CN1310878C

CN1310878C - 异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏方法

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Publication number: CN1310878C
Application number: CNB2004100430434A
Authority: CN
Inventors: H·-P·沙尔; U·沃尔夫; B·特伦
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2003-05-08
Filing date: 2004-05-08
Publication date: 2007-04-18
Anticipated expiration: 2024-05-08
Also published as: CA2466464A1; US7649108B2; BRPI0401699A; JP2004331667A; KR20040095700A; KR101075296B1; CN1550493A; JP4868717B2; HK1071355A1; SG122820A1; US20040236139A1; EP1475367A1; EP1475367B1

Abstract

在至少一个阶段对由至少2，2’-二异氰酸根合-二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷组成的异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物进行蒸馏，且在至少一个蒸馏阶段中使用隔离壁塔。

Description

异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏方法

发明背景

本发明涉及一种蒸馏包括2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物，从而使4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷与含少量2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷的4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物分离的方法。

背景技术

二异氰酸根合二苯基甲烷异构体是二苯基甲烷系聚异氰酸酯混合物的组成成分，其在苯胺/甲醛缩合物，以下也表示为聚氨基聚苯基聚甲烷(polyaminopolyphenylpolymethanes)的光气化作用中生成。

苯胺和甲醛的缩合以及聚氨基聚苯基聚甲烷的光气化作用在现有技术中已知。聚氨基聚苯基聚甲烷的光气化作用后，首先将光气完全除去。然后对二异氰酸根合二苯基甲烷的更高级同系物(也表示为聚异氰酸根合聚苯基聚甲烷)进行分离。再从剩余的异构二异氰酸根合二苯基甲烷混合物中分离出纯4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，该剩余混合物主要包括2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷。现有技术中已知各种基于蒸馏或结晶或将蒸馏和结晶结合起来的分离方法。

DE-A-2322574可以作为使用结晶法分离4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的例子。结晶法的一个缺点就是其提高的能量要求，这是因为其需要提供大量冷冻能，尤其是如果要获得高纯度4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷。DE-A-2631168为蒸馏法分离4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的例子。该方法描述了对聚异氰酸根合聚苯基聚甲烷混合物进行多阶段处理以得到二异氰酸根合二苯基甲烷异构体。将较高级官能化异氰酸酯，即每分子中具有2个以上异氰酸酯基团的那些物质蒸馏分离后，再将该阶段产生的第一蒸馏物流，其主要含2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷(以下缩写为2，2’-MDI)，2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷(以下缩写为2，4’-MDI)和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷(以下缩写为4，4’-MDI)，引入第一个塔内并将其分离为进行进一步蒸馏的物流和塔底物流。塔底物流可以最多达第一蒸馏物流的10％wt.。在第二个塔内，将第二蒸馏物流分馏为含高挥发性杂质、2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷和2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的塔顶馏出物流，以及主要含有2，4’-MDI和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷级分的塔底物流。在第三个塔内，将该塔底物流分离为4，4’-MDI和富含2，4’-MDI的蒸馏馏分。在最后蒸馏阶段，蒸馏出2，4’-MDI含量小于2％wt.的4，4’-MDI。

例如，DE-A-2933601和DE-A-3145010描述了4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷或4，4’-与2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物的其它蒸馏分离方法。DE-A-3145010提出，首先从二异氰酸根合二苯基甲烷异构体混合物中汽提出2，2’-和2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷作为塔顶产物，而4，4’-MDI作为塔底产物得到，其中的大部分异构体已被除去。在最后蒸馏中，应从该塔底产物中除去因暴露在高温下所产生的任何聚合产物，而塔顶产物通过蒸馏进行进一步处理。

在传统蒸馏塔中，通常将进料物流分成两股产物流：塔顶产物和塔底产物。因此并没有将多组分物流完全分馏。所需的任何进一步分离可通过，例如，使塔底物流或塔顶物流进行类似于第一步的另一次蒸馏步骤。之后还可任选采用更进一步的蒸馏步骤。连续法中，这种情况下有必要为每个蒸馏步骤提供其独用的蒸馏塔及其联合的蒸发器和冷凝器。因此，这样的连续蒸馏步骤不仅需要很大的装置和设备开支，而且需要大量的能源输入。相应地该多步蒸馏法的运转成本也很高。而且，在蒸馏MDI的情况下，由于其在超过两或多个蒸馏阶段中暴露于高温下，因而形成相当大量的杂质，该杂质由副产物，诸如，例如尿素型二酮和碳化二亚胺类组成，由此减少了目标产物的量。

发明概述

本发明的目的是提供一种异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏方法，该混合物包括2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，从中获得至少98％wt.的高纯度4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷。该蒸馏方法的目的是为了，比传统的分离异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的蒸馏方法需要更低的装置和设备开支以及更少的能源输入。

通过在隔离壁蒸馏塔中进行至少一次异构混合物的蒸馏来完成这些和其它目的。

附图简述

图1为使用隔离壁塔的本发明方法的第一个实施方案示意图。

图2为本发明方法的第二个实施方案示意图，其中第一阶段使用传统蒸馏塔，第二阶段使用隔离壁塔。

图3为本发明的另一个实施方案示意图，其中在两个蒸馏阶段的每个阶段都使用隔离壁蒸馏塔。

本发明优选实施方案详述

本发明提供一种异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏方法，该混合物包括2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，其中在至少一个阶段进行蒸馏，并在至少一个蒸馏阶段使用隔离壁塔。

例如，US2,471,134公开了在隔离壁塔中进行的多组分混合物的蒸馏。在隔离壁塔中，间壁垂直通过塔的中心部分。以这种方式将塔分为四个区域：间壁区域内的预分馏区和主分馏区，和塔底区(汽提区)及精馏区(塔顶区)。将多组分物流加入预分馏区。由精馏区抽出塔顶产物，由汽提区抽出塔底产物。由主分馏区抽出中间产物。

使用本发明的方法可以蒸馏大多数各种配比的2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的二异氰酸根合二苯基甲烷混合物(以下也称起始混合物)。起始混合物中，4，4’-MDI的比例优选为35-95％wt.，2，2’-MDI和2，4’-MDI总重优选等于5-65％wt.。2，2’-MDI相对于2，4’-MDI的比例优选等于1-10％。

优选起始混合物为含有至多3.0％wt.2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷，5-50％wt.2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和50-95％wt.4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的那些物质。特别优选由5-25％wt.的2，4’-MDI和75-95％wt.的4，4’-MDI组成的混合物。

起始混合物还可以含：氯苯和其它沸点较低的化合物，例如含量小于2％wt.的异氰酸苯基酯，0-5％wt.的聚异氰酸根合聚苯基聚甲烷类和0-5％wt.的暴露于高温而生成的分子量较高的化合物。

这种异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物产生于聚氨基聚苯基聚甲烷的光气化作用，该聚氨基聚苯基聚甲烷通过苯胺和甲醛缩合生成聚异氰酸根合聚苯基聚甲烷而产生。光气化作用后，其优选在单氯苯(MCB)作为溶剂中进行，首先通过蒸馏法将溶剂和光气完全除去。然后，借助于聚合物分离操作中本身已知的蒸馏法(见，例如DE2631168)，一方面得到聚异氰酸根合聚苯基聚甲烷与二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物，另一方面得到三种异构体2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷与溶剂残渣和，如异氰酸苯基酯的其它低沸点物质的混合物。后述混合物作为本发明方法的起始混合物。

将异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的起始混合物引入间壁区域内隔离壁塔的侧线。

隔离壁塔位于塔中心区。间壁的长度取决于工艺条件和所用的物质交换元件的性质。当使用具有特殊表面面积，例如500m²/m³的织物纤维填料时，间壁长度约为8m，即整个物质交换区的2/3在间壁区域内。间壁将塔分隔为预分馏区和主分馏区。

预分馏区和主分馏区的蒸气流速根据填充压损耗来设定。对于两个区域，间壁的入口和出口区域的总压都是相同的。如果因为操作的原因，希望将间壁区域内的一个区更强烈地暴露于蒸气，还可选择不同的预分馏区和主分馏区横截面。可通过适当选择两个区的部分横截面来优化该方法。

填料特别适合作为物质交换元件。但是，也能使用蒸馏技术中已知的其它元件，如填料型铁或盘。

对于压力和温度，隔离壁塔在类似于传统蒸馏塔的工艺条件下操作。塔顶压力优选为3-12mbar。根据混合物组分，塔顶温度优选为165-200℃。在210-225℃的优选温度下，塔底压力优选为11-20mbar。

在隔离壁塔中进行异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏时，所得塔底产物为异构纯度(即，相对于三种异构体2，2’-MDI，2，4’-MDI和4，4’-MDI的纯度)至少为98％wt.的4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷。

在隔离壁塔中进行异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物混合物的单阶段蒸馏时，优选所得塔底产物为纯度至少为98％wt.的4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，所得塔顶产物，取决于进料流，是由至多60％wt.的2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷，40-80％wt.的2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和最高达5％wt.的4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷组成的混合物，所得侧线物流是重量比为85∶15-15∶85的2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物。

特别优选使隔离壁截面具有一定形状，从而在侧线物流中抽出50-60％wt.2，4’-MDI和40-50％wt.4，4’-MDI的MDI混合物。通过适当划分间壁和精馏区之间的液体，可以使侧线物流中2，4’-MDI的浓度调节在15-85％wt.的宽范围内。

特别地，将塔顶回流比调节在10-250范围内，但特别优选在60-120范围内，其中馏出液物流相当于进料流的1-5％wt.。塔底物流等于进料物流的60-90％wt.，优选75-85％wt.。

另外，本发明的蒸馏方法还可通过两个阶段进行，其中第一蒸馏阶段在没有间壁的蒸馏塔中进行，第二阶段使用隔离壁塔进行。将第一蒸馏阶段的塔顶产物送入第二阶段的隔离壁塔中。

两阶段方法中，在与单阶段方法中所用的可比拟的那些条件下，使用隔离壁塔进行第二蒸馏阶段。对于压力和温度，隔离壁塔在类似于传统蒸馏塔的工艺条件下进行操作。塔顶压力为3-12mbar。根据混合物组分，塔顶温度为165-200℃。在210-225℃温度下，塔底压力为11-20mbar。优选使隔离壁截面具有一定形状，从而可在侧线物流中抽出50-60％wt.2，4’-MDI和40-50％wt.4，4’-MDI的MDI混合物。通过适当划分间壁和精馏区之间的液体，可以使侧线物流中的2，4’-MDI浓度调节在15-85％wt.的宽范围内。塔顶回流比优选调节在5-80范围内，但特别优选在10-40范围内，其中馏出液物流相当于进料流的5-20％wt.。塔底物流优选等于进料物流的7-30％wt.，特别优选15-25％wt.。

为了获得更高纯度的4，4’-MDI，在本发明方法的优选实施方案中，在隔离壁塔中蒸馏后，将隔离壁塔的塔底产物在不带有间壁的蒸馏塔中进行附加蒸馏。用于获得更高纯度的该附加蒸馏既可在使用隔离壁塔的单阶段方法中使用，也可在第一蒸馏塔不带有间壁而第二蒸馏塔带有间壁的两阶段方法中使用。

本发明的另一个实施方案中，在两个阶段中进行异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏，其每个蒸馏阶段都使用隔离壁塔。将第一隔离壁塔的塔顶产物供给到第二隔离壁塔。两个隔离壁塔的结合导致可以省去传统蒸馏塔中的纯化阶段，正如上文所述，该纯化阶段通常在蒸馏后进行，以获得特别高的纯度。

由第一隔离壁塔中抽出优选至少98％wt.，更优选98.5-99％wt.的商用4，4’-MDI作为侧线物流。第一塔的塔顶产物含有基本上所有引入的2，2’-MDI，该塔顶产物由2，2’-MDI(优选0.5-5.0％wt.)、2，4’-MDI(29.0-55.0％wt.)和4，4’-MDI(40.0-70.0％wt.)异构体混合物组成。其还含有低沸点组分，诸如，例如由进料引入的氯苯。塔底主要含4，4’-MDI(99.5-99.95％wt.)和暴露在高温下而产生的分子量更大的副产物杂质，以及少于0.5％wt.的2，4’MDI。

对于压力和温度，第一隔离壁塔在与传统蒸馏塔类似的工艺条件下操作。塔顶压力优选在3-12mbar范围内。根据混合物的组成，塔顶温度优选为165-200℃。在210-225℃温度下，塔底压力优选为11-20mbar。将50-80％wt.的精馏区流出液引入预分馏区。剩余的20-50％wt.进入主分馏区。40-80％wt.作为产物流在侧线物流抽出。

根据本发明方法的该实施方案中，第二隔离壁塔的操作条件可比拟于，如上描述的在第一蒸馏阶段使用传统蒸馏塔的两阶段方法中、第二阶段的隔离壁塔的主要条件。该第二隔离壁塔的塔顶物流的组成与一阶段方法中隔离壁塔的塔顶物流的组成基本上相应，即，至多60％wt.的2，2’MDI、40-80％wt.的2，4’MDI和最多为5％wt.的4，4’-MDI。侧线物流含有至多0.2％wt.的2，2’-MDI、50-60％wt.的2，4’-MDI和40-50％wt.的4，4’-MDI。塔底物流基本上不含2，2’-MDI。2，4’-MDI的浓度最高可达25％wt.，但优选小于2％wt.。因此该产物也可用于商业。

使用至少一个隔离壁塔，由三种异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物中以高纯度(至少98％wt.)或极高纯度(至少99％wt.)分离4，4’-MDI，这就可能比现有技术的蒸馏方法节省一个或两个蒸馏阶段。一方面，由于可能不仅省去了蒸馏塔，而且省去了附加的热交换器、管道等，因此装置和设备开支大大降低。另一方面，由于需要提供的热量降低，因而能源输入也大大减少。而且，更少数目的蒸馏阶段以及相应减少的对高温的暴露意味着由异氰酸酯基团反应而导致的更少比例的残渣。

下面参考附图或实施例对本发明进行更详细描述。

附图中，相同和相似的蒸馏塔和物流用相同的参考符号表示。

具体实施方式

实施例

实施例1

用图1所示类型的隔离壁塔进行单阶段蒸馏。将5.9kg/h、由0.6％wt.2，2’-MDI，11.1％wt.2，4’-MDI和88.3％wt.4，4’-MDI组成的异构体混合物(物流E-I)引入间壁区域内的隔离壁塔E中。从隔离壁塔中抽出三股产物流：0.15kg/h、由23.5％wt.2，2’-MDI，75.0％wt.2，4’-MDI和1.5％wt.4，4’-MDI组成的塔顶物流E-II，和0.95kg/h、由0.05％wt.2，2’-MDI，54.90％wt.2，4’-MDI，44.05％wt.4，4’-MDI组成的侧线物流E-IV，和4.8kg/h、4，4’-MDI的异构纯度为99％的塔底物流E-III。可以通过将塔底物流E-III送入不带间壁的附加蒸馏塔中来提高4，4’-MDI的纯度。

隔离壁塔中使用的物质交换元件为具有500m²/m³的特殊表面面积的织物纤维填料。将67％wt.的液体引入预分馏区，33％wt.的液体引入主分馏区。精馏区和汽提区各自具有8个分离阶段，预分馏区和主分馏区上下各具有12个分离阶段(即，进料物流进入预分馏区的进料入口的上和下的分离阶段，或侧线物流在主分馏区的流出点的上和下的分离阶段)。塔顶压力为6mbar。馏出液流出点回流为90∶1，而侧线物流流出点回流为2.6∶1。

实施例2

如图2所示，进行两阶段蒸馏，阶段1使用传统蒸馏塔A，阶段2使用隔离壁塔F。参考图2，将6.3kg/h、由2，2’-MDI(0.6％wt.)、2，4’-MDI(11.1％wt.)和4，4’-MDI(88.3％wt.)组成的异构体混合物供入精馏塔A(物流A-I)。在塔顶，将1.55kg/h、由2.3％wt.2，2’-MDI、42.0％wt.2，4’-MDI和55.7％wt.4，4’-MDI组成的混合物抽出精馏塔A(物流A-II)。塔A的塔底产物(物流A-III，4.8kg/h)含高纯度(97％wt.)4，4’-MDI。塔A的塔顶压力为6mbar。馏出液流出点的回流为6.5∶1。精馏区有8个分离阶段，而汽提区有18个分离阶段。

将塔顶物流A-II供入隔离壁塔F。蒸馏过程中，将0.15kg/h、由24.5％wt.2，2’-MDI，75.3％wt.2，4’-MDI和0.2％wt.4，4’-MDI组成的塔顶物流抽出(物流F-II)。在塔底，将异构纯度为99％(0.4kg/h)的4，4’-MDI抽出(物流F-III)。从间壁区较低的四分之一处(quarter)抽出的侧线物流F-IV由小于0.1％wt.的2，2’-MDI，55％wt.的2，4’-MDI和45％wt.的4，4’-MDI组成。隔离壁塔F的塔顶压力为6mbar。馏出液流出点的回流为21∶1，而侧线物流流出点的回流为1.4∶1。精馏区和塔底区各自具有8个分离阶段。预分馏区上段具有8个分离阶段，下段具有20个分离阶段。主分馏区上段具有22个分离阶段，下段具有6个分离阶段。隔离壁塔F中使用的材料交换元件为具有500m²/m³的特殊表面面积的织物纤维填料。将67％wt.的液体引入预分馏区，33％wt.的液体引入主分馏区。

为了获得更高纯度的4，4’-MDI，可将物流A-III和/或F-III传送入不带间壁的附加蒸馏塔中，例如，进行闪蒸。

实施例3

用图1所示的隔离壁塔E进行单阶段蒸馏。将6.33kg/h、由0.6％wt.2，2’-MDI，10.8％wt.2，4’-MDI，87.9％wt.4，4’-MDI和0.7％wt.较高沸点的杂质组成的异构体混合物送入隔离壁塔E(进料物流E-I)中。塔底物流E-III为0.4kg/h，并由99％wt.4，4’-MDI和1％wt.的杂质组成。塔顶物流E-II是由2.4％wt.2，2’-MDI，41.0％wt.2，4’-MDI和56.6％wt.4，4’-MDI组成的异构体混合物。作为侧线物流E-Ⅳ，以4.37kg/h的速率抽出4，4’-MDI，其纯度为98.9％wt.。

隔离壁塔E中中使用的物质交换元件为具有500m²/m³的特殊表面面积的织物纤维填料。将67％wt.的液体引入预分馏区，33％wt.的液体引入主分馏区。塔顶压力为6mbar。馏出液流出点回流为6.5∶1，侧线物流流出点回流为1.8∶1。精馏区具有8个分离阶段，汽提区最多有4个分离阶段。预分留区上段具有8个分离阶段，下段具有16个分离阶段。主分馏区上段具有16个分离阶段，下段具有8个分离阶段。

可以将塔顶物流E-II(图1)引入传统蒸馏塔或隔离壁塔中进行进一步处理，也可依次将含少部分2，2’-MDI的塔底物流引入到其他的传统蒸馏塔中。在该第二传统蒸馏塔底部获得纯4，4’-MDI，而塔顶物流产生富含2，4’-MDI的产物。

实施例4

用图3所示的两个隔离壁塔H和J进行两阶段蒸馏。将组成为0.5％wt.2，2’-MDI，11.1％wt.2，4’-MDI和88.4％wt.4，4’-MDI的异构体混合物引入间壁区域的第一塔H(物流H-I，6.33kg/h)中。得到带有杂质的高度富积(异构纯度99％)的4，4’-MDI(0.4kg/h)，其作为塔底产物H-III。侧线物流流出物H-Ⅳ(4.38kg/h)的4，4’-MDI含量为98.8％wt.。引入的4，4’-MDI的77％wt.随H-IV流出。

隔离壁塔H中使用的物质交换元件为具有500m²/m³的特殊表面面积的织物纤维填料。将67％wt.的液体引入预分馏区，33％wt.的液体引入主分馏区。塔顶压力为6mbar。馏出液流出点回流为6.5∶1，侧线物流流出点回流为1.8∶1。精馏区具有8个分离阶段，汽提区最多有4个分离阶段。预分馏区上段具有8个分离阶段，下段具有16个分离阶段。主分馏区上段具有16个分离阶段，下段具有8个分离阶段。

塔顶产物H-II为富含邻位异氰酸酯基团的异构体混合物，其需要进行进一步分离以得到富含2，4’-MDI的产物。因此将第一塔H的塔顶产物H-II在间壁区域内引入第二隔离壁塔J中。

塔J的塔底产物J-III为已除去2，2’-MDI且含有为异构体量的1％wt.的2，4’-MDI的4，4’-MDI(0.43kg/h)。侧线物流J-IV的组成为0.05％wt.2，2’-MDI，55％wt.2，4’-MDI和45％wt.4，4’-MDI。从系统中放出2，2’-MDI，塔顶产物(物流J-II，0.15kg/h)的组成为23.5％wt.2，2’-MDI，75％wt.2，4’-MDI和1.5％wt.4，4’-MDI。

隔离壁塔J的塔顶压力为6mbar。馏出液流出点的回流为21∶1，而侧线物流流出点的回流为1.4∶1。精馏区和塔底区各自具有8个分离阶段。预分馏区上段具有8个分离阶段，下段具有20个分离阶段。主分馏区上段具有22个分离阶段，下段具有6个分离阶段。隔离壁塔J中使用的材料交换元件为具有500m²/m³特殊表面面积的织物纤维填料。将67％wt.的液体引入预分馏区，33％wt.的液体引入主分馏区。

虽然为了说明的目的，前面已经对本发明进行了详细描述，但应该理解这种描述仅仅为了上述目的，且本领域熟练技术人员在不偏离权利要求可所限定的本发明的精神和范围情况下，可以进行各种变化。

Claims

1.一种包含2，2’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物的蒸馏方法，其中在至少一个阶段进行蒸馏，且在至少一个蒸馏阶段使用隔离壁塔。

2.权利要求1的方法，其中异构二异氰酸根合二苯基甲烷类化合物的混合物包含75-95重量％的4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷。

3.权利要求1的方法，其中蒸馏以两个阶段进行，且在第二蒸馏阶段使用隔离壁塔。

4.权利要求3的方法，其中将第一蒸馏阶段的塔顶产物引入第二蒸馏阶段的隔离壁塔中。

5.权利要求1的方法，包括使隔离壁塔的塔底产物进行进一步的蒸馏。

6.权利要求1的方法，其中蒸馏以两个阶段进行，且每个蒸馏阶段都使用隔离壁塔。

7.权利要求6的方法，其中将第一隔离壁塔的塔顶产物引入第二隔离壁塔中。