はそれぞれ炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ
０〜100の数を示し、ｌは０又は１を示し、Ｒ3及びＲ4
は一方が水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-を示す。〕
【００１３】すなわち本発明は、触媒として(A)アルミ
ニウムアルコキシド及び(B)フェノール類又はスルホン
酸類の存在下、一般式(1)で表されるアルコール類と、
一般式(2)で表される1,2-エポキシ化合物とを反応させ
ることを特徴とする一般式(3)で表されるエーテル類の
製造方法を提供するものである。
ニウムアルコキシド及び(B)フェノール類又はスルホン
酸類の存在下、一般式(1)で表されるアルコール類と、
一般式(2)で表される1,2-エポキシ化合物とを反応させ
ることを特徴とする一般式(3)で表されるエーテル類の
製造方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】一般式(1)〜(3)において、Ｒ1及
びＲ2で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜2
4の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、エイコシル基、2-エチルヘキシル基、3,5-ジメ
チルヘキシル基等のアルキル基のほか、オレイル基、リ
ノリル基等のアルケニル基が挙げられる。これらが有し
ていてもよい置換基としては、反応に悪影響を与えない
ものであればよく、特に限定されないが、例えば、フッ
素原子、塩素原子等のハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シル基等が挙げられる。
びＲ2で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜2
4の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、エイコシル基、2-エチルヘキシル基、3,5-ジメ
チルヘキシル基等のアルキル基のほか、オレイル基、リ
ノリル基等のアルケニル基が挙げられる。これらが有し
ていてもよい置換基としては、反応に悪影響を与えない
ものであればよく、特に限定されないが、例えば、フッ
素原子、塩素原子等のハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シル基等が挙げられる。
【００１５】一般式(1)〜(3)において、Ａ1で示される
炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基が好
ましく、ｎ及びｍで示される０〜100の数としては、０
〜20、特に０が好ましい。すなわち、用いるアルコール
類(1)及び1,2-エポキシ化合物(2)としては、アルキレン
オキシドが付加していないものがより好ましい。
炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基が好
ましく、ｎ及びｍで示される０〜100の数としては、０
〜20、特に０が好ましい。すなわち、用いるアルコール
類(1)及び1,2-エポキシ化合物(2)としては、アルキレン
オキシドが付加していないものがより好ましい。
【００１６】また、一般式(2)及び(3)において、ｌは０
又は１を示すが、１がより好ましい。すなわち、用いる
1,2-エポキシ化合物(2)は、α−オレフィンオキサイド
類（ｌ＝０であるもの）又はグリシジルエーテル類（ｌ
＝１であるもの）であるが、グリシジルエーテル類がよ
り好ましい。
又は１を示すが、１がより好ましい。すなわち、用いる
1,2-エポキシ化合物(2)は、α−オレフィンオキサイド
類（ｌ＝０であるもの）又はグリシジルエーテル類（ｌ
＝１であるもの）であるが、グリシジルエーテル類がよ
り好ましい。
【００１７】本発明で用いる触媒(A)であるアルミニウ
ムアルコキシドとしては、モノ、ジ、及びトリアルコキ
シド体のいずれであってもよいが、トリアルコキシド体
がより好ましく、またアルコキシル基の炭素数が１〜４
であるものが好ましい。より具体的には、アルミニウム
トリアルコキシドとしてアルミニウムトリメトキシド、
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等が挙げられ
るが、特にアルミニウムトリイソプロポキシドが好まし
い。これらは市販品を用いることもできるが、アルミニ
ウムトリハライド又はトリアルキルアルミニウムとアル
コールを反応させて得られるモノ、ジ、トリアルコキシ
ド体の混合物を用いることもできる。なお、この場合も
トリアルコキシド体含量の多くなる条件を選ぶのが好ま
しい。
ムアルコキシドとしては、モノ、ジ、及びトリアルコキ
シド体のいずれであってもよいが、トリアルコキシド体
がより好ましく、またアルコキシル基の炭素数が１〜４
であるものが好ましい。より具体的には、アルミニウム
トリアルコキシドとしてアルミニウムトリメトキシド、
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等が挙げられ
るが、特にアルミニウムトリイソプロポキシドが好まし
い。これらは市販品を用いることもできるが、アルミニ
ウムトリハライド又はトリアルキルアルミニウムとアル
コールを反応させて得られるモノ、ジ、トリアルコキシ
ド体の混合物を用いることもできる。なお、この場合も
トリアルコキシド体含量の多くなる条件を選ぶのが好ま
しい。
【００１８】本発明で用いる触媒(B)であるフェノール
類又はスルホン酸類としては、フェノール性水酸基又は
スルホン酸基を有するものであればよく、特に限定され
るものではないが、例えばフェノール、クロロフェノー
ル、ジクロロフェノール、2,4,6-トリクロロフェノー
ル、1-ナフトール、2-ナフトール、ヒドロキノン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビナフトール、メタンスルホ
ン酸、p-トルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等
が挙げられる。(B)触媒としては、ハロゲン原子が置換
していてもよいフェノール若しくはナフトール、又は炭
素数１〜12のアルキル基若しくはヒドロキシル基が置換
していてもよいベンゼンスルホン酸若しくはナフタレン
スルホン酸が好ましく、更に2,4,6-トリクロロフェノー
ル、1-ナフトール及びフェノールスルホン酸が好まし
く、特にフェノールスルホン酸が好ましい。
類又はスルホン酸類としては、フェノール性水酸基又は
スルホン酸基を有するものであればよく、特に限定され
るものではないが、例えばフェノール、クロロフェノー
ル、ジクロロフェノール、2,4,6-トリクロロフェノー
ル、1-ナフトール、2-ナフトール、ヒドロキノン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビナフトール、メタンスルホ
ン酸、p-トルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等
が挙げられる。(B)触媒としては、ハロゲン原子が置換
していてもよいフェノール若しくはナフトール、又は炭
素数１〜12のアルキル基若しくはヒドロキシル基が置換
していてもよいベンゼンスルホン酸若しくはナフタレン
スルホン酸が好ましく、更に2,4,6-トリクロロフェノー
ル、1-ナフトール及びフェノールスルホン酸が好まし
く、特にフェノールスルホン酸が好ましい。
【００１９】アルコール類(1)と1,2-エポキシ化合物(2)
との反応は、1,2-エポキシ化合物(2)をアルコール類(1)
に対して0.5〜1.5モル倍量、特に1.0〜1.2モル倍量用
い、触媒(A)をアルコール類(1)に対して0.001〜0.1モル
倍量、特に0.01〜0.05モル倍量用い、触媒(B)を触媒(A)
に対して1.0〜3.0モル倍量、特に2.0〜3.0モル倍量用い
るのが好ましい。また反応温度は10〜120℃、特に70〜1
10℃が好ましく、１〜５時間反応させるのが好ましい。
との反応は、1,2-エポキシ化合物(2)をアルコール類(1)
に対して0.5〜1.5モル倍量、特に1.0〜1.2モル倍量用
い、触媒(A)をアルコール類(1)に対して0.001〜0.1モル
倍量、特に0.01〜0.05モル倍量用い、触媒(B)を触媒(A)
に対して1.0〜3.0モル倍量、特に2.0〜3.0モル倍量用い
るのが好ましい。また反応温度は10〜120℃、特に70〜1
10℃が好ましく、１〜５時間反応させるのが好ましい。
【００２０】このようにして得られたエーテル類(3)
は、公知の分離精製手段、具体的には蒸留、再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー等により単離精製することがで
きる。
は、公知の分離精製手段、具体的には蒸留、再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー等により単離精製することがで
きる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】実施例１ オクチルアルコール11.7ｇ（0.09mol）、アルミニウム
トリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及びp-フェノ
ールスルホン酸0.94ｇ（5.40mmol）を100ml四つ口フラ
スコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら95℃まで昇温し
た。次にオクチルグリシジルエーテル17.1ｇ（0.09mo
l）を10分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した。反応
終了後、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更
に40mlの水で２回洗浄後、減圧蒸留により精製し、23.0
ｇの1,3-ジオクチルグリセリルエーテル（9,13-ジオキ
サ-11-ヘンエイコサノール）を無色透明油状物として得
た（収率81％）。
トリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及びp-フェノ
ールスルホン酸0.94ｇ（5.40mmol）を100ml四つ口フラ
スコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら95℃まで昇温し
た。次にオクチルグリシジルエーテル17.1ｇ（0.09mo
l）を10分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した。反応
終了後、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更
に40mlの水で２回洗浄後、減圧蒸留により精製し、23.0
ｇの1,3-ジオクチルグリセリルエーテル（9,13-ジオキ
サ-11-ヘンエイコサノール）を無色透明油状物として得
た（収率81％）。
【００２３】1H-NMR（200MHz,CDCl3）：δppm 0.88（6H,三重線,１位及び21位メチル） 1.2-1.5（20H,重なった幅広いピーク,2-6位及び16-20位
メチレン） 1.58（4H,三重線,７位及び15位メチレン） 2.7（1H,二重線,水酸基） 3.46（8H,重なった三重線及び二重線,８位、10位、14位
及び12位メチレン） 3.96（1H,多重線,11位メチン） 純度（GLC）：95.0％（1,2-ジオクチルグリセリルエー
テル５％含有）
メチレン） 1.58（4H,三重線,７位及び15位メチレン） 2.7（1H,二重線,水酸基） 3.46（8H,重なった三重線及び二重線,８位、10位、14位
及び12位メチレン） 3.96（1H,多重線,11位メチン） 純度（GLC）：95.0％（1,2-ジオクチルグリセリルエー
テル５％含有）
【００２４】比較例１ オクチルアルコール11.7ｇ（0.09mol）及びメタンスル
ホン酸0.50ｇ（5.50mmol）を100ml四つ口フラスコに入
れ、窒素導入下、攪拌しながら95℃まで昇温した。次に
オクチルグリシジルエーテル17.1ｇ（0.09mol）を10分
間で滴下し、そのまま８時間攪拌した。反応終了後、４
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更に40mlの水
で２回洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン）により精製し、2.0ｇの1,3-ジ
オクチルグリセリルエーテル（9,13-ジオキサ-11-ヘン
エイコサノール）を無色透明油状物として得た（収率７
％）。
ホン酸0.50ｇ（5.50mmol）を100ml四つ口フラスコに入
れ、窒素導入下、攪拌しながら95℃まで昇温した。次に
オクチルグリシジルエーテル17.1ｇ（0.09mol）を10分
間で滴下し、そのまま８時間攪拌した。反応終了後、４
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更に40mlの水
で２回洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン）により精製し、2.0ｇの1,3-ジ
オクチルグリセリルエーテル（9,13-ジオキサ-11-ヘン
エイコサノール）を無色透明油状物として得た（収率７
％）。
【００２５】比較例２ 実施例１において、アルミニウムトリイソプロポキシド
を用いない以外は同様にして反応を行ったところ、グリ
セリルエーテルの収率は３％であった。
を用いない以外は同様にして反応を行ったところ、グリ
セリルエーテルの収率は３％であった。
【００２６】比較例３ 実施例１において、p-フェノールスルホン酸を用いない
以外は同様にして反応を行ったところ、グリセリルエー
テルの収率は15％であった。
以外は同様にして反応を行ったところ、グリセリルエー
テルの収率は15％であった。
【００２７】実施例２ ヘキサデシルアルコール21.8ｇ（0.09mol）、アルミニ
ウムトリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及び2,4,
6-トリクロロフェノール0.76ｇ（5.29mmol）を100ml四
つ口フラスコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら80℃ま
で昇温した。次にブチルグリシジルエーテル11.7ｇ（0.
09mol）を10分間で滴下し、そのまま４時間攪拌した。
反応終了後、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄
し、更に40mlの水で２回洗浄後、減圧蒸留により精製
し、26.8ｇの1-ブチル-3-ヘキサデシルグリセリルエー
テルを無色透明油状物として得（全収率80％）、1H-NMR
（200MHz）より同定した。GLCより純度は95.0％であ
り、５％の1-ブチル-2-ヘキサデシルグリセリルエーテ
ルを含有していた。
ウムトリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及び2,4,
6-トリクロロフェノール0.76ｇ（5.29mmol）を100ml四
つ口フラスコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら80℃ま
で昇温した。次にブチルグリシジルエーテル11.7ｇ（0.
09mol）を10分間で滴下し、そのまま４時間攪拌した。
反応終了後、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液40mlで洗浄
し、更に40mlの水で２回洗浄後、減圧蒸留により精製
し、26.8ｇの1-ブチル-3-ヘキサデシルグリセリルエー
テルを無色透明油状物として得（全収率80％）、1H-NMR
（200MHz）より同定した。GLCより純度は95.0％であ
り、５％の1-ブチル-2-ヘキサデシルグリセリルエーテ
ルを含有していた。
【００２８】実施例３ オクチルアルコール11.7ｇ（0.09mol）、アルミニウム
トリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及びp-フェノ
ールスルホン酸0.94ｇ（5.40mmol）を100ml四つ口フラ
スコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら100℃まで昇温
した。次に1,2-エポキシデカン16.6ｇ（0.09mol）を加
え、そのまま３時間攪拌した。反応終了後、４Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更に40mlの水で２回洗
浄後、減圧蒸留により精製し、21.3ｇの11-オキサ-9-ヒ
ドロキシノナデカンを無色透明油状物として得（全収率
83％）、1H-NMR（200MHz）より同定した。GLCより純度
は95.0％であり、５％の10-オキサ-9-ヒドロキシメチル
ノナデカンを含有していた。
トリイソプロポキシド0.36ｇ（1.77mmol）及びp-フェノ
ールスルホン酸0.94ｇ（5.40mmol）を100ml四つ口フラ
スコに入れ、窒素導入下、攪拌しながら100℃まで昇温
した。次に1,2-エポキシデカン16.6ｇ（0.09mol）を加
え、そのまま３時間攪拌した。反応終了後、４Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液40mlで洗浄し、更に40mlの水で２回洗
浄後、減圧蒸留により精製し、21.3ｇの11-オキサ-9-ヒ
ドロキシノナデカンを無色透明油状物として得（全収率
83％）、1H-NMR（200MHz）より同定した。GLCより純度
は95.0％であり、５％の10-オキサ-9-ヒドロキシメチル
ノナデカンを含有していた。
【００２９】
【発明の効果】本発明方法によれば、高収率でジアルキ
ルグリセリルエーテル等のエーテル類を製造できる。
ルグリセリルエーテル等のエーテル類を製造できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 65/48 ＮＱＵ Ｃ０８Ｇ 65/48 ＮＱＵ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】 触媒として(A)アルミニウムアルコキシ
ド及び(B)フェノール類又はスルホン酸類の存在下、次
の一般式(1) 【化１】 〔式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数１〜24
の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示
し、Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０
〜100の数を示す。〕で表されるアルコール類と、次の
一般式(2) 【化２】 〔式中、Ｒ2は置換基を有していてもよい炭素数１〜24
の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示
し、Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは０
〜100の数を示し、ｌは０又は１を示す。〕で表される
1,2-エポキシ化合物とを反応させることを特徴とする次
の一般式(3) 【化３】 〔式中、Ｒ2、Ａ2、ｍ及びｌは前記と同じ意味を示し、
Ｒ3及びＲ4は一方が水素原子で他方がＲ1-(ＯＡ1)n-
（Ｒ1、Ａ1及びｎは前記と同じ）を示す。〕で表される
エーテル類の製造方法。 - 【請求項２】 触媒(A)が、アルミニウムトリアルコキ
シドである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 触媒(A)が、アルミニウムトリイソプロ
ポキシドである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒(B)が、ハロゲン原子が置換してい
てもよいフェノール若しくはナフトール、又は炭素数１
〜12のアルキル基若しくはヒドロキシル基が置換してい
てもよいベンゼンスルホン酸若しくはナフタレンスルホ
ン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】 触媒(A)をアルコール類に対し0.001〜0.
1モル倍、触媒(B)を触媒(A)に対し1.0〜3.0モル倍使用
する請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8191844A JPH1036306A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | エーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8191844A JPH1036306A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | エーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036306A true JPH1036306A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16281463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8191844A Pending JPH1036306A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | エーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036306A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
| WO2001010990A1 (en) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Kao Corporation | Liquid detergent |
-
1996
- 1996-07-22 JP JP8191844A patent/JPH1036306A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
| WO2001010990A1 (en) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Kao Corporation | Liquid detergent |
| US6387867B1 (en) | 1999-08-09 | 2002-05-14 | Kao Corporation | Liquid detergent composition containing mixtures of glycerol ether compounds |
| CN100350031C (zh) * | 1999-08-09 | 2007-11-21 | 花王株式会社 | 液体洗涤剂 |
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