CN1308295C - 磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法 - Google Patents
磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1308295C CN1308295C CNB998040681A CN99804068A CN1308295C CN 1308295 C CN1308295 C CN 1308295C CN B998040681 A CNB998040681 A CN B998040681A CN 99804068 A CN99804068 A CN 99804068A CN 1308295 C CN1308295 C CN 1308295C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium
- compound
- alkyl
- trialkylamine
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethenyl)-4-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 63
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 34
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 30
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 23
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 19
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 15
- -1 distyryl-biphenyl sulfonate Chemical compound 0.000 description 14
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 11
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 5
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinan-2-one Chemical class OC1=NCCCN1 NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPULCTXGGDJCTO-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN LPULCTXGGDJCTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001153 anti-wrinkle effect Effects 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- KWAFKWWBHNQLMA-UHFFFAOYSA-N ethene urea Chemical compound NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.C=C.C=C KWAFKWWBHNQLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N n,n-di(nonyl)nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-O tert-butylammonium Chemical compound CC(C)(C)[NH3+] YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005209 triethanolammonium group Chemical class 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C309/32—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings containing at least two non-condensed six-membered aromatic rings in the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
- D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
一种下式的磺化联苯乙烯-联苯化合物的制备方法：下式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属或铵，其特征在于，上述化合物借助首先使下式化合物与每个烷基基团中包含6-12碳原子二-或三烷基胺于两相体系的反应，所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子，单-，二-或三(C2-C4)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。
Description
本发明涉及一种磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的新的制备方法。
例如，在英国专利说明书1,247,934中和法国专利说明书2,168,210中已描述了联苯乙烯-联苯磺酸盐，其制备方法以及用作光学增亮剂。然而，由于这些化合物的合成方法，以其钠盐的形式生产出最终的双二苯乙烯磺酸。尽管这些体系固有的荧光，将使得它们能用作光学增亮剂，但考虑到如水溶解性和着色性这样的性能，所述的钠盐也有缺点。因此，使所述钠盐变成具有更为希望性能的物质的简单方法将是有利的。
所述盐的变换方法例如借助游离酸，借此，游离酸必须比钠盐更为不溶性的并且还容易过滤，利用所述的双联苯乙烯磺酸情况通常不是这样的。借助使用固体离子交换树脂，所述游离酸也可以变换成其它的盐，但在游离酸必须易溶于水中的情况下，利用所述化合物情况又不是这样的。可以单独的进行直接的离子交换，以便使易溶性盐变换成更为不溶性的衍生物，这不是本发明情况中的必要条件。
令人惊奇的是，借助离子对萃取，业已发现了下式磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的制备方法：
式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓，或吡咯烷鎓，上述物质借助首先使下式化合物与每个烷基基团中包含6-12碳原子二-或三烷基胺于两相体系的反应(所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成)，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵(在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子)；单-，二-或三(C2-C4)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。
当结构式(1)中，R1和R2表示C1-C5烷基时，它们可以是甲基，乙基，正或异丙基，正-，仲-或叔丁基，正戊基，异戊基或仲戊基基团。当结构式(1)中，R1和R2表示C1-C5烷氧基时，它们可以是甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-，仲-或叔-丁氧基，正戊氧基，异戊氧基或仲戊氧基基团。当结构式(1)中，R1和R2表示卤素时，它们可以是氟，氯，溴，或碘，优选为氯。
当M表示碱土金属时，它们优选为钙或镁，而当M表示铵时，它们可以是NH4，单-，二-，三-或四甲基铵，单-，二-，三-，或四乙基铵，单-，二-，三-或四-正或异丙基铵，单-，二-，三-或四-正，仲-或叔-丁基铵，单-，二-，三-乙醇铵，单-，二-，三-或四-正或异丙醇铵，单-，二-或三-正-，仲-或叔-丁醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓或吡咯烷鎓。
作为在第一反应步骤中使用的在每个烷基基团中包含6-12个碳原子的二-或三烷基胺，它们可以是二-或三己胺，二-或三庚胺，二-或三辛胺，二-或三壬胺，二-或三癸胺，二-或三-十一烷胺，或者二-或三-十二烷胺的任何异构体，但优选的是三-正辛基胺或三异辛基胺。
本发明的方法特别适合于制备结构式(1)的化合物，借此，R1和R2均表示氢，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，溴或氯，而M表示Li，K，Mg，Ca或铵基团。
本发明的方法优选用于制备结构式(1)的化合物，其中R1和R2均表示氢，而M表示Li，K，Mg，Ca，-N(R3)4，由此，R3表示氢或C1-C4烷基，所有R3无需相同，或C2-C4烷醇铵。
本发明的方法最优选的是用于制备下式的化合物
由此，M1表示Li，K，-N(R3)4，其中R3表示氢，C1-C4烷基，或C2-C4烷醇，另外本发明方法还用于制备下式的化合物
由此，M2表示Li，K，-N(n-C4H9)4。
这些胺与化合物(2)的摩尔比从约2至约4，优选从2.2至4。
在开始的反应步骤中可以使用任何强无机酸，具体的例子是盐酸，磷酸，特别是硫酸，所述酸的用量以含水层的pH值从1-5，尤其从2-3为准。
在第一反应步骤中使用的水不可混溶的有机溶剂可以是：取代或未取代的苯，烷烃，或环烯烃，或其混合物；所述溶剂的具体例子是苯，甲苯，一氯代苯或二氯代苯，硝基苯，苯甲醚，二甲苯，戊烷，己烷，环戊烷或环己烷，尤其优选的是二甲苯的异构体混合物。
进行开始反应步骤时的温度从约10至约90℃，优选在50℃和80℃之间。
在溶解或细碎状态时，通过上述方法得到的增亮剂将显示出或多或少明显的荧光。因此，根据本发明，它们用于光学增亮合成或天然的有机材料。
可以提及的所述材料的例子包括但并不局限于：在其光学增亮范围内的、由下面有机材料得到的纺织纤维：
(a)借助开环作用以聚合产物形式得到的聚酰胺，例如聚己内酰胺类，
(b)基于能进行缩合反应的二官能或多官能化合物，如己二酸六亚甲基二胺，以缩聚产物的形式得到的聚酰胺，和
(c)例如基于纤维素或蛋白质的动物或植物源的天然纺织有机材料，如棉或羊毛，亚麻或蚕丝。
被光学增亮的有机材料可处于不同的加工阶段，优选的是成品纺织产品。例如所述有机材料可以是：绞纱织物，纺织长丝，纱，加捻纱，无纺织物，毛毯，纺织物，纺织复合体或针织物。
上述定义的增亮剂对于处理纺织物是特别重要的。纺织底布处理可有利地在含水介质中进行，在含水介质中特定的光学增亮剂以细碎的形式存在(悬浮液，所谓的微分散体以及在某些场合下为溶液)。在处理期间，可添加或不添加分散剂，稳定剂，湿润剂和其它的助剂。
所述处理通常在约20℃至140℃的温度下进行，例如在处理浴的沸点下进行处理，或在所述温度范围内(约90℃)进行处理。根据本发明，对于纺织底布的后处理，也能使用在有机溶剂中的溶液或乳液，如在所谓溶剂染色的染色操作中使用的(在染色机中的浸轧焙固染色法和浸染法)。
另外，根据本发明能使用的光学增亮剂也能例如以下面的使用形式使用：
(a)与所谓的“染色载体”，湿润剂，柔软剂，溶胀剂，抗氧剂，光稳定剂，热稳定剂和化学漂白剂(亚氯酸盐漂白和漂浴添加剂)的混合物。
(b)与交联剂和整理剂(例如淀粉或合成整理剂)的混合物以及还与十分不同的纺织整理方法相结合，尤其是与合成树脂整理剂(例如“洗可穿”，“耐久定形”和“免烫”的耐皱整理剂)，以及还有防火整理剂，柔软加工整理剂，防污整理剂或抗静电整理剂或抗微生物整理剂的混合物。
(c)作为各种皂和洗涤剂的添加剂。
(d)与其它具有光学增亮作用的物质的混合物。
如果增亮方法与纺织物的处理方法或整理方法相结合，借助相应的稳定配方，该复合的处理方法可在许多场合有利地进行；所述配方包含具有光学增亮作用的化合物，其浓度以得到所希望的增亮作用为准。
在某些情况下，借助后处理而取得增亮剂的充分的作用。例如，所述后处理可以是化学处理(例如酸处理)，热处理(例如加热)或化学/热复合处理。
根据本发明，相对于进行光学增亮的材料，所使用的光学增亮剂的用量可在宽范围内改变。利用很少量的光学增亮剂可取得显著且持久的作用，在某些情况下，例如利用0.03％重量的光学增亮剂。然而，其用量也可高达0.5％重量。对于绝大多数情况而言，相对于待增亮的材料，优选的用量在0.05和0.5％重量之间。
所述光学增亮剂还尤其适用作洗涤浴的添加剂，或适用于工业和家用洗涤剂，并且它们可以不同的方式添加。它们可以于水或有机溶剂中的溶液的形式适当地添加至洗涤浴中，或还可以如水分散体或浆液这样的细分状态适当地添加至洗涤浴中。光学增亮剂或其组份在洗涤剂制备过程的任何阶段添加至家用或工业用洗涤剂中，例如在洗涤粉末喷雾干燥之前或在液体洗涤剂混合物制备期间，添加至所谓的“浆液”中。这些化合物可以于水中或其它溶剂中的溶液或分散体的形式添加，以及可在没有助剂下以增亮剂干粉的形式添加。然而，也能以溶解的或预分散的形式，将它们喷至成品洗涤剂上。
能使用的洗涤剂是洗涤物质的已知混合物，如屑片和粉末状的皂，合成产品，高级脂肪醇的磺酸半酯的可溶性盐，芳基磺酸，它们被高级烷基取代和/或被烷基，带中至高分子量醇的羧酸酯，脂肪酸乙酰氨基烷基-磺酸盐或氨基芳基-甘油-磺酸盐脂肪醇的磷酸酯等多取代。能使用的所谓的“助洗剂”例如为：碱金属聚磷酸盐和碱金属聚偏磷酸盐，碱金属焦磷酸盐，羧乙基纤维素的碱金属盐和其它“污垢再沉积抑制剂”，以及还有碱金属硅酸盐，碱金属碳酸盐，碱金属硼酸盐，碱金属过硼酸盐，氮三乙酸，乙二胺-四乙酸和泡沫稳定剂，如高级脂肪酸的链烷醇酰胺。此外，洗涤剂还能包含：例如，抗静电剂，多脂皮肤保护剂，如羊毛脂，酶，抗微生物剂，香料和染料。
所述增亮剂具有特殊的优点，即它们在活性氯给体例如亚氯酸盐的存在下也是有效的，并且能在不明显损失作用的情况下用于含非离子洗涤剂例如烷基苯酚聚乙二醇醚的洗涤浴中。另外，在过硼酸盐或过酸和活性剂的存在下，例如四乙酰基甘脲或乙二酸-四乙酸将是粉状洗涤剂和洗涤浴中十分稳定的新的增亮剂。
根据本发明的增亮剂，其添加量相对于液体或粉状备用洗涤剂的重量，从0.005％至2％或更多，优选从0.03％至0.5％。当将它们用来洗涤由纤维素纤维，聚酰胺纤维，高度后处理的纤维素纤维，羊毛等制得的纺织物时，包含所述量的本发明光学增亮剂的洗液在日光下将赋予亮的外观。
洗涤处理例如按如下进行：
于5℃至100℃，优选在25℃至100℃，在洗涤浴中对所述的纺织物处理1-30分钟；所述洗涤浴包含：1-10克/千克含助洗剂的复合洗涤剂和相对于洗涤剂重量0.05-1％所要求的增亮剂。液比为1∶3至1∶50。洗涤之后，对纺织物进行漂洗并以通常的方式进行干燥。所述洗涤浴可包含：作为漂白添加剂的0.2g/l活性氯(例如亚氯酸盐)或0.1-2g/l过硼酸钠。
另外，本发明的增亮剂还可以与“助洗剂”一起用于漂洗浴。为此，将增亮剂掺入柔软漂洗剂中或另外的漂洗剂中，所述另外的漂洗剂包含作为“助洗剂”的例如聚乙烯醇，淀粉，丙烯酸基或甲醛/尿素或乙烯-尿素或丙烯-尿素衍生物的共聚物，其用量相对于漂洗剂为0.005％至5％或更多，优选从0.2％至2％。当以每升漂洗浴使用1-100毫升，优选2-25毫升时，包含本发明增亮剂的这种漂洗剂将给十分不同种类的处理织物赋予亮光的增亮作用。
另外，本发明的化合物还可以用于纸张的增亮，增亮可以在造纸期间的用于纸浆中或用于施胶压榨中，这描述于英国专利说明书1,247,934中；优选的是用于涂布组合物中。当本发明的增亮剂用于所述配方时，利用它们增亮的纸张将显示出很高的白度。
借助本发明的方法得到的化合物特别有益的是：它们不仅显示出极高的增白能力，此外还在许多场合显示出特别希望的水溶解性，而且在固态时还具有特别白的外观。
下面实施例用来说明本发明；除非另有说明，所述份数和百分比均以重量计。
实施例1
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液45克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至60℃。向充分搅拌的悬浮液中添加375克二甲苯异构体的混合物，然后添加56.6克三辛胺。借助用1小时的时间添加7.8克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于60℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至80℃。在快速搅拌下，借助添加48克10％的氢氧化钾水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化钾溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含于水中的4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钾盐，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层用于进一步萃取。含水层用100毫升二甲苯进行洗涤，搅拌下冷却至0℃并进行过滤。在真空干燥之后，得到21.8克化合物(101)。
实施例2
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液45克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至60℃。向充分搅拌的悬浮液中添加375克二甲苯异构体的混合物，然后添加56.6克三辛胺。借助用1小时的时间添加7.8克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于60℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至60℃。在快速搅拌下，借助添加38.3克10％的氢氧化锂水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化锂溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钾盐的澄清、浅黄色水溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层用于进一步萃取。含水层在真空下蒸发至干燥，得到26.6克化合物(102)。
实施例3
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液45克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至60℃。向充分搅拌的悬浮液中添加375克二甲苯异构体的混合物,然后添加56.6克三辛胺。借助用1小时的时间添加7.8克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于60℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至60℃。在快速搅拌下，借助添加16克30％的氢氧化铵水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化铵溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的二铵盐的澄清的水溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层用于进一步萃取。含水层用100毫升二甲苯进行洗涤，然后在真空下蒸发至干燥，得到23.4克化合物(103)。
实施例4
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液45克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至60℃。向充分搅拌的悬浮液中添加375克二甲苯异构体的混合物，然后添加56.6克三辛胺。借助用1小时的时间添加7.8克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于60℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至60℃。在快速搅拌下，借助添加8.3克三乙胺而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的三乙胺而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层为4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的三乙铵盐于水中的悬浮液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。含水层用100毫升二甲苯进行洗涤，过滤并干燥，得到26.3克化合物(104)。
实施例5
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液45克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至70℃。向充分搅拌的悬浮液中添加400克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加7.8克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于70℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出并丢弃含水下层。将包含二甲苯的层与200毫升去离子水混合并将混合物加热至70℃。在快速搅拌下，借助添加36.8克55％的四丁基氢氧化铵水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的四丁基氢氧化铵溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。含水下层包含于水中的4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的四丁基铵盐的浅黄色熔体，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。含水层在真空下蒸发至干燥，得到36.8克化合物(105)。
实施例6
将4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐50％的水悬浮液63克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至60℃。向充分搅拌的悬浮液中添加375克二甲苯异构体的混合物，然后添加56.6克三辛胺。借助用1小时的时间添加11.3克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外250毫升去离子水于60℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并分离出含水下层。将包含二甲苯的层与250毫升去离子水混合并将混合物加热至80℃。在快速搅拌下，借助添加21克三乙醇胺而将pH值调节至7-7.2，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的三乙醇胺而保持该pH值，但对于每当量4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯，胺的比例不超过两个当量。停止搅拌，以便进行相分离。下层是于水中的4，4’-二-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的三乙醇铵盐的溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。含水层用100毫升二甲苯进行洗涤，并在真空下蒸发至干燥，得到26.3克化合物(106)。
实施例7
将4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐15克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至70℃。向充分搅拌的悬浮液中添加400克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加3克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于70℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并且分离出并丢弃含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至70℃。在快速搅拌下，借助添加21克10％的氢氧化锂水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化锂溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的锂盐的浅黄色水溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层可以用于进一步萃取。含水层在真空下蒸发至干燥，得到14.6克化合物(107)。
实施例8
将4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐15克(含量95％)添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至70℃。向充分搅拌的悬浮液中添加400克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加3克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于70℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并且分离出并丢弃含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至70℃。在快速搅拌下，借助添加14.6克10％的氢氧化钾水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化钾溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的钾盐的浅黄色水溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层可以用于进一步萃取。含水层在真空下蒸发至干燥，得到15.2克化合物(108)。
实施例9
将4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐15克(含量95％)添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至70℃。向充分搅拌的悬浮液中添加400克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加3克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外300毫升去离子水于70℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并且分离出并丢弃含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至70℃。在快速搅拌下，借助添加45克30％的四丁基氢氧化铵水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化铵溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含于水中的4，4’-二-(3-磺基苯乙烯基)-联苯的四丁基铵盐的浅黄色熔体，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层可以用于进一步萃取。含水层在真空下蒸发至干燥，得到19.6克化合物(109)。
实施例10
将4，4’-二-(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐25克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至70℃。向充分搅拌的悬浮液中添加300克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加6克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外100毫升去离子水于70℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并且分离出并丢弃含水下层。将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至70℃。在快速搅拌下，借助添加33克10％的氢氧化锂水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的氢氧化锂溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含于水中的4，4’-二-(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯的锂盐的澄清且浅黄色溶液，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层可以用于进一步萃取。含水层在真空下蒸发至干燥，得到19克化合物(110)。
实施例11
将4，4’-二-(4-磺基苯乙烯基)-联苯的钠盐16克添加至225克去离子水中，通过添加60％的硫酸将pH调至2-3并将悬浮液加热至80℃。向充分搅拌的悬浮液中添加400克二甲苯异构体的混合物，然后添加37.7克三辛胺。借助用1小时的时间添加2克60％的硫酸而将该混合物的pH调节至3-4。停止搅拌以便进行相分离，分离出包含含水硫酸钠的下层，利用另外100毫升去离子水于80℃对有机层进行搅拌，使乳液分离并且分离出并丢弃含水下层。
将包含二甲苯的层与300毫升去离子水混合并将混合物加热至80℃。在快速搅拌下，借助添加37克30％的四丁基氢氧化铵水溶液而将pH值调节至8-8.5，然后再搅拌一小时，借此，通过另外添加的四丁基氢氧化铵溶液而保持该pH值。停止搅拌，以便进行相分离。下层包含于水中的4，4’-二-(4-磺基苯乙烯基)-联苯的四丁基铵盐的浅黄色熔体，而上层由于二甲苯中的三辛胺组成。将这些层进行分离。有机层可以用于进一步萃取。干燥后，含水层得到22.6克化合物(111)。
综上所述，本发明提供的一部分技术方案如下：
一种下式的磺化联苯乙烯-联苯化合物的制备方法：
式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓，或吡咯烷鎓，其特征在于，上述物质借助首先使下式化合物
与每个烷基基团中包含6-12碳原子二烷基胺或三烷基胺于两相体系的反应，所述体系由强含水无机酸和水不可混溶有机溶剂组成，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。
2.根据技术方案1的方法，其中强无机酸是盐酸或硫酸。
3.根据技术方案2的方法，其中在第一反应步骤中，酸层的pH为1-5。
4.根据技术方案1-3任一项的方法，其中水不可混溶的有机溶剂是取代的或未取代的苯，烷烃或环烷烃。
5.根据技术方案1-4任一项的方法，其中在第一反应步骤中使用的胺是：在每个烷基基团中包含6-10个碳原子的三烷基胺。
6.根据技术方案1-5任一项的方法，其中在第一反应步骤中的反应温度在10℃至90℃之间。
7.根据技术方案1-6任一项的方法，其中二烷基胺或三烷基胺与化合物(2)的摩尔比在2和4之间。
8.根据用于制备结构式(1)化合物的技术方案1-7任一项的方法，其中，R1和R2均表示氢，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，溴或氟，而M表示Li，K，Mg，Ca或铵基团。
9.根据技术方案8的方法，其中，R1和R2均表示氢。
10.根据技术方案9的方法，用于制备下式的化合物：
11.根据技术方案9的方法，用于制备下式的化合物：
其中，M2表示Li，K或-N(n-C4H9)4。
Claims (11)
1.一种下式的磺化联苯乙烯-联苯化合物的制备方法：
式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓，或吡咯烷鎓，其特征在于，上述物质借助首先使下式化合物
其中式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，与每个烷基基团中包含6-12碳原子二烷基胺或三烷基胺于两相体系的反应，所述体系由强含水无机酸和水不可混溶有机溶剂组成，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。
2.根据权利要求1的方法，其中强无机酸是盐酸或硫酸。
3.根据权利要求2的方法，其中在第一反应步骤中，酸层的pH为1-5。
4.根据权利要求1或2的方法，其中水不可混溶的有机溶剂是取代的或未取代的苯，烷烃或环烷烃。
5.根据权利要求1或2的方法，其中在第一反应步骤中使用的胺是：在每个烷基基团中包含6-10个碳原子的三烷基胺。
6.根据权利要求1或2的方法，其中在第一反应步骤中的反应温度在10℃至90℃之间。
7.根据权利要求1或2的方法，其中二烷基胺或三烷基胺与化合物(2)的摩尔比在2和4之间。
8.根据权利要求1或2的方法，其用于制备结构式(1)化合物，其中，R1和R2均表示氢，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，溴或氯，而M表示Li，K，Mg，Ca或铵基团。
9.根据权利要求8的方法，其中，R1和R2均表示氢。
10.根据权利要求9的方法，用于制备下式的化合物：
其中M1表示Li，K或铵。
11.根据权利要求9的方法，用于制备下式的化合物：
其中，M2表示Li或K。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98810232 | 1998-03-19 | ||
| EP98810232.3 | 1998-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1293658A CN1293658A (zh) | 2001-05-02 |
| CN1308295C true CN1308295C (zh) | 2007-04-04 |
Family
ID=8235995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB998040681A Expired - Fee Related CN1308295C (zh) | 1998-03-19 | 1999-03-16 | 磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6274761B1 (zh) |
| EP (1) | EP1064258B1 (zh) |
| JP (1) | JP2002506850A (zh) |
| KR (2) | KR100732351B1 (zh) |
| CN (1) | CN1308295C (zh) |
| AU (1) | AU2933199A (zh) |
| BR (1) | BR9908862A (zh) |
| DE (1) | DE69914186T2 (zh) |
| ES (1) | ES2212539T3 (zh) |
| ID (1) | ID25593A (zh) |
| PT (1) | PT1064258E (zh) |
| WO (1) | WO1999047495A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004002611A1 (de) * | 2004-01-15 | 2005-08-04 | Beiersdorf Ag | Visualisierung von Sonnenschutzmitteln auf der Haut |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1794386A1 (de) * | 1967-10-03 | 1973-11-22 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von bis-stilben-verbindungen als optische aufhellmittel |
| CH594617A5 (en) * | 1974-06-12 | 1978-01-13 | Ciba Geigy Ag | Sulphonated di:styryl cpd. prodn. by anil synthesis |
| US4115436A (en) * | 1975-08-28 | 1978-09-19 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing ammonium p-styrenesulfonate |
| DE2808927A1 (de) * | 1978-03-02 | 1979-09-06 | Henkel Kgaa | Lagerbestaendiges, klares fluessigwaschmittel mit einem gehalt an optischen aufhellern |
| EP0029836A1 (en) * | 1979-06-13 | 1981-06-10 | Taylor John C | ELECTRIC CONNECTORS. |
| JPS57123262A (en) * | 1981-01-26 | 1982-07-31 | Showa Kagaku Kogyo Kk | Fluorescent brightener composition |
| EP0325975A1 (de) * | 1988-01-23 | 1989-08-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Biphenyl-4,4'-disulfonsäure |
| CN1107918A (zh) * | 1993-05-08 | 1995-09-06 | 希巴-盖吉股份公司 | 纸张的荧光增白 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH554848A (de) | 1967-10-03 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
| CH532106A (de) * | 1967-10-03 | 1972-12-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Bis-stilbenverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie |
| FR2168210A2 (en) * | 1972-01-20 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Bis-stilbene cpds - as optical brighteners |
| US4925595A (en) * | 1987-07-03 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives |
| DE58903875D1 (de) * | 1988-10-13 | 1993-04-29 | Ciba Geigy Ag | Distyrylbiphenylverbindungen. |
-
1999
- 1999-03-16 KR KR1020007010300A patent/KR100732351B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 BR BR9908862-2A patent/BR9908862A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-03-16 CN CNB998040681A patent/CN1308295C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-16 EP EP99910345A patent/EP1064258B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 DE DE69914186T patent/DE69914186T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-16 WO PCT/EP1999/001695 patent/WO1999047495A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-03-16 PT PT99910345T patent/PT1064258E/pt unknown
- 1999-03-16 ES ES99910345T patent/ES2212539T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 ID IDW20001776A patent/ID25593A/id unknown
- 1999-03-16 JP JP2000536692A patent/JP2002506850A/ja not_active Withdrawn
- 1999-03-16 AU AU29331/99A patent/AU2933199A/en not_active Abandoned
- 1999-03-16 US US09/646,397 patent/US6274761B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-16 KR KR1020077004859A patent/KR100796185B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1794386A1 (de) * | 1967-10-03 | 1973-11-22 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von bis-stilben-verbindungen als optische aufhellmittel |
| CH594617A5 (en) * | 1974-06-12 | 1978-01-13 | Ciba Geigy Ag | Sulphonated di:styryl cpd. prodn. by anil synthesis |
| US4115436A (en) * | 1975-08-28 | 1978-09-19 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing ammonium p-styrenesulfonate |
| DE2808927A1 (de) * | 1978-03-02 | 1979-09-06 | Henkel Kgaa | Lagerbestaendiges, klares fluessigwaschmittel mit einem gehalt an optischen aufhellern |
| EP0029836A1 (en) * | 1979-06-13 | 1981-06-10 | Taylor John C | ELECTRIC CONNECTORS. |
| JPS57123262A (en) * | 1981-01-26 | 1982-07-31 | Showa Kagaku Kogyo Kk | Fluorescent brightener composition |
| EP0325975A1 (de) * | 1988-01-23 | 1989-08-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Biphenyl-4,4'-disulfonsäure |
| CN1107918A (zh) * | 1993-05-08 | 1995-09-06 | 希巴-盖吉股份公司 | 纸张的荧光增白 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1064258B1 (en) | 2004-01-14 |
| KR20010041974A (ko) | 2001-05-25 |
| DE69914186T2 (de) | 2004-11-04 |
| KR20070034134A (ko) | 2007-03-27 |
| KR100732351B1 (ko) | 2007-06-27 |
| DE69914186D1 (de) | 2004-02-19 |
| ID25593A (id) | 2000-10-19 |
| US6274761B1 (en) | 2001-08-14 |
| ES2212539T3 (es) | 2004-07-16 |
| EP1064258A1 (en) | 2001-01-03 |
| CN1293658A (zh) | 2001-05-02 |
| AU2933199A (en) | 1999-10-11 |
| WO1999047495A1 (en) | 1999-09-23 |
| BR9908862A (pt) | 2000-11-21 |
| JP2002506850A (ja) | 2002-03-05 |
| PT1064258E (pt) | 2004-04-30 |
| KR100796185B1 (ko) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1137107C (zh) | 茋化合物的制备方法 | |
| CN1373758A (zh) | 用作荧光增白剂的三嗪基氨基1,2－二苯乙烯衍生物 | |
| CN1047495A (zh) | 新螯合剂及其应用 | |
| CN1251581A (zh) | 荧光增白剂 | |
| CN1803796A (zh) | 高效环保型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂 | |
| CN1430652A (zh) | 制备阴离子有机化合物溶液的方法 | |
| DE60314746T2 (de) | Aufhellerpigmente | |
| EP1631715B1 (en) | Storage-stable fluorescent whitener formulations | |
| CN1308295C (zh) | 磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法 | |
| CN1205274C (zh) | 制备阴离子型有机化合物溶液的方法 | |
| CN1235965A (zh) | 制备磺化联苯乙烯－联苯化合物的方法) | |
| EP0957085B1 (en) | A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds | |
| CN1215046A (zh) | 磺化二苯乙烯基－联苯化合物 | |
| WO2014009479A1 (en) | Stilbene compounds | |
| WO2001044210A1 (en) | Allyl- and diallylaminotriazinylaminostilbene derivatives and their use as optical brightening | |
| US20040077515A1 (en) | Bis-triazinylaminobenzoxazole derivatives | |
| US3780029A (en) | Azine compounds | |
| WO2000058431A1 (en) | Use of a brightener pigment in cleansers or detergents | |
| JP2002506850A5 (zh) | ||
| WO2001010854A1 (en) | Benzothiazole compounds and their use as optical brighteners | |
| WO2001010810A1 (en) | A process for the preparation of divinyl stilbene compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070404 |