CN1314954A - 直接熔炼方法 - Google Patents
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Abstract
一种自含金属的供给材料生产金属的直接熔炼法,其以熔融金属池为基础,熔炼主要发生在金属层,载气/含金属供给材料/固体含碳材料通过喷枪/喷嘴喷射进入金属层,含氧气体被喷射进入熔池上方的顶部空间,后燃烧由熔池释放出的反应气体,含金属供给材料和固体含碳材料的喷射使得熔融材料被喷射出,形成过渡区。在至少一个喷枪/喷嘴的出口端部形成固体材料管子,从而延伸了喷枪/喷嘴的有效长度。
Description
本发明涉及一种方法,用于在包含熔池的冶金容器中生成金属(该术语包括金属合金),尤其是来自含金属的供给材料,如矿石、部分还原的矿石和含金属的废流中的铁,但决不专指铁。
本发明特别涉及以熔融金属池为基础的直接熔炼方法,用于自含金属的供给材料中产生熔融金属。
一个公知的直接熔炼方法,其依靠熔融金属层作为反应介质,并且一般被称为HIsmelt方法,在以申请者的名义的国际申请PCT/AU96/00197(WO96/31627)中进行了描述。
在国际申请中所描述的HIsmelt方法包括:
(a)在容器中形成具有熔融铁层和矿渣层的熔池;
(b)将以下物质注入熔池:
(ⅰ)含金属的供给材料,一般为金属氧化物;以及
(ⅱ)固态含碳材料,一般为煤炭,其作为金属氧化物的还原剂及能量源;以及
(c)在金属层将含金属供给材料熔炼为金属。
术语“熔炼”这里理解为一个热过程,其中进行将金属氧化物还原的化学反应,以生产液态金属。
HIsmelt方法也包括后燃反应气体,如CO和H2,其从熔池释放到熔池之上的具有含氧气体的空间,并将由后燃产生的热量传给熔池以提供熔炼含金属供给材料所需的热能。
HIsmelt方法也包括在熔池名义静止表面上方形成过渡区,其中具有上升并然后下降的熔融金属和/或矿渣的液珠、或飞溅或液流,其提供了将由熔池上方的反应气体后燃产生的热量传导到熔池的有效的介质。
申请人已经对使用Hismelt工艺方法作了广泛的试产工作,并且申请人已经从该工艺方法中得到了一系列重要发现。
其中的一个发现即通过以下方法可非常好地控制该工艺:
a)通过位于金属层上并向金属层延伸的多个喷枪/喷嘴将例如含金属的供给原料、固体含碳材料等固体材料喷射进入金属层;
b)在每个喷枪/喷嘴端部形成固体材料的管子,该固体材料至少主要为渣。
该控制方法是这样形成的,即该管子的长度随熔融金属的高度而自动变化,从而保持喷枪/喷嘴的有效端部和金属之间大致恒定的间距。
喷枪/喷嘴上的管子的长度由喷枪/喷嘴附近熔池中熔融金属的高度确定。具体说,在熔融金属的高度增加时,从金属层飞溅或喷射的熔融金属更有可能接触和熔化管子的端部,这是由于金属的导热性比渣大。另外,当熔融金属高度降低,熔融金属与管子不易接触,管子端部可逐渐向金属层方向增加。在连续和批量出炉的工艺中熔融金属高度会变化,因此这两种工艺都适用本发明。
除了很好地控制固体材料喷射进入金属层(这在例如HIsmelt工艺的金属基直接熔炼工艺中是重要的),本发明可使用固定的固体材料喷射喷枪/喷嘴。这是优越的,因为移动喷枪/喷嘴需要密封,而密封要保证无泄漏或故障是困难的。
除了上述优点,本发明可将喷枪/喷嘴设置在没有熔融金属飞溅的区域,从而避免喷枪/喷嘴由于接触熔融金属而损坏,保证喷枪/喷嘴的有效端部尽可能地靠近金属层。这样可使用水冷喷枪/喷嘴,不必使得喷枪/喷嘴太靠近熔融金属而造成严重的安全问题。这在例如HIsmelt工艺的熔融金属层基直接熔炼工艺中是重要的问题。因此,本发明可缓和安全与工作性能的矛盾要求,安全性要求喷枪/喷嘴尽可能地远离金属层,工作性能要求喷枪/喷嘴尽可能地靠近金属层,以使得反应物喷射进入金属层最优化。
根据本发明,提供了一种直接熔炼方法,以从含金属供给材料生产金属,其包括以下步骤:
(a)在一冶金容器中形成具有熔融金属层和在其上的矿渣层的熔池;
(b)通过位于金属层表面上方并向金属层表面延伸的多个固体材料喷枪/喷嘴喷射载气、含金属供给材料和固体含碳材料进入金属层,使得熔融材料从熔池以飞溅、液滴和液流的形式被射向熔池的名义静止表面上部的空间,形成过渡区;
(c)在金属层熔炼含金属供给材料成为金属;
(d)通过一个或多个喷枪/喷嘴喷射含氧气体进入容器,后燃烧由熔池释放出的反应气体,从而过渡区内上升随后下降的熔融材料的飞溅、液滴、液流有利于向熔池的热传递,而且通过与过渡区接触的侧壁从容器损失的热量减少;
本发明的特点在于,在至少一个喷枪/喷嘴的端部形成固体材料管子,而通过该固体材料喷枪/喷嘴喷射含金属供给材料和含碳材料,从而延伸了喷枪/喷嘴的有效长度。
一般,在从金属层喷出的熔融材料的飞溅、液滴、液流中熔融材料的主要部分是熔融金属,其余是矿渣。一般,熔融材料的飞溅、液滴、液流在上升过程中进一步卷带熔融材料(特别是矿渣)。另外,随后熔融材料的飞溅、液滴、液流损失动量,而向下朝金属层下落。由于金属密度高于矿渣,飞溅、液滴、液流中的熔融材料中金属的相对量随着从金属层直到在过渡区只有少量的金属或没有金属的地方的距离而减小。
术语“金属层”在此理解为金属占主导地位的熔池区域。具体地说,该术语涵盖了包括在金属连续体积内散布有熔融矿渣的范围或区域。
术语“矿渣层”指矿渣占主导地位的熔池区域。具体地说,该术语涵盖了包括在矿渣连续体积内散布有熔融金属的范围或区域。
熔池中名义静止表面上方的空间在下文中称为“顶部空间”。
关于熔池方面的术语“静止表面”在此理解为在没有气体/固体注入并因此熔池不搅动的工艺条件下的熔池的表面。
类似地,在金属层的上下文中的术语“静止表面”在此理解为在没有气体/固体注入并因此熔池不搅动的工艺条件下的金属层的表面。
一般,管子至少主要由凝固的矿渣形成,每个管子可包括一些凝固的金属。
优选,本发明的方法包括定位每个固体材料喷枪/喷嘴,使得出口端位于熔池表面下方,而位于金属层上方。
优选,本发明的方法包括定位每个固体材料喷枪/喷嘴,使得出口端位于金属层静止表面上方至少150mm处。
优选,本发明的方法包括定位每个固体材料喷枪/喷嘴,使得出口端位于金属层静止表面上方不大于500mm,特别是不大于400mm处。
在以上关于固体材料喷枪/喷嘴在金属层静止表面上方的高度的描述中,根据例如喷枪/喷嘴的固体材料质量流率,申请人在试产中发现,管子的长度最大可达600mm,一般至少为200mm。可以认为600mm长的管子和喷枪/喷嘴相对于垂直方向30-60°的角度的情况下,管子可延伸到金属层的静止表面以下。对于至少主要是在金属层进行熔炼的工艺来说这是个重要的发现,因为这意味着固体材料显著地穿进金属层中。
优选,步骤(d)包括通过从固体材料喷枪/喷嘴喷射含金属供给材料和含碳材料形成管子,使得这些材料的吸热性产生一围绕固体材料喷枪/喷嘴端部的区域,该区域的温度低于矿渣凝固温度。在该区域的一个重要的控制参数是由缺氧气体喷射含金属材料和含碳材料。
因此,优选步骤(b)包括由缺氧气体喷射含金属材料和含碳材料。
优选,本发明的方法包括喷射含金属材料和/或含碳材料,使得管子形成为与固体材料喷枪/喷嘴同轴延伸。这方面的重要参数是含金属供给材料和含碳材料的质量流率和含金属供给材料和载气、载气流的速度。
优选,本发明的方法包括保持固体材料喷枪/喷嘴的出口端的温度低于矿渣凝固的温度,使得有利于固体材料初始凝固在该端部。
优选,固体材料喷枪/喷嘴的出口端是水冷的,水冷可保持该端部的温度低于矿渣凝固的温度。
优选,本发明的方法如以申请者名义的国际申请PCT/AU99/00538、名称为“直接熔炼法”中所述,在该国际申请中所公开的内容在此作为参照。
根据本发明提供一种使用直接熔炼法由含金属供给材料生产金属的容器,该容器含有具有一金属层和位于金属层上的渣层的熔池,该容器包括:
(a)一由耐火材料制成的炉膛,具有底壁和与熔融金属接触的侧壁;
(b)由炉膛的侧壁向上延伸、与渣层接触的侧壁;
(c)一个或多个向下延伸进入容器、并喷射含氧气体进入容器的喷枪/喷嘴;
(d)多个固体材料喷枪/喷嘴,其向下、向内延伸进入容器,喷射载气、含金属供给材料、含碳材料进入金属层,在直接熔炼法操作过程中,在容器中至少一个喷枪/喷嘴的出口端定位在金属层表面的上方,使得其上凝固形成一个固体材料管子,它形成了喷枪/喷嘴出口端的延伸;
(e)一个从容器中排出熔融金属和矿渣的装置。
优选,本发明的熔炼还原容器如在以申请者名义的国际申请PCT/AU99/00537、名称为“直接熔炼法”中所述,在该国际申请中所公开的内容在此作为参照。
优选,每个固体材料喷枪/喷嘴出口端位于熔池表面下方。
优选,每个固体材料喷枪/喷嘴出口端位于金属层静止表面上方至少150mm处。
优选,每个固体材料喷枪/喷嘴出口端位于金属层静止表面上方不大于500mm,特别是不大于400mm处。
在不同的工艺过程阶段,优选,管子长度至少200mm,更优选300mm。
优选,每个固体材料喷枪/喷嘴包括:
(a)一个中空的长形件,其形成供给材料的中心通道,其具有一个出口和一个入口;
(b)一个外水冷套。
优选,在喷枪/喷嘴的出口端该长形件延伸超过水冷套。
优选,该水冷套的外表面包括一个有凹坑的、或其它表面的轮廓,从而增加水冷套暴露的面积。
优选,固体材料喷枪/喷嘴向下、向内延伸进入容器的角度为相对于垂直方向30-60°。
优选,每个固体材料喷枪/喷嘴的出口端在渣层内。
参照附图,将以实施例形式对本发明进行进一步描述。
图1是用于本发明的方法的优选实施例的冶金容器的垂直剖面图;
图2是喷射固体材料的喷枪/喷嘴的优选实施例的部分截面图;
图3是图2中箭头C所示方向的喷枪/喷嘴的端视图;
图4是图2中沿A-A线的截面图。
以下的描述为从铁矿石中炼铁的直接熔炼,应指出,本发明不仅限于该应用,其同样可以应用于任何合适的需要预热的金属矿和/或其聚集物和其它含金属供给材料,包括部分还原金属矿和含金属废料。
图中所示的容器具有:一炉膛,其包括由耐火材料砖制成的底壁3和侧壁55;侧壁5,由炉膛的侧壁55向上延伸、形成大致为圆筒形的桶,其包括上桶段51和下桶段53;顶部7;废气出口9;连续排出熔融金属的前炉57;排出熔渣的出渣口61。
使用中,该容器容纳一铁和渣的熔池,该熔池包括一熔融金属层15和金属层15之上的熔渣层16。箭头17表示金属层15名义静止表面的位置,箭头19表示渣层16的名义静止表面位置。术语“静止表面”指没有气体和固体喷射进入容器时的表面。
容器还包括两个固体材料喷枪/喷嘴11,其向下、向内延伸穿过侧壁5进入渣层16,用于喷射缺氧载气夹带的铁矿、固体含碳材料和熔剂进入金属层15。喷枪/喷嘴11的位置这样选择,在操作过程中,其出口端35定位在金属层15表面的上方。喷枪/喷嘴11的这个位置减小了由于接触熔融金属而造成的对喷枪/喷嘴11的损害。喷枪/喷嘴11的这个位置也使得可以水冷喷枪/喷嘴11,这大大减小了使用水冷的安全隐患。
在使用中,喷枪/喷嘴11被水冷,使得足以保持端部35的温度在熔渣凝固温度以下。这有利于固体材料在每个喷枪/喷嘴11的端部35上的初始凝固,凝固的材料是固体材料管子81的基础,其形成喷枪/喷嘴11的端部35的延伸。固体材料至少主要为矿渣。
管子形成的主要机理是通过喷枪/喷嘴11喷射的铁矿和含碳材料的吸热性,这样在喷枪/喷嘴11的端部35周围形成了一个温度低于熔渣的凝固温度的区域。使用缺氧载气在促进吸热反应中是重要的。
另外,控制例如从喷枪/喷嘴11中喷出的铁矿、含碳材料的质量流率和载气的速度保证了管子81形成为与喷枪/喷嘴11同轴延伸。
管子81的长度可随金属层15中的熔融金属的高度而自动调整。具体说,如上所述,当在熔融金属的高度增加时,从金属层15飞溅或喷射进入渣层16的熔融金属更有可能接触和熔化管子81的端部(这是由于金属的导热性比渣大)。另外,当熔融金属高度降低,熔融金属与管子81不易接触,熔渣凝固在管子端部,从而延伸该端部。
由上可知,管子81出口端和熔融金属的间隔决定了管子81的长度。这种关系的一个重要的结论是,在喷枪/喷嘴11的喷射点和金属层15之间有一个基本不变的间隔,这有助于很好地控制该工艺。
喷枪/喷嘴11的一个优选实施例如图2-4所示。喷枪/喷嘴11包括:一个中空件71,其形成从入口73到位于喷枪/喷嘴11的出口端35的出口75供给夹带在适当的载气中的铁矿、固体含碳材料和熔剂的中心通道。该喷枪/喷嘴11还包括一个外水冷套57,其围绕中空件71的几乎整个长度部分。中空件71的前端延伸超过水冷套77的前端。该中空件71的延伸段78直径小于中空件71的其余部分。中空件71包括一台肩79,其形成了中空件71的较大直径和较小直径部分的过渡区。台肩79靠近水冷套77的前端83,从而台肩79和水冷套77的前端83形成一个环形凹槽,由标号81总体表示。该凹槽81和中空件71的延伸段78有助于保持在喷枪/喷嘴11的端部35上的矿渣形成的管子。水冷套77包括一个有凹坑的表面,由标号85总体表示,从而增加水冷套77暴露的面积,促进渣层在水冷套77上的凝固,从而保护喷枪/喷嘴11。
使用中,在稳定操作的状况下,载气(一般为N2)夹带的铁矿、固体含碳材料(一般为煤)和熔剂(一般为石灰和氧化镁)通过喷枪/喷嘴11喷射进入金属层15。固体材料/载气的动量使得固体材料和载气穿入金属层15。煤被脱去挥发分,在金属层15中产生气体。碳部分溶解在金属中,部分保持为固体碳。铁矿被熔炼成金属,熔炼反应产生一氧化碳气体。输送进入金属层15的气体和脱去挥发分及熔炼过程产生的气体对金属层15的熔融金属、固体碳和熔渣(熔渣是从金属层15的上方由于固体/气体喷射而进入到金属层15的)产生了相当的浮力,这形成了熔融材料的飞溅、液滴和液流等上升运动,这些飞溅、液流、液滴在其上升穿过渣层16时夹带了熔渣。
熔融材料和固体碳的上升浮力大大地搅动了金属层15和渣层16,结果渣层16体积扩展,形成箭头30所示的表面。搅动的程度使得金属层15和渣层16都大致均匀,在每一个的区域都有比较均匀的温度-一般在1450-1550℃,在每一个的区域温度变化不大于30℃,并在每一个的区域内具有比较均匀的成分。
另外,由熔融金属、固体碳和熔渣的上浮运动引起的熔融金属和熔渣的飞溅、液滴和液流的上升运动延伸到冶金容器的熔融材料上方的顶部空间31中,并且:
(a)形成过渡区23;并且
(b)喷射一些熔融材料(主要为矿渣)超过过渡区,并喷射到侧壁5的上部圆桶部分51的在过渡区23的上方的那部分上,并喷射到炉顶7上。
一般来说,矿渣层16是一个液体连续体积,其内具有气泡和金属(一般为液滴形式),并且过渡区23是一个气体连续体积,具有熔融材料(在该阶段至少主要为矿渣)的飞溅、液珠和液流。
由上述浮力引起的金属层15和渣层16的相当的搅动保证了渣层16中金属的强烈混合。故意将固体含碳材料喷射进入金属层15保证了混合在渣层中的金属中溶解的碳有较高的含量。渣层中的金属中溶解的碳和渣层中的金属的强烈混合的结果,使得渣层的渣中FeO的含量令人满意的低(一般低于5%重量百分比)。
容器还包括一个喷枪13,用于喷射含氧气体。喷枪13居中定位并且垂直向下延伸入容器。喷枪13的位置和通过喷枪13的气体流速被选定为使在稳定工作条件下,含氧气体穿透过渡区23的中心区域并绕喷枪13的端部保持一个大致无金属/矿渣的自由空间(free space)25。
在使用时,在稳定工作条件下,经由喷枪13的含氧气体的喷入使反应气体CO和H2在过渡区和围绕喷枪13的端部的自由空间25内后燃,在气体空间产生2000℃或更高的温度。热量被传送到在气体喷射区域的上升并下降的熔融材料的飞溅、液珠、液流中,然后,在金属/矿渣返回到金属层15时,热量部分地传送到金属层15。
后燃的程度至少为40%,术语后燃定义为:
其中:
[CO2]为废气中CO2的体积百分比;
[H2O]为废气中H2O的体积百分比;
[CO]为废气中CO的体积百分比;以及
[H2]为废气中H2的体积百分比。
围绕喷枪13端部的自由空间25对于得到高程度的后燃是重要的,因为它能够夹带在过渡区23上方的顶部空间内的气体到喷枪13的端部区域,并从而增加可用的反应气体的暴露以便后燃。
喷枪13的位置,通过喷枪的气体的流速,以及熔融的金属和矿渣的飞溅、液珠和液流的向上运动合并一起的作用是围绕喷枪13的下部区域形成过渡区23-由附图标记27总地标识。这个形成的区域提供了一个局部的壁垒,防止热量通过辐射传到侧壁5。
此外,在稳定工作条件下,矿渣的飞溅、液珠和液流的上升和下降是将热量从过渡区23传导到熔池的有效的方法,结果为在侧壁5的区域内的过渡区23的温度在1450-1550℃的范围内。
容器是参照在稳定工作条件下操作时,金属层15、矿渣层16以及过渡区23的高度面,并参照在稳定工作条件下操作时,被喷入过渡区23上方的顶部空间31的熔融材料的飞溅、液珠和液流而构建,以便:
(a)炉膛和与金属/矿渣层15/16相接触的侧壁5的下部圆桶部分53由耐火材料砖形成(在图中以剖面线示出)。
(b)至少侧壁5的下部圆桶部分53的一部分由水冷的板8背衬;以及
(c)与过渡区23和顶部空间31相接触的侧壁5的上部圆桶部分51和炉顶7由水冷的板57、59形成。
每个在侧壁5的上部圆桶部分51的水冷板8、57、59(未示出)具有平行的上部和下部边缘和平行的侧边缘,并被弯曲以形成圆柱形圆桶的部分。每个板包括内部的水冷管道和外部的水冷管道。管道被形成为螺旋结构,带有被弯曲部分互连的水平部分。每个管道还包括水入口和水出口。管道被垂直设置以便当从板的暴露表面看,即暴露于容器内部的表面看时,外部管道的水平部分不正好在内部管道的水平部分上。每个板还包括夯实的耐火材料,其填在每个管道的相邻的直段部分之间和管道之间的空间。每个板还包括形成板外表面的支撑板。
管道的水入口和水出口被连接到水供给回路(未示出),该回路以高流动速度循环水通过管道。
本申请人的试产表面上述的本发明的工艺和装置对于熔炼铁矿是有效d的技术。
在不背离本发明的精神和范围的条件下,可以对所述优选实施例进行多种修改。
例如,本发明的优选实施例包括通过每个喷枪/喷嘴11喷射铁矿、固体含碳材料和熔剂,本发明可不限于此,而是通过每个喷枪/喷嘴11只喷射一种或两种供给材料。
另外,本发明的优选实施例包括通过前炉57连续地排出金属,本发明可不限于此,而是定期排出熔融金属。
Claims (13)
1.一种直接熔炼方法,以从含金属供给材料生产金属,其包括以下步骤:
(a)在一冶金容器中形成具有熔融金属层和在其上的矿渣层的熔池;
(b)通过位于金属层表面上方并向金属层表面延伸的多个固体材料喷枪/喷嘴喷射载气、含金属供给材料和固体含碳材料进入金属层,使得熔融材料从熔池以飞溅、液滴和液流的形式被射向熔池的名义静止表面上部的空间,形成过渡区;
(c)在金属层熔炼含金属供给材料成为金属;
(d)通过一个或多个喷枪/喷嘴喷射含氧气体进入容器,后燃烧由熔池释放出的反应气体,从而过渡区内上升随后下降的熔融材料的飞溅、液滴、液流有利于向熔池的热传递,而且通过与过渡区接触的侧壁从容器损失的热量减少;
其特征在于,在至少一个喷枪/喷嘴的出口端部形成固体材料管子,而通过该固体材料喷枪/喷嘴喷射含金属供给材料和含碳材料,从而延伸了喷枪/喷嘴的有效长度。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,形成管子的步骤(d)包括通过从固体材料喷枪/喷嘴喷射含金属供给材料和/或含碳材料,使得这些材料的吸热性产生一围绕固体材料喷枪/喷嘴出口端的区域,该区域的温度低于矿渣凝固温度。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(b)中的载气包括缺氧气体。
4.如前述任一权利要求所述的方法,其特征在于,在步骤(b)中包括喷射含金属材料和/或含碳材料,使得管子形成为与固体材料喷枪/喷嘴同轴延伸。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,包括控制含金属供给材料和含碳材料的质量流率和/或含金属供给材料和载气、含碳材料的速度。
6.如前述任一权利要求所述的方法,其特征在于,包括保持固体材料喷枪/喷嘴的出口端的温度低于矿渣凝固的温度,使得有利于固体材料初始凝固在该端部。
7.如前述任一权利要求所述的方法,其特征在于,包括定位每个固体材料喷枪/喷嘴,使得出口端位于熔池表面下方,而位于金属层上方。
8.一种使用直接熔炼法由含金属供给材料生产金属的容器,该容器含有具有一金属层和位于金属层上的渣层的熔池,该容器包括:
(a)一由耐火材料制成的炉膛,具有与熔融金属接触的底壁和侧壁;
(b)由炉膛的侧壁向上延伸、与渣层接触的侧壁;
(c)一个或多个向下延伸进入容器、并喷射含氧气体进入容器的喷枪/喷嘴;
(d)多个固体材料喷枪/喷嘴,其向下、向内延伸进入容器,喷射载气、含金属供给材料、含碳材料进入金属层,在直接熔炼法操作过程中,在容器中至少一个喷枪/喷嘴的出口端定位在金属层表面的上方,使得其上凝固形成一个固体材料管子,它形成了喷枪/喷嘴出口端的延伸;
(e)一个从容器中排出熔融金属和矿渣的装置。
9.如权利要求8所述的容器,其特征在于,每个固体材料喷枪/喷嘴出口端位于金属层静止表面上方至少150mm处。
10.如权利要求8或9所述的容器,其特征在于,每个固体材料喷枪/喷嘴出口端位于金属层静止表面上方不大于500mm。
11.如权利要求8-10中任一项所述的容器,其特征在于,每个固体材料喷枪/喷嘴包括:
(a)一个中空的长形件,其形成供给材料的中心通道,其具有一个出口端和一个入口端;
(b)一个外水冷套。
12.如权利要求11所述的方法,其特征在于,在喷枪/喷嘴的出口端该中空长形件延伸超过水冷套。
13.如权利要求8-12中任一项所述的容器,其特征在于,每个固体材料喷枪/喷嘴向下、向内延伸进入容器的角度为相对于垂直方向30-60°。
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