SU591138A3 - Способ получени ароматических эфиров циановой кислоты - Google Patents

Description

(54) СПОШБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

ЦИАНОВОЙ КИСЛОТЫ

с  во взаимодействии производных фенола с хлористым цианом примольном соотношении хлористого циана и произвооного фенола от 1,1:1 до 5:1 ь присутствии от 1,05 до 1,5 моль водной щелочи на 1 моль фенольного гидроксила и третичного амина при температуре 0-10 С в среде не смешивалощегос  с водой органического растворител . Наличие двух несмешивающйхс  фаз, вод ной и органической, приводит к тому, что

процесс протекает на границе разрела водной и органической фаз, причем в водной фазе наход тс  фенол т и избыток щелочи, в органической - хлористый циан, а добавка третичного амина распределена между обейми фазами.

Процесс npoBOHSFT при интенсивном перемешивании (60О-1200 обор./мин) с добав кой иебольщих количеств поверхностно-активных веществ в сочетании с эмульгатором

При таком проведении процесса в воршом растворе, в основном, подавл етс  | np6t/ на  реакци  омылени  галоидного циана (степень омылени  ниже 20%).

В качестве не смешивающихс  с водой раствЬрителей можно примен ть углеводороды или. .хлоруглеводороды,

В случае использовани  алифатических хлоруглеводородов реакционную смесь можно легко эмульгировать путем простого перемешивани , и, кроме того, при этом упрощаетс ; вы деление целевых эфиров циановой кислоты, растворимых в хлоруглеводородах.

Способ можно проводить путем диспергировани  водного раствора фенол та в избытке раствора галоидного циана в органическом рестэорителе. Однако можно подавать лишь часть галоидного циава в орга«нической фазе в начале реакции, а другуто, часть ( в жидком или газообразном состо нии ) во врем  реакции. В последнем случае следует избегать избытка водного раствора фенол та.

Получаема  дисперси  из водного раствора неорганической соли и раствора образовавшегос  ароматического эфира циановой кислоты в инертном растворителе легко раз дел етс  на органическую и водную фазы После заверещени  реакции. Аром ический эфир циановой кислоты можно выдел ть из органической фазы путем промывки водой с последующей отгонкой раствррител .

Предлагаемый способ можно проводить периодически или непрерывно.

П р и м,е р 1. В аппарате с мешалкой емкостью 1 л, снабжегаом плоскими лопаст ми (лопасть 10 см ), растворы 20 г хлористого циана в 40О г различных орга нических растворителей охлаждают до 5 С ;И.затем в раствор добавл ют 0,1 г

триэтиламина. Затем капл ми добавл ют охлажденный до 5 С раствор 2О г бисфенола А, 7,3 г гидроокиси натри  и 500 мл дистиллированной воды. Реагенты перемешивают в течение 30 мйн при посто нной подаче азота в качестве защитного газа. Температуру реакционной смеси поддерживают 5 С путем наружного охлаждени , а рН эмульсии - около 5-6.

После завершени  добавлени  и перемещивани  эмульсию подают в делительную воронку, где эмульсию раздел ют на органическую и водную фазу в течение 5-10 мин в зависимости от того, имеет ли органический растворитель более низкую (толуол) или или более вьюокую (метиленхлорид) плотность, чем водна  фаза Органическа  фаза, котора  содержит образовавшийс  сложный эфир циановой кислоты и органический растворитель, представл ет собой верхний (в случае толуола) или нижний (в случае метиленхлорида) слой. Органическую фазу отделе ют от водной путем спуска, три раза промывают 200 мл дистиллировайг ной воды и снова отдел ют от воднрй фазы,, затем растворитель удал ют из органической путем перегонки при температуре .ниже 65 С и давлении примерно 10О мм рт.ст.

Оставшийс  расплав кристалл из .

Результаты трех опытов приведены в. табл.1.:

Выход 2,2 бис-(4-«ианатофенш1)-пропана

составл ет 24,S г (100% от теории).

Если проводить реакцию в присутствий О,3 г амульгатрра .(см. табл.1, опыт 2)J: то после переработки получают 24 г (98,5% от теории) 2,2-6ис-( 4-аианатофенил)-пропана; содержание 30%, что соответствует чистоте 99,4 %,.

Пример 2. В аппарате с мешалкой емкостью 1 л, снабженном плоскими Гпопаст ми (лопасть 10 см }, растворы 4Ог хлористого циана в 80О мл метиленхлорида охлаждают до 5 С и в каждый раствор аобавл ют О,2 г триэтиламина. Затем при nof даче азота в качестве инертного газа и пе ремешивании при 60О обор./мин, в течёвие 30 мин добавл ют охлажденные до 5 С pfH створы перечисленных в табл. 2 ..

При этом температуру поддерживают при 5 С путем наружного охлажоени .

Реакционные смеси перерабатывают по примеру 1.

П р и м е р 3. В водоохлаждаемом аппйратё с м щалкой и с боковым переливом 1840 г/ч раствора хлористого циана в метилевхлориде (5% хлористого циана, 0,05%; Триэтиламина) непрерывво тщательно перемешивают с 1О54 г/ч ВОДНО1Ч) раствора бисфенол та натри  (3,8% бисфеврла А,

1,4% гидроокиси натри , О,05% триэтиламина ). Дл  зешершеви  реакции смесь пропускают еще через два воооохлаждаемых аппарата с переливом. Обшее врем  пре6ы- шнв  составл ет примерно 15 мин. Затем реакциоввую смесь собирают в стекл нном сосуде, где она раздел етс  на | две хшдкве , фазы. Органическую фазу перерабатывают аналогично примеру 1.

Получают 2,2-внс-(4-«нанатофеннл)пропан с т.пл. 82 С н с показателем пр9|1Ьмленн  П.р 1,5385.

Выход 99%; степень чистоты 100%. . irp им 4, В вопоохлаждаемсм аппЙ| ате с мешалкой, снабженном боковым пе релнвом, 475 г/ч раствора хлорнстого циана в ;метнленхлпрнае, (5% ХЛОРИСТОГОп  на 0,05% трнэтиламинд эмульг 1фу|сп,с lOS4r/4

водного раствора бнсфенол та натри  (3,8% бисфенола А, 1.,1% No ОН, О,05% триэтнламина ).

Получаемую смесь последовательно пропускают через два атгпарата с переливом дл  завершени  реакции. Обшее врем  пребывани , составл ет примерно 15 мин. Затем смесь подают в стекл нный сосуд, где она раздел етс  на две жидкие фазы.

Органическую фазу перерабатывают аналогично примеру 1.

Полученный 2,2-6ис-114-Ч1нанатофенил)пропан плавитс  при .

Выход 99%.

ПocлaJпepeкptIcтaллнзaдиa продукт имеет т.пл. 82 С и П 1,5385 (чнстота 10О%).

Выход 98% q переёчефе на примененный бисфенол А.

О

r.

m «

N

00

Oi

.

ю ео

t.

«О О

3

.и

ч

г4

0)

8

ю см

со см

м см

со

10

t.x

- (- о + о

Claims (2)

1. а S Формула изобретени  1. Способ получени  ароматических эфиров циановой кислоты общей ф1Ормулы R-(ocN),; где при П l/Ti фенил и при h ZH 2,2-био-( 4-фенилен)-пропил} 2,2-био-( 3,5-цихпор-4-4юнилен}-пропил и 1,(4-фен|шен )-циклогексш1, путем вааимоде тви  производных фенола с хлористым цианом при температуре 0-10 С в среце не смешивающегос  с BOHpti органического растворител , в присутствии третичного амина, отличающийс  тем, что, с целью nv вышеци  выхопй и чистоты целевого пропутста , провесе ведут при мольвом соотношении хлористого циана и проиэвосиюго фенола от 1,1:1 до 5:1 в присутствии от 1,05 до 1,5 моль водной шелочи на 1 моль фенольгвото гидроксила, . 2, Способ но п, 1, о т л и ч а ю ш и йс   тем, что третичный амин нсполнзуют в количестве Q,,5% от веса производного фенола, Источники информации, нрин стые во внимание при акспертнзе: 1.Патент ФРГ N 1О7965О,кл. 12|г 21, I960.
2. 2.Патент ФРГ № 1195764,кл. 12 g- 21 1965.