CN1317987A - 聚偏二氟乙烯膜和其制备方法 - Google Patents

Abstract

披露了包括聚偏二氟乙烯的微孔膜(10)及其制备方法。在制备中该膜(10)不交联并不与强碱溶液接触，甚至经反复润湿及干燥后也可用水溶液润湿。该膜包括用一种承载体(18)和亲水性涂料处理后的表面(11)。这种膜对将生物流体分离为两种或多种成分的装置(60)也都有用。

Description

聚偏二氟乙烯膜和其制备方法

本发明一般涉及多微孔的聚偏二氟乙烯(PVDF)膜和其制备方法。更具体地说，本发明涉及亲水性的甚至反复润湿及干燥后仍保持其亲水性质的聚偏二氟乙烯膜(和该其制备方法)。

发明背景

聚偏二氟乙烯膜在液体过滤中的应用是众所周知的。但是，聚偏二氟乙烯本身是疏水的(缺乏对水的亲合力)。因此，要用聚偏二氟乙烯膜过滤含水流体，首先必须把这种膜制成是亲水性的(即易于被水润湿)。为使其成为亲水性的，一般要用润湿剂或表面活性剂对聚偏二氟乙烯加以处理。

而处理后的聚偏二氟乙烯膜有一种缺陷，在使用膜期间，膜中的润湿剂或表面活性剂可能被萃取出或浸滤出，从而进入滤液中。尽管并不除外，不过这一点对于将聚偏二氟乙烯膜用于涉及处理人体生物流体(例如血液)场合却特别紧要。表面活性剂或润湿剂的萃出也可造成亲水性损失，从而也降低了这种膜作为过滤器用于过滤水溶液的效率及实用性。亲水性的损失也妨碍了膜的再利用。虽然在膜属于可废弃的流体处理装置的部件(和只想用一次)场合中，再使用可能不太重要，例如用于医疗护理或治疗的过滤器中，但是，在其它装置中可再用的膜却是所希望的。

为确保使用时表面活性剂或润湿剂能保留在膜表面上和/或基本不被萃取出，已经开发出来了一些处理PVDF膜的方法。例如，US4,618,533披露了一种复合聚偏二氟乙烯膜。通过部分地将聚偏二氟乙烯膜放入包含自由基可聚合单体、聚合引发剂及交联剂的试剂浴槽中的方法，来制备这种聚偏二氟乙烯膜。进行聚合反应，制成一种其上接枝和/或沉积了永久亲水性涂层的多孔膜。

US5,032,331披露了用一种可赋予PVDF膜孔隙亲水性的溶液来浸渍疏水PVDF孔隙的方法。浸渍步骤之后，在含氧化剂的强碱溶液中对该PVDF膜进行化学处理。按照该专利，这样处理后的膜具有“半永久的亲水性，并可加以干燥及循环使用”。

由上可见，制备亲水性及可再润湿的PVDF膜的现行方法一般都涉及另外一些化学和/或交联步骤。因此，希望能提供一种不需采取这些步骤，既可反复润湿，又不致高萃出的多孔亲水性PVDF膜(及其制备方法)。

发明综述

本发明一般体现在可再润湿、多孔、亲水性的PVDF膜及其制备的方法中。按照本发明的第一方面，是提供一种微孔膜，它包括(1)一种聚偏二氟乙烯(PVDF)的多孔层及(2)一种在该PVDF层上足以赋予它亲水性的聚乙烯醇涂层。该膜干燥后是可用水溶液再润湿的，而且不必交联或与强碱溶液接触。甚至在反复润湿和干燥后，它仍然保持基本可再润湿。

在本发明的一个方面中，这种膜甚至置于或接触热至40℃及可能热至约100℃的水溶液后，仍然保持亲水性。

在一个实施方案中，聚乙烯醇涂料溶液包括溶于水及醇例如异丙醇的溶液中约1～2重量％的聚乙烯醇。该溶液可以包括20～80重量％的水及20～80重量％的异丙醇。此外，该聚乙烯醇衍生于皂化度约80～100％之间的聚醋酸乙烯酯。

另一个方面，本发明涉及一种制造多微孔、非交联、可再润湿及亲水性的PVDF膜方法。该方法包括制成一种多孔、干燥并疏水的聚偏二氟乙烯膜和用一种涂料溶液与该膜进行接触。该涂料溶液由聚乙烯醇溶于水及醇的溶液中而制成。

在一个实施方案中，采用将聚乙烯醇溶解于水及醇例如异丙醇的溶液中的方法提供该涂料溶液。该溶液可包括20～80重量％的水及20～80重量％的异丙醇。可采用将该PVDF膜浸渍于聚乙烯醇涂料溶液浴中的方法涂敷这种膜。

另一方面，本发明涉及一种分离一种生物流体为两种或多种成分的装置。该装置包括一个包括限制流体腔室内壁的外罩，与该腔室连通的一个流体入口及至少一个流体出口。该装置在此腔室内还包括一个转筒及放在内壁或转筒上的一张微孔膜。该膜由一种聚偏二氟乙烯的多孔层和在其上一种足以赋予聚偏二氟乙烯层亲水性的聚乙烯醇涂层构成。

附图简述

图1为实施本发明的无内承载体膜的横断面剖视图；

图1A为另一种实施本发明的有内承载体的膜的横断面视图；

图2为制备本发明PVDF膜方法的示意说明图；及

图3为实施本发明的装有PVDF膜的分离装置透视图，并有一部分剖开表明装置的内部。

详细说明

本发明膜可以是平片多孔膜。实施本发明的一个实施方案膜10被示于图1。膜10一般包括一层或多层包含聚偏二氟乙烯(PVDF)的聚合物材料。这些层可以全由PVDF构成，或由PVDF与其它适宜聚合物和共聚物的共混物构成。因此，如此处所用术语“PVDF膜”或“PVDF层”包括全由PVDF和/或PVDF与其它聚合物和/或共聚物的共混物制成的膜或层。PVDF膜的表面11一般是用亲水性涂料处理过的。在一个具体及优选的实施方案中，PVDF膜涂有润湿剂例如聚乙烯醇。

另外，且更优选的是，如图1A所示，膜10可与一般由纤维性多孔聚合材料例如聚酯网状物制成的一种内承载体18结合一起使用，该内承载体上涂一层或多层PVDF，以形成这种PVDF膜。

在一个实例中，(有内承载体的)膜厚度可为约4～7密尔或约0.004～0.007英寸。一般，这种膜基本各向同性，但也可以各向异性(即在膜一个表面和另一个表面上的孔径是变化的)。按照本发明制成的膜可为标称孔径约100微米以下，一般约0.01～10微米之间的“多微孔”膜。另外，按照本发明制成的膜可以是“超滤”膜，其标称孔径约0.01微米以下和/或适合于例如对溶解蛋白质的过滤。在一个实施例中，该多微孔膜有约0.2～1.2微米的标称孔径。更典型为，该膜的标称孔径可不低于约0.8微米。

聚偏二氟乙烯有许多不同来源，例如可由埃尔夫阿托化学公司(Elf Atochem，费城，宾夕法尼亚)提供。按照一个优选实施方案，在形成膜之前，一般将PVDF溶于适宜的溶剂中。适宜于PVDF的溶剂是二甲基乙酰胺(DMAC)。在一个实施方案中，将约18～22重量％的PVDF溶于DMAC中，构成一种PVDF的溶液。优选的是，在形成膜之前在28～35℃下，更优选约31℃，将这种PVDF溶液保持“凝固(cured)”约18小时。当然，对于采用其它聚合材料的场合，可采用不同的溶剂，不同的凝固时间及温度。

对上述类型的膜可用中间铸型(flowcasting)或挤出成型方法制备。图2说明一种制备本发明膜的方法及相关装置。图2所示的方法通常称为中间铸型法，其中膜是在例如由适宜材料制成的网材或带的移动承载体表面上连续成型的。但是，应当理解，更广义地讲，本发明并不局限于在制备膜中采用这种具体方法，或有或无承载体表面存在。例如，如图1所示，无承载体的PVDF膜可通过将PVDF涂敷在滚筒(drum)上，然后从滚筒表面将膜剥离下来的方法制成。或者，PVDF膜的制备可采用将PVDF溶液铸塑在上述类型的承载体上，形成膜，再从承载体分离膜的方法，如US4,203,848所述，在此引以参考。

如图2所示，将网材或承载体18从给料辊22输送进装满(上述)塑化PVDF溶液25的V-形槽或室24里。承载体18穿过室24，承载体网材18的外表面涂上了PVDF溶液。(应当理解，任选承载体仅有一侧面可涂上PVDF溶液)。其上涂有PVDF溶液的承载体穿过室24从其底部开口出去。如图2所简明显示，该装置包括其上有承载体穿过的一系列辊36。辊36的转动引起承载体18移动，使之从投放器22通过一系列浴槽及干燥设备，其更详细描述于后。承载体18的移动速度取决于该承载体(其上有涂后膜)在浴槽及干燥设备内所必需或希望的停留时间。在一个实施方案中，移动速度可在约1～5英尺/分钟的范围，更一般约3英尺/分钟。

然后，使被涂敷过的承载体18穿过第一凝聚浴槽26。一般，第一凝聚浴槽26内盛有一种对PVDF溶液的聚合物(如PVDF)部分为非溶剂但却可与该PVDF溶液的溶剂部分(如DMAC)任意混合的液体或溶液。通过在凝聚浴槽26中与液体的接触，使聚合物固粒(PVDF)凝聚，并从PVDF涂后层上萃取溶剂部分(即DMAC)，从而在承载体上形成多孔的PVDF膜。这种“溶剂/非溶剂″形成膜方法对本领域技术人员是众所周知的，例如在US3,642,668中也有描述，在此引以参考。

然后，将承载体18与其表面上的PVDF膜一起从凝聚浴槽26送进一个或更多个萃取浴槽28中。一般，萃取浴槽内盛有一种萃取液，从膜中萃取用于溶解聚合物的任何残余溶剂(例如DMAC)。在一个优选实施方案中，该液体可以为水。视所用溶剂类型及浓度而定，可在一个或多个萃取浴槽28中对膜进行一系列洗涤步骤，每一浴槽都对膜进一步洗涤，从膜中脱除溶剂。仅为了举例，图2示出了三个萃取浴槽28。

在基本萃取膜中溶剂之后，对膜进行干燥。可采用各种各样干燥方法。例如，在最后的萃取浴槽之后，可将膜引入图2所示的干燥烘炉40中。或者，或许更优选的是，通过使膜片与一个或更多个热滚筒进行接触，以本领域技术人员周知的干燥膜的方法干燥该膜。

在一个实施方案中，采用干燥烘炉40在约65℃或更低的干燥温度下足以使膜充分干燥。或者，采用串联加热滚筒时，第一滚筒的温度可比后面串联的滚筒温度更高，以使湿膜上所有水全都蒸发。后面的滚筒的设定温度较低(例如，但不限定于50℃～60℃)，可保证膜完全干燥。无论所用干燥设备是哪种，如图2所简略显示，在干燥之前，将膜穿过擦拭器41的中间，也可脱出过量的水。

干燥膜后，还必须用润湿剂涂敷膜表面，进行进一步处理，使之产生亲水性。因此，如图2所进一步显示，可在干燥后，将膜引入另一盛有亲水性涂料溶液的浴槽44中。应当理解，涂敷的方法不限于将膜浸渍在涂料溶液中，也可包括喷涂或其它向膜上涂润湿剂的方式。

在一个优选实施方案中，润湿剂是已溶在水与异丙醇的溶液中的聚乙烯醇。聚乙烯醇是衍生于皂化聚醋酸乙烯酯。(皂化指的是酯水解过程)。按其皂化度可提供各种级别的聚乙烯醇。对于本发明PVDF膜，可采用皂化度至少约40％的聚乙烯醇。但是，高度皂化的聚乙烯醇，例如，80％以上的，是优选的。

对于浸渍涂敷，可按下述方法制备聚乙烯醇的涂料溶液。高皂化聚乙烯醇一般是溶于热水的，例如溶于温度约90℃的热水中。然后用另一种醇进一步与该溶解的聚乙烯醇混合，构成涂料溶液。在一个实施方案中，该涂料溶液包括约20～80％的水及20～80％的另一种醇，而更优选包括40％～60％的水及40％～60％的另一种醇。对这种涂料溶液特别有用的一种醇是异丙醇。其它的简单醇类，如甲醇，也可适用。在进一步优选实施方案中，该涂料溶液可包括大约50％的水及50％的异丙醇。将聚乙烯醇溶于该溶液中，构成约有0.1～10重量％的聚乙烯醇的一种涂料溶液。优选的是，该涂料溶液中聚乙烯醇的浓度为约1～10重量％，更优选约1～2重量％。

在另一个实施方案中，可采用较低皂化的聚乙烯醇，例如皂化度至少约40％但低于约80％的聚乙烯醇。在此实施方案中，可先将聚乙烯醇溶于例如异丙醇的醇中。再加水达到上述水/醇比。或者，可将该较低皂化的聚乙烯醇溶于醇与水的混合物中。

现返回图2所示制备膜的方法，接着将干燥膜浸渍入包含聚乙烯醇的涂料溶液中。优选的是，在涂料溶液浴槽44的入口位置，该膜不得与辊接触，如图2所简略显示。换句话说，优选的是，涂料溶液浴槽44中液体45的液位应当处于可使膜进入浴槽44不会与辊36接触的位置。这样就可通过涂料溶液更好地置换空气，而使膜润湿改善和/或更均一。

此后，可在另一干燥设备中进一步干燥膜，例如在烘炉48中，该设备按如上所述对该膜与润湿前的PVDF膜一起进行干燥。干燥后，可(按所需宽度)切割该膜，并存储在提升辊50上。再按需要将膜切成较小的长度或宽度。

按照本发明制成的膜有许多不同的用途。例如，本发明的膜可用于必须从悬浮的液体中分离成分或微粒处。在一个具体的实施方案中，按照本发明所制备的膜可用于一次性处理装置，将生物流体例如血液分离为其成分。例如，可将全血输送通过膜，将全血分离成一面为血浆，另一面为浓缩血细胞(例如红血球及白血球)。对可采用本发明膜的一种分离设备或分离器的一个实例的更详细地描述于下。但是，该分离设备仅是一个可能采用该膜的实例，而在以下描述中没有什么应看成是对本发明应用这种装置的限制。的确，按照本发明制备的膜可用于不限于一次使用而可反复使用的实验室或工业装置。

包括按照本发明制备PVDF膜的一种分离器60示于图3中。分离器60一般为进行可废弃流体处理的部件，与将全血分离为血浆及浓缩血细胞的装置，例如巴克斯特保健公司(Baxter HealthcareCorporation)销售的Autopheresis-C^血浆取出装置一起使用。该血浆取出装置的结构与操作，包括分离器60，都在US5,194,145中有详细说明，在此用以参考，在此不重复详述。

但是，简要地说，如图3所描绘，分离器60包括一个构成一般圆筒形内表面70的外罩66。该外罩包括流体入口72，第一出口74及第二出口76。转筒78，其外表面为一般圆柱形，被旋装于外罩内，转筒78外表面与外罩66内表面彼此相间隔，在其间形成一个小间隙82。本发明膜10装于该转筒上，使膜面向间隙82置于转筒78与外罩66之间。该膜靠置于转筒表面上一系列彼此相隔的承载体肋线86的顶上。这些凸起承载体肋线托住膜，并形成通道，聚积穿过膜10的滤液。

虽然图3显示膜在转筒表面上，但另一种方法是，该膜可固定在外罩的一般呈圆筒形的内表面上。此时，外罩表面同样要有凸起的肋线，以托住滤膜并聚积穿透该膜的滤液。

在图3所示分离器60中，例如生物悬浮液或血液的流体经由入口72而引入，并向下流经转筒78外表面与外罩66内表面间的间隙82。在穿越间隙行程期间，转筒高速转动产生泰勒旋涡式湍流，冲刷膜以避免细胞或碎片的凝结。借助于由血浆取出装置的计量泵产生相当大的可透性膜压力，使血液的血浆穿透膜10，并聚集于由彼此隔开的凸起肋线间所形成的通道中。血浆向下流动，通过这些通道，进入汇集管，从第一出口74流出。其余部分流体或悬浮液(如浓缩细胞)经外罩第二出口76抽出。

按照本发明制备的膜，即用聚乙烯醇涂敷该膜方法制成的亲水性PVDF膜，可用于基本如上所述的血液处理中，因为生物学上这种膜与生物流体例如血液是相容的。本发明的膜特别适合于对如上所述类型的转筒进行声波焊接。就目前所知，在声波焊接期间PVDF能够与一般用于制备这种转筒的丙烯酸材料一起形成熔体(alloys)。这样就提高了该膜对该转筒的粘着性，从而改善了分离器的质量及可靠性，并降低了废品率。

采用辐射消毒法，例如用γ幅射或电子束辐射，可对本发明膜消毒。按照本发明制备的PVDF膜的另外一个好处，尤其在用于分离全血的血浆时，补体和血小板激活相对最小。

补体是在血浆中出现的自然形成的提供免疫防护的可溶性蛋白质。它们在整个体内循环，并在暴露于抗原下和/或在对受伤组织的响应中变成被激活的。但是，有些情况下，补体在没有激活抗原存在的情况下，例如与用于处理血液的装置接触的情况下，也可能变成被激活的。由于这些补体对人体免疫响应必不可少，最好在血液处理期间应使补体激活保持在最低程度。

血小板在修复人体受伤组织中必不可少，因为血小板能帮助形成凝结，阻止过度流血。但是，血小板通过与用于处理血液的装置的接触，包括与用于分离血液成分的膜的接触，也可能变成被激活的。因此，最好也保持血小板激活在最低程度。

利用基本如上所述类型的血浆分离机，(该血浆细胞机(Plasmacell-C^)的分离室与血浆取出装置(Autopheresis^)一起使用，二者均由巴克斯特保健公司(Deerfield,IL)提供)，在两不同抗血凝剂(柠檬酸钠及ACD-A)中采集供体全血。将血液分离为血浆及浓缩细胞。在进行分离步骤前后取供体血液样。也取所采集的血浆样品及浓缩细胞(CCC)样品。检验这些样品补体激活及血小板激活。

检验结果列于下述表1及2。

如表1所示，虽然如上所述的血液处理导致了一些补体激活，但补体激活水平一般都低于以前用其它膜和/或材料所观察的水平。

血小板激活检验结果列于下表2。血小板表面上CD62的存在及血浆中β-凝血球蛋白(β-thrombglobulin)及血小板因子4的存在都是血小板激活的证据。

                        表1

                平均补体C3a及C5a结果

检    测	供  体预测-(平均值±SD)	CCC(平均值±SD)	血  浆(平均值±SD)	供  体后  测(平均值±SD)
					C3a(ng/mL)
柠檬酸钠	53.88±27.53	144.92±38.97	1101.06±297.22	63.72±20.75
					ACD-A	55.28±37.55	295.89±264.55	1650.02±671.62	139.95±162.56
C5a(ng/mL)
					柠檬酸钠	10.65±3.10	10.37±3.63	23.26±5.23	9.81±4.56
ACD-A	9.60±1.96	13.67±5.05	21.91±8.71	11.98±3.16

(次数=10)

                          表2

                  血小板激活检测结果

检    测	供  体预测-(平均值±SD)	CCC(平均值±SD)	血  浆(平均值±SD)	供  体后  测(平均值±SD)
					CD62％
柠檬酸钠	6.09±5.05	27.38±19.26	NT	7.97±6.14
					ACD-A	3.88±2.08	8.83±4.00	NT	3.82±1.36
β-tg(IU/m1)
					柠檬酸钠	792±646	2802±2418	207±137	612±323
ACD-A	723±605	2861±2109	167±112	592±416
					PF4(IU/ml)
柠檬酸钠	340±361	1382±748	49±45	210±136
					ACD-A	373±314	1408±902	73±66	306±242

SD：标准偏差NT：未测β-tg:β-凝血球蛋白CCC：浓缩细胞

如表2所示，虽然利用本发明膜处理血液导致了一些血小板激活，但血浆成分中血小板的激活水平与步骤前后的水平相差无几，说明并没有因装置和/或步骤而引起的附加血小板的激活。

虽然已在前面对血液及血液成分一次使用处理装置的上下文中并按其部件对本发明膜进行了描述，但本发明膜也可用于需要重复使用膜的其它装置。例如，已经观察到，按照本发明制备的膜甚至在重复使用后，仍然可保持其亲水性。换句话说，本发明膜在这样的应用并干燥后，是可以“再润湿”的。正如此处所用“再润湿”或“可再润湿”，指的是以前已被润湿并干燥后的膜在不到约1分钟内大量吸收接触水溶液(即没有任何干燥点存在)的能力。

此外，本发明的膜即使是“非交联的″，也可保持亲水性。虽然，在膜制造期间可能发生少量的交联，但是，应当理解这样最小而偶然的交联属于“非交联的″意义的范围，正如这里所用术语那样。

将按照本发明制备的膜润湿、干燥及用水溶液再润湿，说明这种膜的可再润湿性。其测试及结果描述如下：

实施例1

用1％PVOH按上述方法处理PVDF膜，将处理后的PVDF膜放入杰尔曼(Gelman)过滤漏斗中，并用约600毫升室温水输送通过该膜。然后于70℃下干燥该膜约5分钟，再使其与0.9％盐水溶液接触。观察到该膜立即再润湿。接着再把同样的膜放入漏斗中，并将约800毫升40℃的水过滤通过该膜。干燥该膜，并在干燥后将其与0.9％盐水接触。观察到该膜立即再润湿。

实施例2

在盛有约800毫升水的烧杯中，放入基本按如上所述方法制备膜的样品。把该烧杯放在电热板上，使水加热至沸腾。将磁性搅拌条与四片膜样品一起放入水中。煮沸1个半小时后，使膜变干。干燥后将室温水输送通过该膜。接着在50℃下再干燥该膜约一小时，然后再与室温水接触。观察到该煮沸并干燥后的膜在不足五秒时间内再润湿。

因此，甚至在热水沸腾并干燥这种膜后，该膜仍然保持其亲水的性质，并可作为膜重复使用。这与用上述同样方法制备但用其它已知润湿剂如聚乙二醇(PEG)处理过的PVDF膜大不相同。而用5％聚乙二醇(PEG)涂料溶液(溶于水及异丙醇中)进行亲水化处理后的PVDF膜起初润湿，但干燥后不可再润湿。

本发明已按照其优选实施方案进行了描述。但是，应当知道，在不偏离如下所附权利要求的本发明范围的情况下，对这些膜及制备这些膜的方法可能有各种各样改进。

Claims (22)

1．一种微孔膜包括：

一种聚偏二氟乙烯多孔层；

一种在所述聚偏二氟乙烯多孔层上足以赋予所述聚偏二氟乙烯亲水性的聚乙烯醇涂层；

其中所述膜干燥后用水溶液是可再润湿的，而且是非交联的并没有与强碱溶液接触。

2．权利要求1的膜，其中所述膜与温度至少约40℃的水溶液接触后是可再润湿的。

3．权利要求1的膜，其中所述膜与温度约100℃的水溶液接触后是可再润湿的。

4．权利要求1的膜，其中所述水溶液是水。

5．权利要求1的膜，其中所述聚乙烯醇涂层由溶于水与醇的混合物中1～2重量％的聚乙烯醇溶液制成。

6．权利要求1的膜，其中所述聚乙烯醇是衍生于皂化度至少约40％的聚醋酸乙烯酯。

7．权利要求6的膜，其中所述皂化度约80～100％。

8．权利要求5的膜，其中溶解所述聚乙烯醇的所述醇包括异丙醇。

9．权利要求8的膜，其中所述涂料溶液包括约20～80重量％的水和约20～80重量％的异丙醇。

10．权利要求1的膜，其中所述膜的标称孔径不小于约0.8微米。

11．按照权利要求1的膜，其中所述聚偏二氟乙烯层由一种多孔材料层承载。

12．权利要求11的膜，其中所述多孔材料包括一种聚酯网状物。

13．一种制备多微孔、非交联、可再润湿、亲水性的聚偏二氟乙烯膜的方法包括：

a)提供一种多孔、干燥、疏水的聚偏二氟乙烯膜；

b)使所述膜与一种溶于水与醇的溶液中的0.1～10重量％聚乙烯醇的涂料溶液接触。

14．权利要求13的方法，其包括将聚乙烯醇溶解在水中，然后后将醇加至所述溶于水中的聚乙烯醇中，提供所述涂料溶液。

15．权利要求13的方法，其包括将所述聚乙烯醇溶解在一种包含约20～80％水和约20～80％异丙醇的溶液中。

16．权利要求13的方法，其中所述涂料溶液包括约1重量％的聚乙烯醇。

17．权利要求13的方法，其包括提供皂化度至少80％的聚乙烯醇，并将所述聚乙烯醇溶至一种水溶液中。

18．权利要求17的方法，其中所述水溶液的温度约90℃。

19．权利要求13的方法，其中所述接触是将所述膜输送通过一种所述涂料溶液浴进行的。

20．一种按照权利要求13方法制备的微孔膜。

21．用于将生物流体分离为两种或多种成分的装置，其包括：

一个外罩，其包括一个限定流体腔室的内壁、一个流体入口和至少一个流体出口，所述入口及出口与所述腔室连通；

一个安置在所述腔室内的转筒；

一片铺在所述内壁或所述转筒上的微孔膜，所述膜包括聚偏二氟乙烯的多孔层和

在其上足以赋予所述聚偏二氟乙烯层亲水性的一种聚乙烯醇涂层。

22．权利要求21的装置，其中所述膜是用声波焊接在所述转筒上的。

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