CN1285328A - Li2O－Al2O3－SiO3结晶玻璃及其可结晶玻璃 - Google Patents

Li2O－Al2O3－SiO3结晶玻璃及其可结晶玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种Li2O－Al2O3－SiO2结晶玻璃,即使当As2O3的含量下降时,也具有与常规结晶玻璃相当或更优异的澄清度和玻璃性能。该Li2O－Al2O3－SiO2结晶玻璃含有0.05～4%(重量)的Sb2O3,其中β－OH的含量为0.3～4/mm。

Description

Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃及其可结晶玻璃
本发明涉及一种Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃及其Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃。
一般地，Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃用于煤油加热器和木柴炉等的前玻璃板，高技术产品例如滤色片和图象传感器等的衬底，烘干电子仪器用的调节器，微波炉用的托架板，电磁灶具用顶板，防火门的窗玻璃，等等。举例说，JP-BS39-21049、JP-B S40-20182和JP-A H01-308845中公开了Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，它具有由通式Li2O-Al2O3·nSiO2(其中n≥2)表示的β-石英固溶体，或具有由通式Li2O-Al2O3·nSiO2(其中n≥4)表示的β-锂辉石固溶体，上述两种固溶体在该结晶玻璃中均作为主晶体生成。
上述Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃具有高机械强度和优异的热性能，例如低热膨胀系数。另外，由于在Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃中生成的晶体可通过在结晶过程中改变热条件而改变，透明结晶玻璃(生成β-石英固溶体)以及白色和不透明结晶玻璃(生成β-锂辉石固溶体)可以由同样的玻璃原料组分获得。因此，根据用途的需要，可选择生产适合于适当用途的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃。
当制备此种结晶玻璃时，需要加热到高于1400℃的高温以使玻璃原料熔化。因此，作为向一批玻璃制品中加入的澄清剂，使用氧化砷(As2O3)，它可以在高温熔化过程中产生大量气体从而起到澄清的作用。在分批生产体系中，在熔化过程中，在玻璃原料中的As2O3在400℃～500℃下氧化成As2O5，而该As2O5在1200℃～1800℃下再次还原成As2O3，其中产生氧气。如此产生的氧气在玻璃中扩散形成气泡，并且该气泡长大，促进其提升，从而使该气泡移除。由于As2O3具有上述澄清作用，As2O3被广泛地用作必须在高温下熔化的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃的澄清剂。
除了具有澄清作用外，As2O3还具有促进结晶的作用。因此，为了获得具有上述性能的结晶玻璃，As2O3是必要组分。
然而，As2O3有剧毒，因此在制造玻璃、处理废玻璃等的过程中将造成环境污染。因此，希望减少As2O3的用量。然而，当简单降低As2O3的用量时，澄清和结晶的作用降低，并且其结果导致不能得到与未减少As2O3用量时相同的澄清度和玻璃性能。
因此，本发明的一个目的是，提供Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，即使当使用的As2O3的用量减少时，其澄清度和玻璃性能与常规的结晶玻璃也可相当或更优，以及提供作为其玻璃原料的Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃。
根据本发明的一个方案，提供一种Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，它含有以重量计0.05～4％的Sb2O3，其中β-OH的含量为0.3～4/mm。
根据本发明的另一个方案，提供了一种Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃，它含有以重量计0.05～4％的Sb2O3，其中β-OH的含量为0.15～2/mm。
下面将详细描述本发明的Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃和Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃。
本发明的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃具有作为主晶体形成的β-石英固溶体或β-锂辉石固溶体。在制备上述晶体的过程中，获得了Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，它具有约-10～30×10-7/℃(30～750℃)的低热膨胀系数和高的机械强度。当生成作为主晶体的亚稳的β-石英固溶体时，得到透明的结晶玻璃，并且当亚稳的β-石英固溶体通过高温加热转变为稳定的β锂辉石固溶体时，可获得白色不透明的结晶玻璃。
用氧化锑(Sb2O3)代替As2O3用于本发明的结晶玻璃中。Sb2O3在约400℃的熔化条件下氧化为Sb2O5，并且在1000℃或更高的温度下由于锑(Sb)离子价态的变化而导致反应生成大量的氧气。生成的气体扩散形成气泡滞留在玻璃中并且气泡的直径增加，从而使气泡提升和逸出，得到澄清的玻璃。另外，通过本发明的发明者的研究发现，Sb2O3与As2O3相同在玻璃中起到促进结晶的作用。
然而，Sb2O3在澄清和提高结晶度方面比As2O3的作用弱。当Sb2O3的含量增加时，上述作用增强；但是，由于SbO3中存在杂质(在本发明中，着色是由于在TiO2存在下，由杂质Fe2O3造成的)而使之在促进玻璃着色方面远强于As2O3，不能向玻璃中加入可以足够获得澄清和提高结晶度作用的量的Sb2O3。通过本发明的发明者的进一步研究发现当在玻璃中的含水量增加时玻璃的澄清和结晶度可以提高。在这方面，尽管通过增加MgO、ZnO、Na2O、K2O等的含量可以提高玻璃的结晶度，但是由于存在杂质而使加入MgO和ZnO促进着色，并且当加入Na2O和K2O时热膨胀系数显著增加。因此，上述组分不能以足够提高结晶度的量加入到玻璃中。相反地，水可以促进玻璃的澄清和结晶度，而不促进由于杂质导致的着色和热膨胀系数的增加。
在本发明中，玻璃中的含水量由β-OH含量表示。
在本发明的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃中β-OH的含量按照下述公式由红外吸收光谱得到的数值计算出；β-OH的含量(/mm)={log(T3850/T3570)}/t，其中T3850是3850cm-1附近的透射比，T3570是3500cm-1附近的透射比，并且t是用于光谱测量的结晶玻璃的厚度(mm，实际测量值3mm)。
另外，在本发明用于制备上述结晶玻璃的Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃中β-OH的含量按照下述公式按红外吸收光谱得到的数据计算；β-OH的含量(/mm)={log(T3850/T3570)}/t，其中T3850是3850cm-1附近的透射比，T3570是3570cm-1附近的透射比，并且t是用于光谱测量的可结晶玻璃的厚度(mm，实际测量值3mm)。
在用As2O3代替Sb2O3的情况下，可获得满意的结晶度，由上述公式用β-OH代表水含量，其在结晶玻璃中的含量为0.3～4/mm，优选为0.3～2/mm，而在可结晶玻璃中的含量为0.15～2/mm，优选为0.15～1/mm。当结晶玻璃中的β-OH小于0.3/mm，和在可结晶玻璃中β-OH小于0.15/mm时，玻璃的澄清度受损。另外，由于结晶玻璃的结晶度低，在透明结晶玻璃中产生白色混浊，而在白色结晶玻璃中不能获得足够的白度。相反地，当结晶玻璃中β-OH含量高于4/mm，和可结晶玻璃中的β-OH含量高于2/mm时，由于结晶玻璃的结晶度显著增高，不能保持亚稳的β-石英固溶体状态，其结果是，难于获得透明的结晶玻璃。另外，在白色结晶玻璃的情况下，如果结晶过度，结晶玻璃表面的辉度降低是不优选的。造成结晶玻璃和可结晶玻璃中β-OH含量不同的原因是，当其中两种玻璃的组分和水含量是相同的，测量结晶玻璃和可结晶玻璃中的β-Ohs时，由于红外吸收特性的差异而造成结晶玻璃的β-OH为可结晶玻璃的约1.3～2倍。
本发明结晶玻璃的优选组分以重量计为，50～80％的SiO2，12～30％的Al2O3，1～6％的Li2O，0～5％的MgO，0～5％的ZnO，0～8％的BaO，0～5％的Na2O，0～5％的K2O，0～8％的TiO2，0～7％的ZrO，0～7％的P2O5，以及0.05～4％的Sb2O3。
在本发明中限制组分的原因将在下面详细说明。
SiO2是用于形成晶体的组分和玻璃网络形成剂，且为50～80％，优选为60～75％，更优选为60～71％。当SiO2的含量低于50％时，热膨胀系数大幅度增加。另一方面，当该含量高于80％时，玻璃难于熔化。
Al2O3是用于形成晶体的组分和玻璃网络形成剂，且为12～30％，优选为17～27％，更优选为17～24％。当Al2O3的含量低于12％时，耐化学性能受损，并且玻璃将变得反玻化。另一方面，当该含量高于30％时，由于粘度显著增加而导致玻璃难于熔化。
Li2O是用于形成晶体的组分，并且除了显著影响玻璃的结晶度外还具有降低粘度的作用。Li2O的含量为1～6％，优选为3～5％，更优选为3.2～4.8％。当Li2O的含量小于1％时，玻璃的结晶度低，并且热膨胀系数大幅度增加。而且，当玻璃为透明结晶玻璃时，将发生白色混浊。当该玻璃为白色结晶玻璃时，白度下降。相反，当Li2O的含量高于6％时，由于高结晶度而导致玻璃反玻化。由于难以获得亚稳的β-石英固溶体，因此产生白色混浊，并难于获得透明结晶玻璃。
MgO和ZnO含量分别为0～5％，优选为0～3％，更优选为0～2.5％。当MgO和ZnO的含量分别高于5％时，结晶度高，并且由于生成的晶体量增加而导致杂质造成的着色变强。
MgO和ZnO的总含量为0～7％，优选为0～5％。当MgO和ZnO的总含量高于7％时，由于杂质造成的着色变强。
BaO的含量为0～8％，优选为0.3～5％，更优选为0.5～4％。当BaO的含量高于8％时，由于晶体的生成受到抑制而难于获得足够的晶体，因此热膨胀系数显著增加。另外，在形成透明结晶玻璃的情况下，在晶体中将产生白色混浊。BaO不是重要组分；但是，由于下述理由优选存在BaO。即，尽管BaO在澄清和促进结晶方面的作用低于As2O3，但是本发明的发明者经过深入研究发现BaO可起到增强Sb2O3澄清效果的作用，并且当BaO与Sb2O3结合使用时，从Sb2O3中释放出的氧气有效地使玻璃澄清，从而可获得与As2O3相同的澄清效果。BaO具有上述作用的原因是因为：(1)通过促进未溶解的原料溶解而使澄清时间缩短，以及(2)通过降低玻璃熔体的粘度使气泡的体积迅速增加，并且通过增加气体的扩散速度而提高澄清度。而且，还发现BaO除了增强Sb2O3的澄清效果之外，由于可降低粘度，还具有提高结晶度的作用。因此，优选含有BaO作为重要组分。
Na2O和K2O的含量分别为0～5％，优选为0～3％，更优选为0～2％。当Na2O和K2O的含量高于5％时，由于结晶度的降低而无法获得足量的晶体，并且热膨胀系数显著增加。而且，当需要制备透明结晶玻璃时，在晶体中将产生白色混浊。
Na2O和K2O的总量为0～7％，优选为0～4％。当Na2O和K2O的总量高于7％时，热膨胀系数将增加，并且当制备透明结晶玻璃时，在晶体中会产生白色混浊。
作为成核剂TiO2的含量为0～8％，优选为0～4％，更优选为0～3％。当TiO2的含量高于8％时，由于杂质造成的着色作用变强。
作为成核剂ZrO2的含量为0～7％，优选为1～4％，更优选为1～3％。当ZrO2的含量高于7％时，玻璃除了难于熔化外明显变得反玻化。
P2O5的含量是用于提高玻璃结晶度的组分，且为0～7％，优选为0～4％，更优选为0～3％。当P2O5的含量高于7％时，热膨胀系数显著增加，并且当制备透明结晶玻璃时，在晶体中将产生白色混浊。
Sb2O3的含量为0.05～4％，优选为0.05～2％，更优选为0.1～1.5％。当Sb2O3的含量小于0.05％时，不能获得澄清的效果和提高结晶的作用，并且当该含量高于4％时，由于杂质造成的着色作用显著。
在本发明的结晶玻璃中，对于澄清和结晶度有显著影响的BaO和Sb2O3，优选调节到使得BaO/Sb2O3的比为0.2～15(重量)，更优选为0.3～13。当BaO/Sb2O3的比小于0.2时，难于获得满意的澄清和促进结晶的效果。相反，当BaO/Sb2O3的比高于13时，由于结晶度的下降难于获得足量的晶体，其结果是，难于获得所需的玻璃性能。
与上文类似，优选调节对结晶度具有显著影响的水和SbO3使β-OH(/mm)/Sb2O3的重量比为0.05～10，更优选为0.10～8。当该比值小于0.05时，结晶度下降，在透明结晶玻璃中将产生白色混浊。相反，当该比值高于10时，由于结晶度非常高因此难于保持亚稳的β-石英固溶体状态，其结果是，难于获得透明结晶玻璃。另外，在玻璃中产生反玻化，其结果是，结晶玻璃表面的辉度降低。
而且，除了此处描述的组分以外的各种组分也可加入到本发明的结晶玻璃中。
例如，为了增强澄清效果和提高结晶的作用，可以以不高于2％的含量加入SnO2，优选不高于0.8％，更优选为不高于0.6％。SnO2作为澄清剂通过在比Sb2O3高的温度下产生氧气而起作用。另外，由于SnO2与TiO2和ZrO2一起形成ZrO2-TiO2-SnO2晶核，SnO2也可作为成核剂。然而，与Sb2O3和As2O3相比，由于杂质的存在SnO2更有可能导致着色作用，因此SnO2的加入量优选不高于上述含量。而且，可以向玻璃中以不高于2％的量加入氯，优选不高于1％。然而，当氯含量超过上述值时，是不优选的，因为玻璃的耐化学性将受损。除了上述澄清剂以外的其它澄清剂也可加入到玻璃中；然而，其含量必须限制在一定的范围内，在该范围内澄清剂不会有害于玻璃的性能。在这点上，为了实现澄清作用和提高结晶度，可以以不高于约0.8％的含量加入As2O3。然而，加入As2O3的量应尽量少，并且如果可能，建议不使用As2O3。
而且，作为着色剂，例如，Fe2O3可以以不高于0.5％的含量加入，优选不高于0.1％，更优选不高于0.08％。
具有上述组分的本发明的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃可以用下文中描述的方法制备。
制备具有下述组分的原料，以重量百分数表示为：50～80％的SiO2，12～30％的Al2O3，1～6％的Li2O，0～5％的MgO，0～5％的ZnO，0～8％的BaO，0～5％的Na2O，0～5％的K2O，0～8％的TiO2，0～7％的ZrO，0～7％的P2O5，以及0.05～4％的Sb2O3。另外，当需要时，可以加入SnO2、氯和Fe2O3等。
该玻璃原料在1550～1750℃下熔化4～20小时，熔融的玻璃原料经模制，获得Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃。为了将可结晶玻璃中的β-OH的含量调节到0.15～2/mm，例如：可选择含有大量水的原料诸如氢氧化铝，可以增加用于熔化玻璃的燃气中的含水量，或者在熔融玻璃中水蒸气可以形成气泡。
然后，由可结晶玻璃组成的模制材料在700～800℃下处理1～4小时以形成核。随后，为了获得透明结晶玻璃，模制材料在800～950℃下加热0.5～3小时以便生产β-石英固溶体。为了获得白色不透明结晶玻璃，模制材料在1050～1250℃下加热0.5～2小时以便制备β-锂辉石固溶体。如此获得的该结晶玻璃的β-OH含量为0.3～4/mm。
在如此获得的结晶玻璃经诸如切削、抛光、弯折、涂覆等处理后，该结晶玻璃可用于各种用途。
实施例：
现在，本发明的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃将在下文中参照实施例进行描述。
表1和2列出了实施例(试样#1～10)和比较例(试样#11和12)的组成。在该方面，试样#11具有常规结晶玻璃的组成。
每个试样按照下述步骤制备。
原料以氧化物、氢氧化物、卤化物、碳酸盐和硝酸盐等的形式进行称量，以便形成具有表中所列组分的玻璃。每种如此制备的玻璃组分混合均匀并在电炉中用铂坩埚在1550～1650℃下加热8～20小时熔化。关于试样#1～10，为了向玻璃中加入水，使用氢氧化铝作为Al2O3的原料，并且在熔化开始时水蒸气形成气泡。随后，熔融的玻璃在碳质平板上铸塑并且通过使用不锈钢滚筒而形成5mm厚的玻璃片。该5mm厚的玻璃片用缓冷炉冷却至室温。而且，如此形成的该玻璃片在电炉中根据下述两个附表进行加热结晶，并且该玻璃片在炉中冷却。
附表(1)成核：780℃下加热2小时，以及
晶体生长：900℃下3小时
附表(2)成核：780℃下加热2小时，以及
晶体生长：1160℃下1小时。
在上述附表中，从室温至成核温度，升温的速率设定为300℃/小时，并且从成核温度到晶体生长温度，设定为100～200℃/小时。
表1
表2
Figure 0012866100111
测量按照上述方法获得的试样的主晶体、外观、热膨胀系数、结晶度、由于杂质导致的着色，以及澄清度。其结果列于表3和4中。在此点上，表中的“β-Q”和“β-S”分别代表β-石英固溶体和β-锂辉石固溶体。
由表中可见，按照附表(1)获得的具有作为主晶体的-β石英固溶体的试样为无色并且外观透明，其热膨胀系数在30～750℃为-4～1×10-7/℃。按照附表(2)获得的具有作为主晶体的β-锂辉石固溶体的试样为白色并且外观不透明，其热膨胀系数在30～750℃为8～17×10-7/℃。另外，按照附表(1)和(2)形成的两个试样具有优异的结晶度，没有由于杂质造成的着色，并且澄清度与常规产品(试样#11)的相同。相反地，如比较试样#12所示，当简单地用Sb2O3代替As2O3时，澄清度和结晶度不能满意，并且还可观察到杂质造成的着色。
通过使用X射线衍射仪测量主晶体。为了测量热膨胀系数，用结晶玻璃试样制备长50mm直径为5mm的简单棒，并且用该简单棒测量其在30～750℃下的平均热膨胀系数。通过存在的缺陷测量结晶度，如结晶后的开裂和表面缺口。没有缺陷的用符号“○”表示，有缺陷的用符号“×”表示。关于杂质造成的着色，将结晶玻璃的试样与常规结晶玻璃(试样#11)进行比较。颜色不发生变化的试样用“○”表示，而颜色加深的试样用“×”表示。关于澄清度，使玻璃原料在1550～1650℃下熔化4～8小时，如此获得的熔融玻璃用辊转成型制成试样。计算如此获得的试样中的气泡数，而后计算每100g中的气泡数。
表3
Figure 0012866100131
表4
如上文中所描述的，即使当As2O3的含量降低时，本发明的该Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃也具有与那些常规结晶玻璃相同或更优的澄清度和玻璃性能。因此，本发明的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃是用于煤油加热器和木柴炉等的前玻璃板，高技术产品例如滤色片和图象传感器等的衬底；烘干电子仪器用的调节器；微波炉用的托架板；电磁灶具用顶板；防火门用窗玻璃，等等的适当材料。
另外，上述Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃通过使用本发明的Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃可以容易地生产。

Claims (4)

1、一种Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，含有0.05～4％(重量)的Sb2O3，其中β-OH的含量为0.3～4/mm。
2、根据权利要求1的Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃，其中该Li2O-Al2O3-SiO2结晶玻璃主要由按重量计：50～80％的SiO2，12～30％的Al2O3，1～6％的Li2O，0～5％的MgO，0～5％的ZnO，0～8％的BaO，0～5％的Na2O，0～5％的K2O，0～8％的TiO2，0～7％的ZrO2，0～7％的P2O5，以及0.05～4％的Sb2O3组成。
3、一种Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃，含有0.05～4％(重量)的Sb2O3，其中β-OH的含量为0.15～2/mm。
4、根据权利要求3的Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃，其中该Li2O-Al2O3-SiO2可结晶玻璃主要由按重量计：50～80％的SiO2，12～30％的Al2O3，1～6％的Li2O，0～5％的MgO，0～5％的ZnO，0～8％的BaO，0～5％的Na2O，0～5％的K2O，0～8％的TiO2，0～7％的ZrO2，0～7％的P2O5，以及0.05～4％的Sb2O3组成。
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CA (1) CA2315337A1 (zh)
DE (2) DE60033451T2 (zh)
TW (1) TWI238150B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100339326C (zh) * 2003-09-02 2007-09-26 日本电气硝子株式会社 无碱玻璃基板
CN100352782C (zh) * 2005-10-28 2007-12-05 浙江大学 一种含磷锂铝硅玻璃陶瓷及其制备方法
CN100462318C (zh) * 2001-03-27 2009-02-18 Hoya株式会社 玻璃陶瓷及其基片、液晶嵌镶板用对置基片和防尘基片
CN101400613B (zh) * 2006-02-10 2012-12-05 康宁股份有限公司 层压玻璃制品及其制造方法
CN106565097A (zh) * 2016-11-01 2017-04-19 江苏杰龙晶瓷科技有限公司 一种可低温熔制的耐热微晶玻璃的制备方法
CN111908793A (zh) * 2020-06-29 2020-11-10 成都光明光电股份有限公司 具有尖晶石晶相的玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品
CN113321422A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 肖特股份有限公司 由las玻璃陶瓷板制成的灶面

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1114803B2 (en) * 1999-05-28 2008-11-26 Nippon Electric Glass Co., Ltd Li2o-al2o3-sio2 type transparent crystalized glass and crystalline glass
JP2001342036A (ja) * 2000-03-31 2001-12-11 Ngk Insulators Ltd ガラス材料並びに結晶化ガラス製品及び結晶化ガラス材料の製造方法
US7056848B2 (en) * 2001-06-23 2006-06-06 Schott Ag Nonporous keatite glass ceramic support plate for transporting products during heat treatment, method of making same and method of transporting products therewith
US20030073987A1 (en) 2001-10-16 2003-04-17 Olympus Optical Co., Ltd. Treating apparatus and treating device for treating living-body tissue
JP2005037906A (ja) * 2003-06-25 2005-02-10 Nippon Electric Glass Co Ltd 反射鏡及びその製造方法
JP2005041704A (ja) * 2003-07-22 2005-02-17 Nippon Electric Glass Co Ltd 無アルカリガラス基板
JP4378769B2 (ja) * 2003-09-18 2009-12-09 日本電気硝子株式会社 ガラス基板
FR2864071A1 (fr) * 2003-12-17 2005-06-24 Snc Eurokera Vitroceramiques, verres precurseurs, articles en lesdites vitroceramiques, elaboration desdits vitroceramiques et articles
JP2006008420A (ja) * 2004-06-22 2006-01-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 基体とその製造方法およびそれを用いた調理機器、調理容器
JP4977406B2 (ja) * 2006-06-06 2012-07-18 株式会社オハラ 結晶化ガラス及び結晶化ガラスの製造方法
ITFI20060231A1 (it) * 2006-09-18 2008-03-19 Colorobbia Italia S P S Processo per la preparazione di lastre in materiale vetro ceramico, lastre cosi' ottenute e loro uso
JP5160117B2 (ja) * 2007-03-27 2013-03-13 鳴海製陶株式会社 着色ガラス
US20110094584A1 (en) * 2008-06-17 2011-04-28 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Solar cell substrate and oxide semiconductor electrode for dye-sensitized solar cell
DE102008050263C5 (de) 2008-10-07 2020-01-02 Schott Ag Transparente, eingefärbte Kochfläche mit verbesserter farbiger Anzeigefähigkeit und Verfahren zur Herstellung einer solchen Kochfläche
JP2011132061A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
WO2011152337A1 (ja) 2010-05-31 2011-12-08 日本電気硝子株式会社 Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス及びその製造方法
DE102010027461B4 (de) * 2010-07-17 2019-08-22 Schott Ag Lithiumhaltige, transparente Glaskeramik mit geringer Wärmedehnung, einer weitestgehend amorphen, an Lithium verarmten, überwiegend glasigen Oberflächenzone und hoher Transmission, ihre Herstellung und Verwendung
WO2012018026A1 (ja) * 2010-08-03 2012-02-09 旭硝子株式会社 近赤外線カットフィルタガラスおよびその製造方法
WO2014193753A1 (en) * 2013-05-30 2014-12-04 Corning Incorporated Glass ceramics having low rhodium levels
DE102015111490A1 (de) 2015-07-15 2017-01-19 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zum lasergestützten Abtrennen eines Teilstücks von einem flächigen Glaselement
CN109803937B (zh) * 2016-10-12 2022-12-06 康宁公司 玻璃陶瓷
DE102018101423A1 (de) 2017-08-30 2019-02-28 Schott Ag Eingefärbte transparente Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik und ihre Verwendung
EP3450411B1 (de) 2017-08-30 2020-06-24 Schott Ag Eingefärbte transparente lithiumaluminiumsilikat-glaskeramik und ihre verwendung
CN111517656B (zh) * 2017-12-01 2022-04-22 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃及其基板
DE102018110897A1 (de) 2017-12-22 2018-06-21 Schott Ag Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Anzeigeeinrichtung
EP3502072B1 (de) 2017-12-22 2021-10-27 Schott AG Eingefärbte kaminsichtscheibe mit farbneutraler transmissionscharakteristik
DE202018102536U1 (de) * 2017-12-22 2018-05-22 Schott Ag Abdeckplatte mit farbneutraler Beschichtung
DE102018110855A1 (de) 2017-12-22 2018-06-28 Schott Ag Glaskeramik mit reduziertem Lithium-Gehalt
DE202018102537U1 (de) 2017-12-22 2018-05-22 Schott Ag Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Leuchtelement
DE202018102534U1 (de) 2017-12-22 2018-05-15 Schott Ag Transparente, eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik
WO2020217792A1 (ja) * 2019-04-23 2020-10-29 日本電気硝子株式会社 Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス
DE102020202602A1 (de) 2020-02-28 2021-09-02 Schott Ag Kristallisierbares Lithiumaluminiumsilikat-Glas und daraus hergestellte Glaskeramik sowie Verfahren zur Herstellung des Glases und der Glaskeramik und Verwendung der Glaskeramik
DE102020202600A1 (de) 2020-02-28 2021-09-02 Schott Ag Kristallisierbares Lithiumaluminiumsilikat-Glas und daraus hergestellte Glaskeramik sowie Verfahren zur Herstellung des Glases und der Glaskeramik und Verwendung der Glaskeramik
DE102020117468A1 (de) 2020-07-02 2022-01-05 Schott Ag Transparenter, nicht eingefärbter Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramikartikel mit Hochquarz-Mischkristall als Hauptkristallphase sowie Verfahren zur Herstellung des Artikels und dessen Verwendung
WO2022054739A1 (ja) * 2020-09-11 2022-03-17 日本電気硝子株式会社 Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス
DE202021103464U1 (de) 2021-06-29 2021-07-13 Schott Ag Erzeugnis, umfassend eine transparente, volumengefärbte Glaskeramik
EP4112575A1 (de) 2021-06-29 2023-01-04 Schott Ag Erzeugnis, umfassend eine transparente, volumengefärbte glaskeramik

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3756798A (en) 1968-03-01 1973-09-04 Ppg Industries Inc Of making same novel glass ceramic article and water content crystallization process
US4455160A (en) 1982-12-20 1984-06-19 Corning Glass Works Transparent glass-ceramics especially suitable for use as stove windows
DE3576682D1 (de) * 1985-10-26 1990-04-26 Schott Glaswerke Durchsichtige farbige glaskeramik mit guter temperaturbelastbarkeit und variabel einstellbarer transmission im ir-bereich.
JP2602871B2 (ja) * 1987-01-14 1997-04-23 日本板硝子株式会社 低膨張透明結晶化ガラス
JP2602188B2 (ja) 1988-06-07 1997-04-23 日本電気硝子株式会社 燃焼装置窓用Ｌｉ▲下２▼Ｏ−Ａ１▲下２▼Ｏ▲下３▼−ＳｉＯ▲下２▼系透明結晶化ガラス
US4940204A (en) * 1989-09-28 1990-07-10 John Fluke Mfg. Co., Inc. Instrument having flexible stand
JP2516537B2 (ja) * 1992-09-14 1996-07-24 株式会社オハラ 低膨張透明結晶化ガラス
DE4321373C2 (de) * 1993-06-26 1995-12-14 Schott Glaswerke Glaskeramik mit hoher Transmission im Wellenlängenbereich von 2700 bis 3300 nm, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3120422B2 (ja) 1995-12-28 2000-12-25 日本電気硝子株式会社 結晶化ガラス物品
US5785726A (en) 1996-10-28 1998-07-28 Corning Incorporated Method of reducing bubbles at the vessel/glass interface in a glass manufacturing system

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100462318C (zh) * 2001-03-27 2009-02-18 Hoya株式会社 玻璃陶瓷及其基片、液晶嵌镶板用对置基片和防尘基片
CN100339326C (zh) * 2003-09-02 2007-09-26 日本电气硝子株式会社 无碱玻璃基板
CN101157516B (zh) * 2003-09-02 2010-09-01 日本电气硝子株式会社 无碱玻璃基板的制造方法
CN100352782C (zh) * 2005-10-28 2007-12-05 浙江大学 一种含磷锂铝硅玻璃陶瓷及其制备方法
CN101400613B (zh) * 2006-02-10 2012-12-05 康宁股份有限公司 层压玻璃制品及其制造方法
CN106565097A (zh) * 2016-11-01 2017-04-19 江苏杰龙晶瓷科技有限公司 一种可低温熔制的耐热微晶玻璃的制备方法
CN113321422A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 肖特股份有限公司 由las玻璃陶瓷板制成的灶面
CN111908793A (zh) * 2020-06-29 2020-11-10 成都光明光电股份有限公司 具有尖晶石晶相的玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品

Also Published As

Publication number Publication date
DE60033451D1 (de) 2007-03-29
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