SU477626A1 - Способ получени реактива Гринь ра - Google Patents

Способ получени реактива Гринь ра Download PDF

Info

Publication number
SU477626A1
SU477626A1 SU821807489A SU1807489A SU477626A1 SU 477626 A1 SU477626 A1 SU 477626A1 SU 821807489 A SU821807489 A SU 821807489A SU 1807489 A SU1807489 A SU 1807489A SU 477626 A1 SU477626 A1 SU 477626A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
magnesium
microns
grignard reagent
obtaining
synthesis
Prior art date
Application number
SU821807489A
Other languages
English (en)
Inventor
В.В. Вавилов
В.Г. Герливанов
Л.Е. Каллиопин
М.В. Соболевский
А.С. Сахиев
Э.А. Симоненко
Original Assignee
Предприятие П/Я Г-4236
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Г-4236 filed Critical Предприятие П/Я Г-4236
Priority to SU821807489A priority Critical patent/SU477626A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU477626A1 publication Critical patent/SU477626A1/ru

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКТИВА ГРИНЬЯРА взаимодействием магни  с галоидными алкилами, отличающийс  тем, что, с целью сокращени  времени синтеза, повьшени  конверсии магни  и обеспечени  возможности проведени  процесса непре- рьгоно, магний берут в виде сферических частиц размером до 600 мкм, имеющих внутренние макро- и микропоры.

Description

Изобретение относитс  к области получени  реактивов Гринь ра. Известен способ получени  реактива Гринь ра, заключающийс  в том, что галоидный алкил (арил) подвергают взаимодействию с магнием в виде стружки или порошка в различных раст ворител х типа эфиров или углеводородов . Недостатком этого способа  вл етс  то, что магниева  стружка при реакции с галоидным алкилом комкуетс  онна  поверхность сокращаетс  и увеличиваетс  период полного превращени  магни  в реактив Гринь ра. Кроме того, магниевые стружки налипают на стенки реактора и таким образом вывод тс  из зоны реакции, образуют пробки в коммуникаци х и т.д. С целью сокращени  времени синтеза , повышени  конверсии магни  и обеспечени  возможности проведени  процесса непрерывно в предлагаемом способе магний берут, в виде сферических частиц размером до 600 мкм, имеющих внутренние макро- и микропоры . Описываетс  способ получени  реак тива Гринь ра взаимодействием дис ,персного магни  в виде сферических ;частиц размером до 600 мкм, получен;ных распьтением расплава магни  инер ным газом с последующим их охлаждением в среде жидких углеводородов. Сферические частицы магниевого порошка характеризуютс  наличием внутренних макро- и микропор, возник новение которых объ сн етс  большой скоростью (10 °С/с) кристаллизации капель магниевого расплава при распылении . Получаемый таким образом порошок содержит не более П,5% окиси магни  и обладает более высокой реак ционной способностью по сравнению с используемым в насто щее врем  в промышленности магнием в виде стружки, что объ сн етс  малой степенью окисленности, требуемой величи ной реакционной поверхности частиц и наличием в них внутренней пористос ти. Помимо этого сферическа  форма по рошка предотвращает его слипание и налипание на стенки аппаратуры изза точечного контакта частиц друг с другом и поверхност ми реакционных сосудов. Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, при 45-50°С загружают 12,2 г (0,5 моль) сферического порошка магни  с размером частиц менее 600 мкм. К магнию добавл ют 10 мл диэтилового эфира. Затем в течение 20 мин ввод т раствор 59,9 г (0,55 моль) бромистого этила в 70 г толуола . Продукты синтез.а вьщерживают при перемешивании в течение 0,5 ч при 50 С. Выход этилмагнийбромида (по магнию) составл ет 89,5% от теоретически возможного. Пример2. В тех же услови х, что и в примере 1, провод т синтез этилмагнийбромида на стружке магни  толщиной менее 150 мкм. Выход реактива Гринь ра составл ет через 0,5 ч выдержки 54,6%, через 1,0 ч - 64,2%.ПримерЗ . В услови х примера 1 провод т синтез этилмагнийхлорида на сферическом порошке магни . Хлористьй этил берут в количестве 38,7 г (П,6 моль). Выход этилмагнийхлорида после вьщержки в течение 0,5ч составл ет 78,2%. Пример4. В тех же услови х, что и в примере 3, провод т синтез этилмагнийхлорида на магние в виде стружки толщиной менее 150 мкм. Выход целевого продукта составл ет через 0,5 ч выдержки 59,2%, через 1,0 ч 73 ,5%. П р и м е р 5. Провод т сравнительньш синтез этоксисиланов по Гринь ру с использованием обычно примен емой в промьшшенных услови х магниевой стружки толщиной менее 150 мкм и сферических частиц магни  диаметром менее 600 мкм. Оба образца дисперсного магни  имеют близкую по величине удельную поверхность около 1000 (по адсорбционному методу измерени ). Первую стадию синтеза - взаимодействие тетраэтоксисилана (ТЭОС), хлорэтана (ХЭ) и магни  в толуоле (Т), вз тых в мол рном соотношении 1,0; :2,41:2,0:2,66, осуществл ют в реакционной колбе при 45-50°С и при скорости ввода тройной смеси (ТЭОС:ХЭ:Т) 5 мл/мин. Вторую стадию, гидролиз продуктов синтеза в 15%-ной сол ной кислоте при их весовом соотношении 1:1, осуществл ют в другом реакционном со3 суде с последующей промывкой толуоль ного раствора продуктов гидролиза до нейтральной реакции. Далее осуществл ют отгонку раство рител  и анализ полученных продуктов Анализ продуктов синтеза показыва ет, что замена стружки магни  на сфе рический дисперсный магний, частицы которого имеют внутренние микро- и макропоры, позвол ет повысить выход полиорганосилоксанов на 10% (с 72 до 82% от теоретически возможного). Примерб. В услови х примера 1 провод т синтез метилмагнийхлорида с использованием сферического порошка магни  с размером частиц менее 600 мкм. Продукты синтеза вьщерживают при перемешивании в течение 0,5 ч при 50°С. Выход метилмагнийхло рида составл ет 81,2% от теоретически возможного. 11ример7. в услови х примера 6 провод т синтез метилмагнийхлорида на стружке магни  толщиной мене 150 мкм. Выход реактива Гринь ра составл е через 0,5 ч вьвдержки 39,3%. Пример8. В смесительный аппарат (2200 мм; мм; м) с мешалкой ( об/мин) загружают 615 кг толуола 400 кГг хлорэтила и 534 кг эфира ортокремниевой кислоты. При перемешивании получают тройную смесь в количестве 1549 кг. 26 Синтез этилэтоксисиланов осуществл ют в стальном реакционном аппарате (1200; мм; м) с паровод ной рубашкой и мешалкой, куда предварительно загружают магний в одном cjiy4ae в виде стружки (известный способ) в количестве 125 кг, в другом то же количество магни , но в виде сферических частиц, таких как в примерах 1,3 и 5. Затем в реактор с магнием постепенно ввод т тройную смесь тетраэтоксисилана , хлорэтила и толуола. После завершени  реакции провод т гидролиз продуктов синтеза в 15%-ной сол ной кислоте. Сравнительный анализ результатов синтеза показал, что замена стружки магни  на сферически дисперсный магний позволил повысить выход полиорганосилоксанов в промьшшенных услови х на 18% (с 65 до 83%). Это объ сн етс  тем, что сферический порошок магни  при реакции с галокдалкилом в отличие от магниевой стружки не комкуетс , не слипаетс , не налипает на стенки реакционного аппарата и мешалку и благодар  развитой сетке микро- и макропор обладает высокой реакционной способностью, так как в процессе взаимодействи  обнажаютс  новые поверхности, не покрытые окисной пленкой.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКТИВА ГРИНЬЯРА взаимодействием магния с галоидными алкилами, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени синтеза, повышения конверсии магния и обеспечения возможности проведения процесса непрерывно, магний берут в виде сферических частиц размером до 600 мкм, имеющих внутренние макро- и микропоры.
    4^ М м 05
    N3
SU821807489A 1982-07-07 1982-07-07 Способ получени реактива Гринь ра SU477626A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU821807489A SU477626A1 (ru) 1982-07-07 1982-07-07 Способ получени реактива Гринь ра

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU821807489A SU477626A1 (ru) 1982-07-07 1982-07-07 Способ получени реактива Гринь ра

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU477626A1 true SU477626A1 (ru) 1985-08-15

Family

ID=20521001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU821807489A SU477626A1 (ru) 1982-07-07 1982-07-07 Способ получени реактива Гринь ра

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU477626A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1031635A1 (de) * 1999-02-24 2000-08-30 Goldschmidt AG Aktiviertes Magnesiummetall
WO2003084967A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-16 Dow Corning Corporation Process for chlorosilane intermediates manufacture
WO2007026016A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-08 Chemetall Gmbh Aktiviertes erdalkalimetall, insbesondere magnesium, zur herstellung von organo-erdalkalimetall-verbindungen
US7351847B2 (en) 2004-01-06 2008-04-01 Dow Corning Corporation Grignard processes with increased content of diphenylchlorosilanes
US7456308B2 (en) 2004-01-06 2008-11-25 Dow Corning Corporation Grignard processes with improved yields of diphenylchlorosilanes as products

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1031635A1 (de) * 1999-02-24 2000-08-30 Goldschmidt AG Aktiviertes Magnesiummetall
WO2003084967A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-16 Dow Corning Corporation Process for chlorosilane intermediates manufacture
US7351847B2 (en) 2004-01-06 2008-04-01 Dow Corning Corporation Grignard processes with increased content of diphenylchlorosilanes
US7456308B2 (en) 2004-01-06 2008-11-25 Dow Corning Corporation Grignard processes with improved yields of diphenylchlorosilanes as products
WO2007026016A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-08 Chemetall Gmbh Aktiviertes erdalkalimetall, insbesondere magnesium, zur herstellung von organo-erdalkalimetall-verbindungen
US8148286B2 (en) 2005-09-01 2012-04-03 Chemetall Gmbh Activated alkaline earth metal, in particular magnesium, for the preparation of organoalkaline earth metal compounds

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103724626B (zh) 一种mq硅树脂的制备方法
SU591138A3 (ru) Способ получени ароматических эфиров циановой кислоты
US2269059A (en) Method of preparing finely comminuted oxides
EP0949289A1 (en) Process for the preparation of polysilanes
KR20060030103A (ko) 티오카복실레이트 실란의 제조방법
SU477626A1 (ru) Способ получени реактива Гринь ра
JPH08104754A (ja) エマルジョン重合方法
CN101362777B (zh) 一种六甲基二硅氧烷的制备方法
US4644076A (en) Continuous process for the synthesis of hexamethyldisilazane
JPH11512453A (ja) 改質されたフルオロスルホン酸
KR100492216B1 (ko) SiOH-관능성카르보실란덴드리머의제조방법
CN113150024A (zh) 高分子凝胶用单体及高分子凝胶与制备方法
US4234503A (en) Method of preparing gamma aminopropyl alkoxy silanes
US2709174A (en) Method of preparing esters of titanic acid
JPH05202066A (ja) 接触ハイドロカルビルリチウム法
JP2863321B2 (ja) ジアルキル亜鉛の製造方法
CN100345854C (zh) 甲硼烷四氢呋喃络合物溶液的制备方法
US3429910A (en) Manufacture of peroxydicarbonates
RU2728775C2 (ru) Непрерывный способ проведения реакций с тонкопорошковыми дисперсиями щелочных металлов
US3273996A (en) Method for manufacturing aluminum
Sinn et al. Some new results on methyl-aluminoxane
JPH03159911A (ja) 球状シリカ粒子の製造方法
CN101054389B (zh) 烯丙基三乙氧基硅烷的制备方法
JP2000256367A (ja) ジヒドロカルビルアルミニウムハイドライドの新製造方法。
US3667903A (en) Process for producing polymeric aluminum-amido-polyphosphate