CN1286976A - 包括预涂敷含至少一种阴离子聚合物的组合物的长效卷发方法 - Google Patents
包括预涂敷含至少一种阴离子聚合物的组合物的长效卷发方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明的主题是一种用于使头发长久变形的方法,该方法包括连续涂敷还原组合物且随后涂敷中和组合物,这些组合物中至少之一含有至少一种阳离子聚合物,其中在涂敷还原组合物之前,将不同于还原组合物和中和组合物且包含至少一种阴离子聚合物的第三独立组合物以预先方式涂敷在头发上且仅仅在涂敷了含有阳离子聚合物的组合物(或其至少一种)之后漂洗头发。
Description
本发明的主题是一种使头发长久变形的方法,该方法包括预涂敷一种含有至少一种阴离子聚合物的组合物。本发明的目的还在于该组合物在长效卷发中于涂敷还原组合物之前的应用,以及一种除了含有还原组合物和中和组合物以外还含有具有至少一种阴离子聚合物的第三独立组合物的成套用具(kit)。
已知用于长效卷发的还原或中和组合物中业已使用阳离子聚合物。这些聚合物对经处理头发美学特性的改进通常是众所周知的。例如,与用不含有此类聚合物的制剂处理过的头发相比,其触感常常很柔软且其外观更加光滑。
然而,阳离子聚合物普遍的缺陷是使头发变细,由此使头发变软但缺乏强度。这自然有损于发型及其保持时间。其原因在于通过这种长效卷发做出的卷发开始变形并且随后迅速消失,这背离了人们预定期望。最后,阳离子聚合物也常常令头发难于成型。
因此需要开发出一种使头发长时间变形但不引起上述问题的方法,而且该方法尤其可以为头发提供良好的美发特性和长久的变形、卷曲或长鬈发,另外也应使头发易于成型。
本申请的公司惊奇和意料外地发现,通过在涂敷长效卷发用还原组合物之前向头发上预涂敷一种单独存在且不同于所述还原组合物及中和组合物并含有至少一种阴离子聚合物的组合物即可以解决上述问题。
本发明的主题是一种使头发长久变形的方法,该方法包括连续涂敷还原组合物(a),随后涂敷中和组合物(b),所述组合物(a)或(b)中至少之一含有至少一种阳离子聚合物,该方法的特征在于:在涂敷还原组合物(a)之前,将第三独立组合物(c)涂敷在头发上,并且仅仅在涂用了一种或多种(或至少一种)含有阳离子聚合物的组合物之后再漂洗头发,所述组合物(c)不同于组合物(a)和(b)且含有至少一种阴离子聚合物。
本发明的另一主题涉及含有至少一种阴离子聚合物的组合物(c)在长效卷发中、于还原组合物(a)涂敷之前的应用。
本发明的一个主题涉及一种成套用具,该成套用具含有还原组合物(a)和中和组合物(b),所述还原组合物(a)或中和组合物(b)中至少之一含有至少一种阳离子聚合物,所述成套用具另外还含有具有至少一种阴离子聚合物的第三独立组合物(c)。
根据本发明所述方法的第一优选实施方案,只有还原组合物(a)中含有阳离子聚合物,并且在该还原组合物(a)的涂敷与中和组合物(b)的涂敷期间进行或不进行漂洗。
根据本发明所述方法的第二优选实施方案,只有中和组合物(b)中含有阳离子聚合物。在这种情况中且按照本发明所述方法的一般性定义,在还原组合物(a)的涂敷与中和组合物(b)的涂敷期间不漂洗头发。
根据本发明所述方法的第三优选实施方案,还原组合物(a)和中和组合物(b)均含有阳离子聚合物,并且在还原组合物(a)的涂敷与中和组合物(b)的涂敷之间进行或不进行漂洗。更优选在还原组合物(a)的涂敷与中和组合物(b)的涂敷之间不进行漂洗。
更一般地还有,在本发明的意义中,术语“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团或可以电离成阳离子基团的基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些含有具有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的聚合物,这些单元或者构成聚合物的部分主链,或者位于与主链直接相连的侧链取代基上。
所用阳离子聚合物的数均分子量一般约为500-5×106并且优选约103-3×106。
在阳离子聚合物中,可特别提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚(季铵)类的聚合物。它们均为已知产品。
一类阳离子聚合物是聚硅氧烷阳离子聚合物。在这些聚合物中,可提及的是:(a)对应于下式(Ⅳ)的聚硅氧烷聚合物:R6 aG5 3-a-Si(OSiG6 2)n-(OSiG7 bR7 2-b)m-O-SiG8 3-a'-R8 a' (Ⅳ)其中:G5、G6、G7和G8相同或不同,表示氢原子或苯基、OH、C1-C18烷基如甲基、C2-C18链烯基或C1-C18烷氧基;a和a'相同或不同,表示0或1-3的整数并且特别是0;b表示0或1并且特别是1;m和n是满足(n+m)之和具体在1-2000内变化且特别是在50-150之间变化的数,n可以表示0-1999的数并且特别是49-149,m可以表示1-2000的数并且特别是1-10;R6、R7和R8相同或不同,表示式-CqH2qOsR9 tL所示的一价基团,其中q是1-8的数,s和t相同或不同,等于0或1,R9表示任选羟基化的亚烷基,和L是任选季铵化的氨基,其选自:
-NR″-CH2-CH2-N'(R″)2
-N(R″)2
-N(R″)3A-
-NH(R″)2A-
-NH2(R″)A-
-N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-,其中R″可以表示氢、苯基、苄基或饱和一价烃基,例如具有1-20个碳原子的烷基,和A-表示卤素离子,例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
相应于此定义的产品是,例如,其相应于下式(Ⅴ)的在CTFA词典中称作“氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷:其中X'和Y'是取决于分子量的整数,通常该分子量约为5000-20,000。
相应于式(Ⅳ)的产品是在CTFA词典中命名为“三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物,其相应于式:其中n和m具有上面所给出的含义(参见式Ⅳ)。
相应于该定义的市售产品是含有氨基乙氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(90/10重量比),该产品由DowCorning公司以商品名Q2-8220出售。
上述聚合物公开在例如专利申请EP-A-95 238中。
其它相应于式(Ⅳ)的聚合物是对应于下式(Ⅵ)的聚硅氧烷聚合物:其中:R10表示具有1-18个碳原子的一价烃基,并且特别是C1-C18烷基或C2-C18链烯基,例如甲基;R11表示二价烃基,特别是C1-C18亚烷基或二价C1-C18亚烷基氧基,例如C1-C8的基团;Q-是卤素离子,特别是氯离子;r表示2-20,特别是2-8的统计平均值;s表示20-200,特别是20-50的统计平均值。
此类聚合物更具体公开在美国专利4185087中。(b)式:NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3所示的化合物,其相应的CTFA名称为“氨基双丙基聚二甲基硅氧烷”
属于此类的聚合物是由Union Carbide公司以商品名“UcarSilicone ALE56”出售的聚合物。
当使用这些聚硅氧烷聚合物时,一个特别优选的实施方案是将它们与阳离子和/或非离子表面活性剂合用。可选用的产品例如是DowCorning公司以商品名称“Emulsion Cationique DC939”[阳离子乳状液DC939]出售的产品,该产品除了含有氨基聚二甲基硅氧烷以外,还含有与非离子表面活性剂联合使用的阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂含有相应于式(Ⅶ)的产品的混合物:其中R12表示具有14-22个碳原子的链烯基和/或烷基,其衍生自牛油脂肪酸;所述非离子表面活性剂如下式所示:
CH3(CH2)11-CH2-(OC2H4)n-OHn具有20的平均值。
另一种适用于本发明的市售产品是Dow Corning公司以商品名“Dow Corning Q27224”出售的产品,该产品含有混合在一起的:式(Ⅳ)的三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷;式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH所示的非离子表面活性剂,其中n=40,它也被称作octoxynol-40;另一种如式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH所示的非离子表面活性剂,其中n=6,它也被称作异月桂基醚-6(isolaureth-6);和乙二醇。
在可用于本发明的聚胺、聚氨基酰胺或聚(季铵)类聚合物中,特别值得提及的是那些公开在法国专利号2505348或2542997中的聚合物。在这些聚合物中,可提及:(1)任选季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯共聚物,例如ISP公司以商品名“Gafquat”出售的产品,如Gafquat734、755或HS100,或其他称作“共聚物937”的产品。这些聚合物详细公开在法国专利2077143和2393573中。(2)公开在法国专利1492597中的含有季铵基团的纤维素醚衍生物,并且具体是Union Carbide Corporation公司以商品名“JR”(JR400、JR125、JR30M)或“LR”(LR400、LR30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为羟乙基纤维素的季铵盐,它与三甲基铵取代的环氧化物发生反应。(3)阳离子纤维素衍生物,例如纤维素或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物的共聚物,并且具体公开在美国专利4131576中,例如羟烷基纤维素,如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素,它们具体用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐或二烯丙基二甲基铵盐接枝。
相应于此定义的市售产品更优选是National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H100”出售的产品。(4)更具体公开在美国专利3589578和4031307中的阳离子多糖,并且更具体为Meyhall公司以商品名“Jaguar C13S”出售的产品。(5)由哌嗪基单元和二价直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物,该聚合物中任选地间杂有氧、硫或氮原子或芳香环或杂环,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。此类聚合物具体公开在法国专利2162025和2280361中。(6)通过酸性化合物和聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以通过环氧卤丙烷、双环氧化物、双酐、不饱和双酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓盐、双卤代酰二胺或烷基二卤化物交联,或另外通过由双官能化合物和相应双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓盐、双卤代酰二胺、烷基二卤化物、环氧卤丙烷、双环氧化物或双不饱和衍生物反应得到的低聚物交联;交联剂的用量比例是0.025-0.35摩尔/个聚氨基酰胺的胺基;这些聚氨基酰胺化合物可以被烷基化,或若它们含有一个或多个叔胺官能团时可以被季铵化。此类聚合物具体公开在法国专利2252840和2368508中。(7)由聚亚烷基聚胺和多元羧酸缩合、接着被双官能团试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可提及的实例是己二酸/二烷基氨基羟烷基/二亚烷基三胺聚合物,其中所述烷基含有1-4个碳原子,并且优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体公开在法国专利1583363中。
在这些衍生物中,特别值得提及的是由Sandoz公司以商品名“Cartaretine F,F4或F8”出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。(8)得自于含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二元羧酸反应且所得聚氨基酰胺进一步和环氧氯丙烷反应的聚合物,所述二元羧酸选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二元羧酸,所述聚亚烷基聚胺和二元羧酸的摩尔比例是0.8∶1-1.4∶1,环氧氯丙烷相对于聚氨基酰胺中的仲胺基的摩尔比例是0.5∶1-1.8∶1。此类聚合物具体公开在美国专利3227615和2961347中。
在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况中,优选的此类聚合物是Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett57”出售的产品,或Hercules公司以商品名“PD170”或“Delsette101”出售的产品。(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状聚合物,例如具有相应于式(Ⅷ)或(Ⅷ')的单元作为链的主要组成的均聚物或共聚物:其中式k和t等于0或1,k+t之和等于1;R15表示氢原子或甲基;R13和R14相互独立地表示具有1-22个碳原子的烷基、其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基或低级酰氨基烷基,或R13和R14可以和与其相连的氮原子结合起来表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、酸式硫酸根、酸式亚硫酸根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体公开在法国专利2080759及其附加证书2190406中。
可提及的实例是Merck公司以商品名“Merquat100”出售的二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物和以商品名“Merquat550”出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。(10)含有相应于下式(Ⅸ)的重复单元的二(季铵)聚合物:式(Ⅸ)中:R16、R17、R18和R19相同或不同,表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团,或R16、R17、R18和R19共同或单独地与其所连的氮原子构成杂环,该杂环任选地含有除了氮原子以外的第二杂原子,或另外R16、R17、R18和R19表示直链或支链的被腈、酯、酰基、酰胺、-CO-O-R20-D或-CONH-R20-D基团取代的C1-C6烷基,其中R20是亚烷基且D是季铵基团;
A1和B1表示含有2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的聚亚甲基基团,该基团可以含有键合在主链上或插入在主链内的一个或多个芳香环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基;和
X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子;
A1、R16和R18可以和两个与其相连的氮原子构成哌嗪环;此外,如果A1表示直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基,B1还可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团。
其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇基团,其中Z表示直链或支链的烃基或相应于下列化学式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1-4的整数,此时它们代表确定和唯一的聚合度;或表示1-4的任意数,此时代表平均聚合度;
b)双-仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)式-NH-Y-NH-所示的双-伯二胺残基,其中Y表示直链或支链烃基或二价基团:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-所示的1,3-亚脲基;
优选X-是阴离子,例如氯离子或溴离子。
这些聚合物具有的数均分子量一般为1000-100,000。
此类聚合物具体公开在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。(11)由式(Ⅹ)单元组成的聚(季铵)的聚合物:式(Ⅹ)中:
R21、R22、R23和R24相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团;
其中p等于0或1-6的整数,但条件是R21、R22、R23和R24不同时表示氢原子;
r和s相同或不同,为1-6的整数;
q等于0或1-34的整数;
X表示卤素原子;
A3表示衍生自二卤化物的基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-;
此类化合物具体公开在专利申请EP-A-122324中。
其中可以提及的实例是Miranol公司的产品“MirapolA15”、“Mirapo1 AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol175”。(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并含有下列单元的均聚物或共聚物:其中基团R30独立地表示H或CH3;
A2基团独立地表示直链或支链的具有1-6个碳原子的亚烷基或具有1-4个碳原子的羟基亚烷基;
基团R25、R26和R27相同或不同,独立地表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基;
基团R28和R29表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基;
X2 -表示阴离子,例如甲基硫酸根或卤素离子,如氯离子或溴离子。
可用来制备上述相应共聚物的一种或多种共聚单体属于丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮丙烯酰胺类、氮原子上取代有低级烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯类、乙烯吡咯烷酮或乙烯基酯类。(13)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如BASF公司以商品名Luviquat FC905、FC550和FC370出售的产品。(14)聚胺,例如Henkel出售的Polyquart H,参见CTFA词典中的名称“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(15)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联聚合物,例如由被氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过均聚作用或由丙烯酰胺和被氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过共聚作用,并且在均聚作用或共聚作用之后与具有烯属不饱和的化合物,特别是亚甲基双丙烯酰胺,交联得到的聚合物。更优选采用以50%(重量)存在于矿物油中的分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(20/80重量比)共聚物。该分散体是由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC92”出售的产品。也可以使用在矿物油中含有约50%(重量)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物的分散体。该分散体是由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC95”出售。
其它可用于本发明的阳离子聚合物是:聚亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺化合物;含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;聚胺和环氧氯丙烷的缩合物;季铵化聚亚脲化合物和壳多糖衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中,优选采用环化聚合物,特别是Merck公司以商品名“Merquat100”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或式(Ⅸ)或(Ⅹ)所示的二(季铵)聚合物。
根据本发明,也可以采用胶乳或拟胶乳形式的阳离子聚合物,也就是不溶性聚合物颗粒的分散体形式。
根据本发明,所述阳离子聚合物可以占最终组合物总重量的0.01%-20%(重量),优选0.1%-15%(重量)并且更优选0.5%-5%(重量)。
常用的阴离子聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团且重均分子量约为500-5,000,000的聚合物。1)羧基由不饱和一元或二元羧酸单体提供,例如相应于下式的那些:其中n是0-10的整数,A表示亚甲基,任选地键合在不饱和基团的碳原子上或当n大于1时通过杂原子如氧或硫键合在相邻的亚甲基上;R5表示氢原子或苯基或苄基,R3表示氢原子或低级烷基或羧基,和R4表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述式中,低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团并且具体表示甲基和乙基。
优选的本发明含有羧基的阴离子聚合物是:A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物,并且具体如AlliedColloid公司以商品名Versicol E或K出售的产品和BASF出售的Ultrahold;Hercules公司以商品名Reten421、423或425出售的钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物,或多羟基羧酸的钠盐。B)丙烯酸或甲基丙烯酸和单烯键单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、或丙烯酸或甲基丙烯酸酯形成的共聚物。这些共聚物可以接枝在聚亚烷基二醇,如聚乙二醇上。此类聚合物具体公开在法国专利1222944和德国申请2330956中。特别提及的是在其链中含有任选N-烷基化和/或N-羟烷基化的丙烯酰胺单元的共聚物,例如具体公开在卢森堡专利申请75370和75371中的共聚物或American Cyanamid公司以商品名Quadramer提供的产品。另外值得提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以及乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物,其中所述C1-C20烷基例如是十二烷基(如ISP公司出售的产品Acrylidone LM)、叔丁基(BASF公司出售的Luviflex VBM70)或甲基(Stepan公司出售的Stepanhold Extra),以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三元共聚物,例如BASF公司以商品名Luvimer100P出售的产品。C)衍生自丁烯酸的共聚物,例如那些在其链中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和任选其他单体的共聚物,所述任选其他单体例如是烯丙基或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或直链或支链的含有长烃链例如含有至少5个碳原子的那些烃链的饱和羧酸的乙烯基酯,这些聚合物任选地可以被接枝;或其他α-或β-环羧酸的乙烯酯、烯丙基酯或甲基烯丙基酯。此类聚合物尤其公开在法国专利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中。属于此类聚合物的市售产品是National Starch公司出售的Resins28-29-30、26-13-14和28-13-10。D)衍生自C4-C8一元不饱和羧酸或酸酐的共聚物,选自:-含有(ⅰ)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和(ⅱ)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的共聚物,这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化;此类聚合物具体公开在美国专利2047398、2723248和2102113以及英国专利839805中,并且具体如ISP公司以商品名Gantrez AN或ES或Avantage CP出售的那些产品。-含有(ⅰ)一种或多种马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酸酐和(ⅱ)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯单体的共聚物,该共聚物在其链中任选地含有一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基团。这些共聚物的酸酐官能团被任选地单酯化或单酰胺化。此类聚合物公开在例如本申请公司的法国专利2350384和2357241中。E)含有羧基的聚丙烯酰胺。
含有磺基的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可以尤其选自:-重均分子量约1000-100,000的聚乙烯磺酸盐,以及和不饱和共聚单体生成的共聚物,所述共聚单体例如是丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯,以及丙烯酰胺或其衍生物,乙烯基醚和乙烯吡咯烷酮。-聚苯乙烯磺酸盐,National Starch公司分别以商品名Flexan500和Flexan130出售的重均分子量约为500,000和约100,000的钠盐。这些化合物公开在法国专利2198719中。-聚丙烯酰氨基磺酸盐,例如美国专利4128631提及的那些并且具体为Henkel公司以商品名Cosmedia Polymer HSP1180出售的聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸。
根据本发明,阴离子聚合物优选选自:丙烯酸共聚物,例如BASF公司以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元共聚物,衍生自丁烯酸的共聚物,例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元共聚物,并且具体为由NationalStarch公司以商品名Resin28-29-30出售的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯;衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物,例如ISP公司以商品名Gantrez出售的单酯化甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,Rohm Pharma公司以Eudragit L出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,Amerchol公司以商品名Amerhold DR25或Rohm & Haas公司以商品名Acudyne255出售的分散体形式的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4羟烷基酯共聚物,BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,和BASF公司以商品名Aristoflex A出售的乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物,被聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物,或例如以商品名Versicol E5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物。
最优选的阴离子聚合物选自:ISP公司以商品名Gantrez ES425出售的单酯化甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,BASF公司以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,National Starch公司以商品名Resin28-29-30出售的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元共聚物和丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物,BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物,ISP公司以商品名Acrylidone LM出售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯三元共聚物,和例如商品名为Versicol E5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物。
根据本发明,也可以采用胶乳或拟胶乳形式的阴离子聚合物,也就是不溶性聚合物颗粒的分散体形式。
根据本发明,也可以采用接枝聚硅氧烷型阴离子聚合物,该聚合物含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链组成的部分,其中上述两部分之一构成该聚合物的主链并且另一部分接枝在该主链上。这些聚合物公开在例如专利申请EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO95/00578、EP-A-0582152和WO93/23009和美国专利4693395、美国专利4728571和美国专利4972037中。
此类聚合物例如是可以得自于由以下单体组成的混合物通过游离基聚合反应得到的共聚物:a)50-90%(重量)丙烯酸叔丁酯;b)1-40%(重量)丙烯酸;c)5-40%(重量)下式所示的聚硅氧烷大分子单体:其中v是5-700的数;重量百分比是以单体总重量计。
适合实施本发明的一类在聚硅氧烷骨架上接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物是由其结构中含有下式(Ⅲ)单元的聚硅氧烷聚合物组成:其中基团G1相同或不同,表示氢或C1-C10烷基或苯基;基团G2相同或不同,表示C1-C10亚烷基;G3表示由至少一种具有烯属不饱和的阴离子单体(均)聚合反应得到的聚合物残基;G4表示由至少一种具有烯属不饱和的疏水性单体(均)聚合得到的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0-50的整数;b是可以在10-350之间的整数并且c是0-50之间的整数;条件是参数a和c之一不是0。
上式(Ⅲ)的单元优选具有至少一个且更优选具有全部下列特征:
-G1基团表示C1-C10烷基,优选甲基;
-n不等于0且基团G2表示二价C1-C3基团,优选亚丙基;
-G3表示由至少一种具有烯属不饱和羧酸类单体,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸,经过(均)聚合作用得到的聚合物基团;
-G4表示由至少一种(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯类单体,优选(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯,经过(均)聚合作用得到的聚合物基团。
上式(Ⅲ)的单元也优选具有下列全部特征:
-基团G1表示C1-C10烷基,优选甲基;
-n不等于0且基团G2表示二价C1-C3基团,优选亚丙基;
-G3表示由至少一种具有烯属不饱和羧酸类单体,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸,经过(均)聚合作用得到的聚合物基团;
-c等于0。
接枝聚硅氧烷聚合物的实例具体是通过硫代亚丙基类连接节使聚((甲基)丙烯酸类)和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)类如聚((甲基)丙烯酸异丁酯)的混合聚合物单元接枝在其上的聚二甲基聚硅氧烷(PDMS)。
具体采用式(Ⅲ)所示的具有聚甲基/甲基硅氧烷结构、含有聚(甲基丙烯酸)-3-硫代丙基和聚(甲基丙烯酸甲酯)-3-硫代丙基的接枝聚硅氧烷聚合物以及如式(Ⅲ)所示的具有聚甲基/甲基聚硅氧烷、结构含有聚(丙烯酸)-3-硫代丙基的接枝聚硅氧烷聚合物。
还原组合物(a)之前涂敷的第三组合物(c)优选含有0.01-20%的阴离子聚合物,更优选0.1-10%和特别优选0.2-5%。
根据本发明所述的方法,可以采用任何种类的还原组合物(a)和中和组合物(b),例如那些公开本申请公司的欧洲专利EP465342、EP440547、EP568695、EP636358、EP681828或EP723772中的组合物,或其法国专利申请公开号FR2773071、FR2773072和FR2769499。
所述组合物中可以采用任何本身已知的还原剂。
还原组合物(a)中适宜含有至少一种含硫醇还原剂,所述还原剂选自硫基乙醇酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、半胱胺和甘油巯基乙酸酯。
所述中和组合物(b)中可以采用任何本身已知的氧化剂。
所述中和组合物(b)适宜含有至少一种选自过氧化氢、过氧化氢脲、溴酸碱金属盐或过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐的氧化剂。
所述还原组合物(a)适宜还含有至少一种碱性试剂,它可以具体选自氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1,3-丙二胺、碱金属或铵的碳酸盐或碳酸氢盐、有机碳酸盐如碳酸胍或碱性氢氧化物,这些化合物可以单独使用或作为混合物使用。可以将所述还原组合物(a)配制成一个或两个部分。
所述中和组合物(b)或还原组合物(a)优选还含有选自表面活性剂、聚硅氧烷、蜡、增稠剂、溶胀剂和渗透剂、脂肪醇、羊毛脂衍生物、神经酰胺、活性组分、抗脱发剂、去头屑剂、悬浮剂、多价螯合剂、遮光剂、着色剂、聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂、防腐剂或香料的添加剂。
借助于下列非限定实施例可以更好地理解本发明,下列实施例是本发明所述方法的优选实施方案。
实施例中所述的百分比为相对重量百分比并且A.M.是指活性材料,OE是指氧化乙烯单元。
实施例1:
制备下述三种组合物:适用于长效卷发的含有阴离子聚合物的组合物、还原组合物(a)和中和组合物(b)。含有阴离子聚合物的独立组合物(c):-水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯(50/50)阴离子共聚物(1) 1% AM-单乙醇胺 适量, pH7-软化水 适量, 100g还原组合物(a):
还原剂是两部分还原剂。-部分A:粉末半胱氨酸 3g云杉粉 5g蒲公英粉(Tara flour) 2g-部分B:液体-单乙醇胺 2.2g-香料 0.5g-氧乙烯化的(20OE)油醇(2) 1g-二亚乙基三胺五乙酸五钠盐,为40%的水溶液 0.4g-Hexadimethrine Chloride 1.2g A.M.-软化水 适量90g中和组合物(b):-过氧化氢水溶液 8%(体积)-二烯丙基二甲基氯化铵均聚物,为40%水溶液(3) 1g A.M.-椰油酰氨基丙基二甲基羟丙基磺基甜菜碱,为 1g A.M.50%的水溶液(4)-柠檬酸 适量pH3-软化水 适量100g(1)BASF的产品Luvimer MAE(2)Uniqema的产品Brij98V(3)Calgon的产品Merquat100(4)Witco的产品Rewoteric Amcas
将含有阴离子聚合物的第三独立组合物(c)涂敷在洗涤过且用毛巾擦干的头发上。在将部分A和B混合之后,随后将还原组合物(a)立即涂敷在未漂洗的头发上。用手指或梳子将头发作出发型。定型15分钟后,无需漂洗头发,涂敷中和组合物(b)。令头发保持5分钟,随后漂洗。
得到最后的发型。其触感舒适、美观且发体饱满。此外,头发易于定型。
实施例2:
制备以下的还原组合物(a):-硫基乙醇酸 9g-二亚乙基三胺五乙酸五钠盐,为40%水溶液 0.4g-含20%NH3的氨水 适量,pH9-软化水 适量,至100g
将实施例1所述的含有阴离子聚合物的组合物涂敷在洗涤过且用毛巾擦干的头发上。随后无需漂洗,将实施例2的还原组合物(a)立即涂敷在头发上。定型15分钟后,将头发漂洗且将实施例1的中和组合物(b)涂敷在头发上。让头发保持5分钟,除去发卷,随后漂洗头发。得到持久和有活力的卷发。所得头发的触感舒适。头发易于定型。
Claims (20)
1.一种用于使头发长久变形的方法,该方法包括连续涂敷还原组合物(a)且随后涂敷中和组合物(b),这些组合物(a)或(b)中至少之一含有至少一种阳离子聚合物,该方法的特征在于,在涂敷还原组合物(a)之前,将不同于组合物(a)和(b)且含有至少一种阴离子聚合物的第三独立组合物(c)涂敷在头发上,并且仅仅在涂敷了含有阳离子聚合物的组合物(或其至少一种)之后漂洗头发。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于只有还原组合物(a)中含有阳离子聚合物,并且在还原组合物(a)的涂敷和中和组合物(b)的涂敷期间进行或不进行漂洗。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于只有中和组合物(b)中含有阳离子聚合物。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述还原组合物(a)和中和组合物(b)中均含有阳离子聚合物,并且在还原组合物(a)的涂敷与中和组合物(b)的涂敷之间进行或不进行漂洗。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于所述阴离子聚合物选自:A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物,或多羟基羧酸的钠盐;B)丙烯酸或甲基丙烯酸和单烯键单体的共聚物,所述单烯键单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、或丙烯酸或甲基丙烯酸酯,这些共聚物任选地接枝在聚亚烷基二醇,如聚乙二醇上;此类共聚物在其链中含有任选N-烷基化和/或N-羟烷基化的丙烯酰胺单元;丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以及乙烯吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物;C)衍生自丁烯酸的共聚物,例如那些在其链中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和任选其他单体的共聚物,所述任选其他单体例如是烯丙基或甲基烯丙基酯、乙烯基醚、或直链或支链的含有长烃链例如含有至少5个碳原子的那些烃链的饱和羧酸的乙烯基酯,这些聚合物任选地可以被接枝;D)衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的共聚物;马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐和烯丙基或甲基烯丙基酯的共聚物,该共聚物在其链中任选地含有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团、α-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮,所述酸酐官能团被单酯化或单酰胺化;E)含有羧基的聚丙烯酰胺。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于所述阴离子聚合物选自:-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物;-丙烯酸共聚物,例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;-衍生自丁烯酸的共聚物,例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元共聚物和丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物;-衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物,例如单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物;-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物;-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物;-乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯三元共聚物;-乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物;-乙酸乙烯酯/丁烯酸/聚乙二醇三元共聚物。
8.如权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于所述阴离子聚合物选自接枝聚硅氧烷型的阴离子聚合物,该阴离子聚合物含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链组成的部分,这两部分中之一构成该聚合物的主链并且另一部分接枝在该主链上。
10.如权利要求9所示的方法,其特征在于式(Ⅲ)的单元具有至少一种下列特征;
-基团G1表示C1-C10烷基;
-n不等于0且基团G2表示二价C1-C3基团;
-G3表示得自于至少一种具有烯属不饱和的羧酸型单体(均)聚合的聚合物基团;
-G4表示得自于至少一种(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯型单体(均)聚合的聚合物基团。
11.如权利要求9或10所述的方法,其特征在于式(Ⅲ)的单元同时具有下列特征:
-基团G1表示甲基;
-n不等于0和基团G2表示亚丙基;
-G3表示得自于至少丙烯酸和/或甲基丙烯酸(均)聚合的聚合物基团;
-G4表示得自于至少(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯(均)聚合的聚合物基团;
12.如权利要求9所述的方法,其特征在于式(Ⅲ)的单元具有至少一种下列特征;
-基团G1表示C1-C10烷基;
-n不等于0且基团G2表示二价C1-C3基团;
-G3表示得自于至少一种具有烯属不饱和的羧酸型单体(均)聚合的聚合物基团;
-c等于0。
13.上述权利要求任一项所述的方法,其特征在于所述阳离子聚合物选自季化纤维素醚衍生物、纤维素和水溶性季铵单体的共聚物、环状聚合物、阳离子型多糖、阳离子聚硅氧烷聚合物、任选季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯共聚物、乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物、聚氨基酰胺类和它们的混合物。
14.如权利要求1-13任一项所述的方法,其特征在于所述阴离子聚合物在第三独立组合物(c)中的用量是该组合物总重量的0.01-20%(重量),优选0.1-10%(重量)并且更优选0.2%-5%(重量)。
15.如上述权利要求任一项所述的方法,其特征在于所述还原组合物(a)含有至少一种选自硫基乙醇酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、半胱胺和甘油巯基乙酸酯的还原剂。
16.如上述权利要求任一项所述的方法,其特征在于所述中和组合物(b)含有至少一种选自过氧化氢、过氧化氢脲、溴酸碱金属盐或过酸盐的氧化剂,所述过酸盐例如是过硼酸盐和过硫酸盐。
17.如上述权利要求任一项所述的方法,其特征在于所述还原组合物(a)还含有至少一种碱性试剂,该碱性试剂具体可选自氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1,3-丙二胺、碱金属或铵的碳酸盐或碳酸氢盐、有机碳酸盐如碳酸胍、或碱性氢氧化物,这些化合物可以单独使用或作为混合物使用。
18.如上述权利要求任一项所述的方法,其特征在于所述还原组合物(a)或中和组合物(b)还含有选自表面活性剂、聚硅氧烷、蜡、增稠剂、溶胀剂和渗透剂、脂肪醇、羊毛脂衍生物、神经酰胺、活性组分、防脱发剂、去头屑剂、悬浮剂、多价螯合剂、遮光剂、着色剂、聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂、防腐剂或香料的添加剂。
19.不同于所述还原组合物(a)和中和组合物(b)的独立组合物(c)在长效卷发中还原组合物(a)涂敷之前的应用,该独立组合物(c)含有至少一种阴离子聚合物。
20.包含用于长效卷发的还原组合物(a)和中和组合物(b)的成套用具(kit),所述还原组合物(a)或中和组合物(b)中至少之一含有至少一种阳离子聚合物,其特征在于该成套用具还包含具有至少一种阴离子聚合物的第三独立组合物(c)。
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