CN1298724C - 氯硅烷中间体的制备方法 - Google Patents
氯硅烷中间体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1298724C CN1298724C CNB038116294A CN03811629A CN1298724C CN 1298724 C CN1298724 C CN 1298724C CN B038116294 A CNB038116294 A CN B038116294A CN 03811629 A CN03811629 A CN 03811629A CN 1298724 C CN1298724 C CN 1298724C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- toluene
- ether
- reactor
- halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract description 14
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 title description 4
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- -1 phenyl Grignard reagents Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 13
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical group ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical group BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 14
- NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N chloro(phenyl)silane Chemical class Cl[SiH2]C1=CC=CC=C1 NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- GTPDFCLBTFKHNH-UHFFFAOYSA-N chloro(phenyl)silicon Chemical compound Cl[Si]C1=CC=CC=C1 GTPDFCLBTFKHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C)C1=CC=CC=C1 OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-methylpropane Chemical compound CCOCC(C)C RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpropane Chemical compound COCC(C)C ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150101537 Olah gene Proteins 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
本发明涉及在甲苯和醚的共溶剂中制备苯基格氏试剂的方法，和用甲苯和醚的共溶剂、基本上以一步法制备苯基氯硅烷中间体的方法。在本发明方法中的苯基氯硅烷是制备各种硅酮材料的重要中间体。
Description
技术领域
这里所公开的本发明涉及在甲苯和醚的共溶剂中制备苯基格氏试剂和使用甲苯和醚的共溶剂基本以一步法制备苯基氯硅烷中间体的方法。本发明方法中的苯基氯硅烷是制备各种有机硅材料的重要中间体。
背景技术
在本领域中基本格氏试剂的使用历史悠久，最初是由有机镁卤化物与含活泼氢的化合物的反应所组成。该试剂是通过使在纯醚中的所需卤化物与金属镁结合，不必去除溶剂，然后使该试剂进一步与含活泼氢的化合物反应而制备的。
典型地，所有格氏试剂的制备是在作为所述溶剂的醚中完成的。反应需要仔细注意醚的挥发，因此，必须小心地处理这种试剂及其最终的反应条件。
当格氏试剂被用于制备氯硅烷时，反应的一种副产物是镁盐，镁盐非常容易溶于醚溶剂中，或它们与醚例如二乙醚形成络合物，因此不容易从所形成的中间体中将其完全去除。
例如，在非常需要的中间体PhMeSiCl2(苯基甲基二氯硅烷)的现有制备方法中，格氏试剂PhMgCl是在二乙醚中形成，然后在二乙醚/甲苯共溶剂中与MeSiCl3偶联而形成苯基氯硅烷中间体。应当指出，这是一种获得苯基氯硅烷的两步法。此反应的大部分副产物MgCl2是可以高度溶于醚中的非常细小的固体粉末。
困扰着早期商业规模地制备PhMeSiCl2的尝试的问题直接地与从所需要的产物中去除MgCl2并分离它的能力相关。这需要使用大容积的溶剂，并在分离处理中产生了其它的操作问题。通常，通过对溶剂和所形成中间体的蒸馏分离，常导致约1-2重量％的少量残余的MgCl2，这就产生了用某种方法将这种材料从最终产品中除去的要求。
这里所公开的本发明方法是有利的生产苯基氯硅烷的一步法，包括制备母体格氏试剂及有效地去除反应所形成的MgCl2的能力，还具有对所要求的苯基氯硅烷中间体的形成有更高的选择性和由此有效去除MgCl2的有利方面。
现有技术
在现有技术中已知有制备含苯基的格氏试剂的方法和制备含甲基的格氏试剂的方法。
例如，于1957年6月授权的US 2,795,627涉及用氯苯、镁和卤化物催化剂制备苯基格氏试剂，而同样于1957年6月授权的US 2,795,628涉及通过使用氯苯和镁在回流温度下提供苯基格氏试剂。
此外，于1963年6月授予Olah的US 3,095,460公开了在不同的溶剂中使用镁和烷基氯制备稳定的镁烷基化合物，其中不使用高度可燃性溶剂。
Tuulmets等人在
Journal of Organometallic Chemistrv，523(1996)，第133-138页的″Partially Solvated AlkylmagnesiumChlorides in toluene″，和Tuulmets等人在
Journal of Organometallic Chemistry，575(1999)，第182-186页的″SolvationEffects in Partially Solvated Grignard Reagents”中涉及了制备烷基氯化镁和二乙醚/甲苯共溶剂溶液。
最后，于1997年1月21日授权Bank等人的US 5,596,120中涉及了有机硅烷的制备，在该制备中，反应是一步法，其包括在约5℃至200℃的温度下使镁金属与包含有机卤化物和卤硅烷的混合物在每摩尔的烯丙基氯包含约1至15摩尔的二烷基醚及每摩尔的二烷基醚约0.05至少于2摩尔的液体芳族烃溶剂的共溶剂中接触。所示的烃溶剂是甲苯、二甲苯和苯，优选溶剂为甲苯。所示的有机硅烷烷是含甲基的硅烷，此方法中没有提及制备苯基氯硅烷。
发明内容
这里，本发明所公开的是在包含二烷基醚和甲苯组合的新溶剂混合物中制备含苯基的格氏试剂的方法，在本发明的另一个实施方案中，这种新溶剂混合物被用来制备苯基氯硅烷。本发明方法通过使用一步法来制备苯基氯硅烷，和其后去除本方法的反应中所形成的任何固体，以及对所需中间体的更高选择性，中间体形成时的更快反应以及减少与该一步法相关的废产物的体积而带来了有利的工艺效率。
因此，本发明的一个实施方案在这里公开和要求保护的是制备含苯基格氏试剂的方法，该方法包括使镁金属在包含甲苯和二烷基醚的共溶剂的存在下与苯基卤接触以形成苯基卤化镁。
在第二个实施方案中，涉及一种制备氯硅烷的方法，该方法包括使镁金属与包含苯基卤的混合物接触，其中所述的卤化物选自氯和溴，和使形成的格利雅产物在包含二烷基醚和甲苯的混合物的共溶剂存在下与通式为RaSiX4-a的卤代硅烷偶联，其中各个R独立地选自苯基、乙烯基、甲基和氢，X是氯或溴，a的值是0、1或2。反应基本完成后，将所形成的中间体从反应期间所形成的基本上全部的任何固体中分离。
对于本发明的第一个实施方案，更具体来说，该方法涉及制备含苯基格氏试剂，其中该方法是在甲苯和二烷基醚的共溶剂混合物中实施的。
可用于本发明中的镁金属可以是普遍用于格利雅类反应的任何已知的金属形式。例如，该金属可以是本领域已知的粉末、薄片、颗粒、小片、块及屑等任何形式的那些。
可以在适宜进行格利雅类反应的标准类型反应器中进行镁金属与苯基卤的接触。反应器可以是间歇式、半间歇式或连续式的反应器。优选的反应器是连续的反应器。为了最佳的结果而实施本方法的环境应该是惰性的。因此，在优选的方法中。所述的反应器用惰性气体，例如氮或氩吹扫和保护。
通常，将镁金属进料到含共溶剂混合物的反应器中。以控制的速度将除共溶剂外的苯基卤也进料到反应器中。进料到反应器中的镁与苯基卤的摩尔比不是关键的，可以在宽的范围内变化。在间歇法中，优选的是镁与苯基卤的最终摩尔比提供苯基卤为充分过量，以确保镁基本上全部转化为镁盐。
当本方法按连续法实施时，相对于进料到反应器的苯基卤，镁金属典型的过量存在。在此情况下，可以控制苯基卤到反应器的进料速度以保证苯基卤至所要求化合物的转化率处于可接受的水平，及使存在的未反应苯基卤化镁络合物最小化。任何过量的苯基卤可以被回收并循环至反应器中。
可用于本发明中的苯基卤是由式RX所描述的那些，其中R是苯基，X选自氯或溴原子。本发明优选的是苯基氯。
可用于本发明中的二烷基醚包括，例如二甲醚、二乙醚、乙基·甲基醚、正丁基·甲基醚、正丁基·乙基醚、二正丁醚、二异丁醚、异丁基·甲基醚和异丁基·乙基醚等。优选的醚是二乙醚。
优选的是在所述的共溶剂混合物中甲苯的量尽可能大。本方法要求存在的甲苯的量尽可能高，这意味着要求高的甲苯与醚的比。这是因为本发明人相信，甲苯有助于反应中所形成的非常细小的MgCl2沉淀，并大大有助于去除这种盐。由此，为了本方法的目的，总的醚与甲苯的比可以是约0.05∶1.0至2∶1。
在本发明的第二个实施方案中，在醚/甲苯共溶剂中按如上所述而制备的苯基格氏试剂被用来制备含苯基的硅烷。本发明是其中通过在制备苯基格氏试剂时将母体硅烷进料到反应器来基本上同时制备苯基格氏试剂和含苯基硅烷的一种方法。因此，本方法导致从镁金属进料开始到最终硅烷产物结束的一步法。
由本发明方法所制备的最理想的含苯基硅烷是苯基甲基二氯硅烷和二苯基甲基氯硅烷。提出了以下的化学反应，其中Ph是苯基，Mg是每，Me是甲基，Si是硅，Cl是卤化物。
和/或
在只用醚作为溶剂来进行这一系列反应以制备格氏试剂和硅烷时，还导致的高容积额外副产物为每1磅的例如PhMeSiCl2多至0.5磅的废料。这里，本发明方法可允许制备PhMeSiCl2，例如其中对所制备的每1磅硅烷，废料是或者少于0.2磅，废料减少大约50-60％。
典型地，本方法实施的温度是5℃至200℃，最优选是约50℃至约100℃，压力是环境压力至约200psig，其中最优选是0psig至约125psig。
实施例
苯基甲基二氯硅烷和二苯基甲基氯硅烷的制备
本方法在使原料(substituents)能够直接进料到其中的反应器中以连续的方式来实施。通过将镁、苯基氯和二乙醚进料到格利雅反应器而开始反应，然后接着进给偶联反应中的MeSiCl3和甲苯。
醚与苯基氯以4∶1的比进料，镁是以用来维持反应的速度(由反应器温度特征、夹套水的温升和搅拌马达的安培所监控)进料。MeSiCl3的进料依赖于所需Ph2SiMeCl/PhMeSiCl2的比而变化，以获得0.25至0.90摩尔PhCl/摩尔MeSiCl3的偶联比。甲苯以相对醚中的苯基氯为3∶1的比进料。
将一个转子流量计插入甲苯进料管线中以控制连续的流量，以便在二乙醚中获得目标甲苯浓度。
在格利雅反应顺利进行后，将甲苯加入反应器中以提高甲苯在醚中的含量至5重量％。苯基氯以55加仑/小时运行，醚/甲苯混合物以226加仑/小时、镁以105-110磅/小时运行。格利雅反应器中的温度从118℃变至160℃，由夹套水的温升所测量的反应热是0.60至0.80MM BTU/小时。搅拌马达正牵引(drawing)14至19安培，表明相当正常的运行。偶联反应器的温度是85至90℃。任何离开反应的醚被回收并循环至反应器，而额外加入甲苯以保持其含量是或接近5％。反应在此甲苯含量下在连续的基础上进行几个小时，以便在改变至更高的甲苯含量之前试验反应结果。
在48小时的运行时间后，将进入格利雅反应器的醚物料中的甲苯含量调整到10％，24小时后，将甲苯的含量增加至20％，使反应器再运行72小时。在一次小的停车后，反应重新开始，将甲苯的含量升高至30％。在120小时的运行后将甲苯含量增加至40％，然后在40％的含量下，使反应器运行另外的72小时。对粗格利雅产物的分析显示，废料与PhMeSiCl2的比为0.2。
Claims (9)
1.一种制备含苯基格氏试剂的方法，该方法包括在包含二烷基醚和甲苯的混合物的共溶剂存在下使镁金属与苯基卤接触。
2.权利要求1所述的方法，其中所述的方法在5℃至200℃的温度下进行。
3.权利要求1所述的方法，其中所述的方法在环境压力至200psig的压力下进行。
4.权利要求1所述的方法，其中所述的方法在惰性气氛下进行。
5.权利要求4所述的方法，其中所述的惰性气氛是氮。
6.权利要求1所述的方法，其中二烷基醚与甲苯的比是0.05∶1.0至2∶1。
7.权利要求1所述的方法，其中所述的苯基卤是苯基氯。
8.权利要求1所述的方法，其中所述的苯基卤是苯基溴。
9.权利要求1的所述方法，其中所述的二烷基醚是二乙醚。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/116,885 | 2002-04-04 | ||
| US10/116,885 US6541651B1 (en) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Process for chlorosilane intermediates manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1656103A CN1656103A (zh) | 2005-08-17 |
| CN1298724C true CN1298724C (zh) | 2007-02-07 |
Family
ID=22369807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB038116294A Expired - Fee Related CN1298724C (zh) | 2002-04-04 | 2003-03-28 | 氯硅烷中间体的制备方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6541651B1 (zh) |
| EP (1) | EP1490376A1 (zh) |
| JP (1) | JP2005521745A (zh) |
| KR (1) | KR20040097275A (zh) |
| CN (1) | CN1298724C (zh) |
| AU (1) | AU2003223378A1 (zh) |
| WO (1) | WO2003084967A1 (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686492B2 (en) * | 2002-06-13 | 2004-02-03 | Dow Corning Corporation | Preparation of organosilicon intermediate and their derivatives in a novel grignard process |
| RU2354660C2 (ru) * | 2004-01-06 | 2009-05-10 | Дау Корнинг Корпорейшн | Способ гриньяра с повышенным содержанием дифенилхлорсиланов |
| DE602004024336D1 (de) * | 2004-01-06 | 2010-01-07 | Dow Corning | Grignard-verfahren mit verbesserter ausbeutung an diphenylchlorsilanen |
| RU2373216C2 (ru) * | 2005-02-01 | 2009-11-20 | Дау Корнинг Корпорейшн | Способ получения фенилсодержащих хлорсиланов с алифатическими или циклопарафиновыми углеводородными растворителями |
| CN101007820B (zh) * | 2006-01-26 | 2011-04-06 | 杭州师范大学 | 一种连续法合成苯基氯硅烷的成套设备 |
| US20120046488A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Solventless process to produce aromatic group-containing organosilanes |
| RU2486192C1 (ru) * | 2012-02-16 | 2013-06-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения органохлорсиланов методом газофазной термической конденсации и реактор для его осуществления |
| KR102189390B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2020-12-11 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 그리냐르 커플링 반응에서 높은 선택성을 갖는 다이알킬-, 다이아릴- 및 알킬아릴-다이할로실란의 제조 방법 |
| CN105732692B (zh) * | 2016-03-30 | 2018-09-18 | 湖北省化学工业研究设计院 | 甲基苯基二甲氧基硅烷的合成方法 |
| CN112920214A (zh) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 新特能源股份有限公司 | 一种苯基氯硅烷、制备方法及装置 |
| WO2024142601A1 (ja) * | 2022-12-26 | 2024-07-04 | 株式会社トクヤマ | 有機ケイ素化合物の製造方法及び製造装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB657704A (en) * | 1947-09-20 | 1951-09-26 | Monsanto Chemicals | Improvements in or relating to the production of organo-silicon compounds |
| US4593112A (en) * | 1984-04-17 | 1986-06-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of a tert-hydrocarbyl silyl compound |
| JPH08245641A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Nitto Kasei Co Ltd | グリニャール試薬 |
| US5596120A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organosilanes |
| US6057480A (en) * | 1996-02-28 | 2000-05-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for preparing fluoroaryl magnesium derivative and process for preparing (fluoroaryl) borane compound |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2426122A (en) * | 1944-10-17 | 1947-08-19 | Montclair Res Corp | Production of organo-silicon compounds |
| US2795627A (en) | 1954-05-12 | 1957-06-11 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US2795628A (en) | 1954-05-12 | 1957-06-11 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US2816937A (en) * | 1957-02-18 | 1957-12-17 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US3140321A (en) * | 1960-02-16 | 1964-07-07 | Cincinnati Milling Machine Co | Preparation of grignard reagents in predominantly hydrocarbon media |
| US3095460A (en) | 1961-10-25 | 1963-06-25 | Dow Chemical Co | Preparation of stabilized magnesium alkyls |
| US4127507A (en) * | 1977-06-29 | 1978-11-28 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon soluble straight-chain di-(lower alkyl) magnesium compositions |
| SU477626A1 (ru) * | 1982-07-07 | 1985-08-15 | Предприятие П/Я Г-4236 | Способ получени реактива Гринь ра |
| JPS6222790A (ja) * | 1985-07-24 | 1987-01-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 第３級炭化水素シリル化合物の製造方法 |
| JPH0798827B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1995-10-25 | 信越化学工業株式会社 | ω−シリルアルキニルシラン化合物およびその製造方法 |
| DE4027608A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran |
-
2002
- 2002-04-04 US US10/116,885 patent/US6541651B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-03-28 EP EP03719498A patent/EP1490376A1/en not_active Withdrawn
- 2003-03-28 WO PCT/US2003/009540 patent/WO2003084967A1/en active Application Filing
- 2003-03-28 JP JP2003582164A patent/JP2005521745A/ja active Pending
- 2003-03-28 KR KR10-2004-7015779A patent/KR20040097275A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-03-28 CN CNB038116294A patent/CN1298724C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-28 AU AU2003223378A patent/AU2003223378A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB657704A (en) * | 1947-09-20 | 1951-09-26 | Monsanto Chemicals | Improvements in or relating to the production of organo-silicon compounds |
| US4593112A (en) * | 1984-04-17 | 1986-06-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of a tert-hydrocarbyl silyl compound |
| JPH08245641A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Nitto Kasei Co Ltd | グリニャール試薬 |
| US5596120A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organosilanes |
| US6057480A (en) * | 1996-02-28 | 2000-05-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for preparing fluoroaryl magnesium derivative and process for preparing (fluoroaryl) borane compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2003223378A1 (en) | 2003-10-20 |
| EP1490376A1 (en) | 2004-12-29 |
| CN1656103A (zh) | 2005-08-17 |
| US6541651B1 (en) | 2003-04-01 |
| WO2003084967A1 (en) | 2003-10-16 |
| JP2005521745A (ja) | 2005-07-21 |
| KR20040097275A (ko) | 2004-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0278368B1 (en) | A method for producing chlorosilanes | |
| CN1298724C (zh) | 氯硅烷中间体的制备方法 | |
| US6388119B1 (en) | Preparation of organosilanes | |
| US5596120A (en) | Process for preparation of organosilanes | |
| EP0405560B1 (en) | Preparation of tertiary-hydrocarbylsilyl compounds | |
| CN1298725C (zh) | 制备苯基有机硅中间体的方法 | |
| JPH10316688A (ja) | アルケニルシランの製造方法 | |
| US7208618B2 (en) | Continuous production of organosilanes | |
| JP3555646B2 (ja) | アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法 | |
| JP6044361B2 (ja) | ジクロロモノヒドロシラン化合物の製造方法 | |
| KR20140093946A (ko) | 다이오가노다이할로실란의 제조 방법 | |
| EP1701965B1 (en) | Grignard processes with increased content of diphenylchlorosilanes | |
| CN100337997C (zh) | 不饱和有机化合物的格利雅制备 | |
| JP4437077B2 (ja) | 新規グリニャール法によるオルガノシリコン中間体及びその誘導体の製造方法 | |
| CN1902208A (zh) | 作为产物的二苯基氯代硅烷的产率得到提高的格氏法 | |
| CN1421447A (zh) | 改进的制备有机硅烷的方法 | |
| JPH07165775A (ja) | 白金−オルガノシロキサン錯体の調製方法 | |
| JP3288722B2 (ja) | 再分配反応を利用するオルガノシランの取得法 | |
| JP2647239B2 (ja) | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 | |
| CN1291985A (zh) | 三氟甲磺酸的硅烷基化方法 | |
| EP0154867B1 (en) | 2-substituted-1,3-butadiene derivatives and process for producing same | |
| JP4174650B2 (ja) | ハロプロピルジメチルクロロシラン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070207 Termination date: 20150328 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |