CN1308227C - 一种综合利用磷肥及磷化工工业废水的方法 - Google Patents
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Abstract
一种综合利用磷肥及磷化工工业废水的方法，涉及酸性废水的处理与利用方法。本方法包括：(1)将磷矿石粉碎或研磨至矿物单体解离，加入清水搅拌调成矿浆；(2)按比例加入酸性废水，充分搅拌，调整矿浆pH值为3～5；(3)调好的矿浆进入浮选机，同时加入浮选捕收剂，充气、刮泡完毕，即得到磷精矿。适用的磷矿石是碳酸盐型磷矿石，其中含MgO的质量分数为1%～15%；加入清水所制成的矿浆含矿量为40%±15%；加入酸性废水与原矿的比例通常为0.2～0.7∶1；适用的磷矿石选矿方法是反浮选工艺。使用本发明方法，不仅可以保证磷矿石产品质量，节约选矿生产中调整剂和水的费用，同时节约大量的酸性废水的处理费用，适用于高浓度磷复肥生产企业的废水处理与利用。
Description
技术领域
本发明涉及废水的处理与利用，特别涉及磷肥及磷化工工业废水生产过程中产生的酸性废水的利用方法。
背景技术
磷肥及磷化工的生产过程中，会产生大量的酸性废水，主要有生产硫酸时产生的废水、生产磷酸时产生的废水、氟化铝生产时产生的废水等，其中含有氟化物、磷酸、磷酸盐、硫酸和悬浮物。为了保护环境，这些酸性废水必须经过处理达标后方能排放。目前通常采用石灰乳分级中和的工艺进行处理这种废水，使处理后的废水达到允许排放的指标。近年来，人们对酸性废水处理工艺有一些改进，例如中国专利申请99102065.0号“含有磷酸离子之废水的处理方法”、01138004.7号“高氟酸性废水处理方法”、200410009462.6号“一种含磷废水处理方法及其回收磷产物的应用”等。但是这些废水处理工艺能否实现工业化应用尚需研究；即便可以实现工业化，毕竟需要一定的处理成本，还会因操作不当造成环境污染。
磷肥及磷化工的生产通常使用的基本原料是磷矿石，有的磷矿石需要通过选矿才能使用。经检索，与磷矿浮选相关的专利申请共11件。但迄今为止尚无利用磷肥及磷化工工业废水替代含碳酸盐磷矿石反浮选工艺选矿的pH值调整剂的专利申请，也没有相关的报道。
发明内容
本发明的目的就是提供一种综合利用磷肥及磷化工工业酸性废水的方法，该方法是利用磷肥及磷化工工业酸性废水替代含碳酸盐磷矿石反浮选工艺选矿的pH值调整剂，生产磷精矿。
为达到上述目的，发明人提供的方法包括以下步骤：
(1)将磷矿石粉碎或研磨至矿物单体解离，加入清水搅拌调成矿浆；
(2)按比例加入酸性废水，充分搅拌，调整矿浆pH值为3～5；
(3)调好的矿浆进入浮选机，同时加入浮选捕收剂，充气、刮泡完毕，即可得到磷精矿。
上述方法的第一步中，所述的磷矿石是碳酸盐型磷矿石，即磷矿石中的主要脉石为碳酸盐矿物，其中含MgO的质量分数为1％～15％；加入清水所制成的矿浆含矿量为40％±15％；
上述方法的第二步中，所加入酸性废水的比例是按照磷矿石中的碳酸盐含量来确定，通常酸性废水∶原矿的质量比例为0.2～0.7∶1；
上述方法的第三步中，所述磷矿石选矿方法是用反浮选工艺排除碳酸盐杂质。
保证本方法具有可实施性必要的前提是在磷肥及磷化工工业企业内部或周边100公里范围内建有并采用反浮选工艺的碳酸盐型磷矿石选矿厂。
使用本发明方法，不仅可以保证磷矿石产品质量，节约选矿生产中调整剂和水的费用，同时节约大量的酸性废水的处理费用，为企业带来可观有经济效益。与现有技术比较，使用该方法处理每1t含碳酸盐磷矿石，在保持或优于原有各项质量指标的前提下，至少可利用酸性废水0.5t，节约原用pH值调整剂12kg，节约选矿生产用水0.5t，合计处理每1t含碳酸盐磷矿石节约费用12元/t，一个处理原矿规模2500kt/a的选矿企业每年可节约费用3000万元。
本发明的酸性废水的利用方法适用于磷肥和磷化工企业的废水处理，尤其适用于高浓度磷复肥生产企业的废水处理与利用。
具体实施方式
实施1：按下述步骤进行操作处理含碳酸盐较低的磷矿石：
(1)将含MgO为3％(质量分数)的碳酸盐型磷矿石粉碎或研磨至矿物单体解离，加入清水搅拌调至含矿量40％；
(2)按酸性废水∶原矿为0.5∶1的比例加入，充分搅拌，调整矿浆pH值为3～5。
(3)调好的矿浆进入浮选机，同时加入浮选捕收剂，充气、刮泡完毕，即可得到MgO含量为0.5％(质量分数)的磷精矿，且磷精矿的中有用成份回收率达到94％以上。
实施2：按下述步骤进行操作处理含碳酸盐较高的磷矿石：
(2)将含MgO为8％(质量分数)的碳酸盐型磷矿石粉碎或研磨至矿物单体解离，加入清水搅拌调至含矿量40％；
(2)按酸性废水∶原矿为0.7∶1的比例加入，充分搅拌，调整矿浆pH值为3～5。
(3)调好的矿浆进入浮选机，同时加入浮选捕收剂，充气、刮泡完毕，即可得到MgO含量为0.5％(质量分数)的磷精矿，且磷精矿的中有用成份回收率达到91％以上。
Claims (3)
1一种综合利用磷化工工业废水的方法，其特征是利用该酸性废水替代磷矿石选矿的pH值调整剂，本方法包括：
(1)将磷矿石粉碎或研磨至矿物单体解离，加入清水搅拌调成矿浆；
(2)按酸性废水∶磷矿石为0.2～0.7∶1的质量比例加入酸性废水，充分搅拌，调整矿浆pH值为3～5；
(3)调好的矿浆进入浮选机，同时加入浮选捕收剂，充气、刮泡完毕，即可得到磷精矿。
2如权利要求1所述的综合利用磷化工工业废水的方法，其特征在于所述方法的第一步中，所述的磷矿石是碳酸盐型磷矿石，即磷矿石中的主要脉石为碳酸盐矿物，其中含MgO的质量分数为1％～15％；加入清水所制成的矿浆含矿量为40％±15％。
3如权利要求2所述的综合利用磷化工工业废水的方法，其特征在于所述方法的第三步中，磷矿石选矿方法是用反浮选工艺排除碳酸盐杂质。
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