CN1284760C - 天然结晶姜酚的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种天然结晶姜酚的制备方法。本发明的基本方案是用含水有机溶剂(乙醇、甲醇、丙酮等)提取鲜姜或干姜中的姜酚成分，然后通过分离纯化等步骤制取高纯度天然结晶姜酚。其特点是用预处理获得高姜酚含量的姜酚粗提物，再经柱层析，重结晶等步骤制得雪白色高纯度的簇状天然结晶姜酚。本发明的优点是能在0～10℃温度下获得天然结晶姜酚。在该温度下，便于结晶溶剂的温度处理和回收处理，容易工业化提取、分离、纯化天然姜酚，从而为大量获得天然结晶姜酚提供了可行的技术。

Description

天然结晶姜酚的制备方法

技术领域

本发明属于天然产物的制备方法，涉及一种天然结晶姜酚的制备方法。

背景技术

生姜是常用的中药材，能够疆御百邪，有发表、散寒、止呕、化痰等功效。因其“可蔬、可和、可果，可药，其利之博矣”，《神龙本草经》将其列为上品，大陆药典和台湾药典均收载的姜流浸膏、姜酊目前仍然是广为应用的胃病良药。我国卫生部也将生姜规定为药食兼用资源。现代科学研究证实了生姜的这些保健或药效作用都与姜酚有直接或间接的关系。姜酚是存在于生姜中的生物活性物质。20世纪80年代，国外的药理试验已经证实，分离出的粗姜酚能刺激粘膜，促进胃液分泌，在肠道中能抑制异常发酵，促进气体排放，对大脑皮质和血管运动中枢有兴奋作用，能增进血液循环。最新的实验和临床观察证实：姜酚有强心、抗凝血、降血脂、防治心血管疾病、抗氧化和抗衰老、抗肿瘤、止呕、止晕、抑制前列腺素合成、防腐杀虫、驱虫、护肤美容等多方面的生物活性。根据姜酚的这些生物活性，可以开发适用于不同人群的多种保健食品、药品、化妆品，还可以开发绿色农药等等。但是，到目前为止，还没有从生姜中获得纯姜酚的生产技术。这种情况限制了姜酚保健品、药品等产品的开发。

天然姜酚常温下是液体，稳定性较差。难以获得结晶。Cornell在60年代采用溶剂处理、离子交换、-30℃等正己烷溶液中等获得了姜酚结晶(CDW.Natural pungent compounds in examination of the gingerols，shogaols，paradols and related compounds by TLC and GC[J].J.of Chromatogrophy，1972(67)：29-35.)。发明人于1998年也在-18℃正己烷中获得了姜酚结晶(黄雪松.生姜抗氧化成分的研究(I)——分离、纯化、鉴定与应用[D].华中农业大学博士论文，1998年)。但目前还没有常温下获得结晶姜酚的报道。

发明内容

本发明的目的旨在提供一种在低于10℃的常温条件下获得高纯度的天然结晶姜酚的制备方法。

本发明的基本方案是用含水有机溶剂(乙醇、甲醇、丙酮等)提取干姜中的姜酚成分，然后通过分离纯化等步骤制取高纯度天然结晶姜酚。其特点是用预处理获得高姜酚含量的姜酚粗提物，再经柱层析，重结晶等步骤制得雪白色高纯度的天然结晶姜酚。

本发明所述的天然结晶姜酚的制造方法，包括以下步骤：

A)原料处理：将鲜姜洗净泥土，切成姜丝或薄姜片，在通风干燥处晒干，然后磨成100目姜粉，待用，或直接将自然干燥所获的干姜片粉碎成100目姜粉，待用；

B)获得姜酚萃取液：用40％～100％有机溶剂萃取干姜粉；每批干姜粉萃取三次；将三次萃取液收集在一起供下一步用；

步骤B中，所述的有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯的一种。

步骤B中，浸泡期间采用有机溶剂循环或搅拌，浸泡时间不少于12小时。

步骤B中，也可采用渗漉法获得姜酚萃取液，即将姜粉装柱，使醇类溶剂缓慢地通过姜粉柱，获得姜酚萃取液。

C)回收溶剂：在0～70℃的温度下，蒸馏或分馏步骤B所收集的姜酚萃取液，回收溶剂，得姜酚粗提物；

D)萃取分离姜酚粗提物：在2份体积的姜酚粗提物中加入1份体积的正己烷，萃取姜酚，连续萃取2～5次；合并正己烷提取液后，回收正己烷，残余物再用体积比为1∶1的乙醚萃取姜酚，连续萃取2～3次，回收乙醚后得粗姜酚；

E)姜酚的细分：将上述粗姜酚用硅胶吸附，装于硅胶柱上；用乙醚或丙酮与正己烷连续洗脱，收集乙醚或丙酮∶正己烷＝7∶7～3洗脱部分，回收溶剂，并在0～10℃的环境下放置结晶，得姜酚粗结晶；

F)重结晶：将姜酚粗结晶用正己烷溶解，反复重结晶，得精制、高纯度簇状姜酚结晶。

当采用通过有机溶剂或二氧化碳萃取得到的各种类型的姜油树脂产品作为原料时，用40～80％含水有机溶剂萃取姜油树脂，去除甾醇与姜精油，得粗姜酚；然后继续步骤E至F，得精制的高纯度簇状姜酚结晶。所述的含水有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯的一种。

以本发明所述的制备方法生产的结晶姜酚，得率为0.075％(以鲜姜计算)或3～10％(以姜油树脂计算)，其红外光谱图见图2，其紫外可见光谱见图3。所得的结晶姜酚产品可用于食品、医药和农药。

本发明的突出优点是：能在低于10℃温度下获得天然结晶姜酚。在该温度下，便于结晶溶剂的温度处理和回收处理，容易工业化提取、分离、纯化天然姜酚，从而为大量获得天然结晶姜酚提供了可行的技术。

附图说明

图1：天然结晶姜酚制备工艺流程。

图2：天然结晶姜酚的红外光谱图(德国Bruker公司Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪，KBr压片)。

图3：天然结晶姜酚的紫外可见扫描光谱图(测定条件：正己烷；仪器：UnicamUV504，英国Thermo Spectronic公司)。

具体实施方式

本发明所述的天然结晶姜酚的制造方法，包括如图1所示的步骤：

以鲜姜或天然干燥的干姜为原料，经过粉碎、有机溶剂萃取、回收溶剂、硅胶柱吸附、有机溶剂洗脱、收集洗脱液、回收溶剂、结晶处理等，得到天然结晶姜酚。或者由鲜姜或天然干燥的干姜，经有机溶剂或二氧化碳萃取得到的姜油树脂产品，经去甾醇与姜精油处理，得到姜酚粗提物，再得到天然结晶姜酚。

下面用实施例对本发明作进一步的说明。

实施例一：

称取1公斤鲜姜，用自来水浸泡半小时，取出泥土等杂质，淋干水分，凉干，切成2～4毫米的薄片，在阳光下晒干。置粉碎机中粉碎，过100目筛。按照姜粉∶40％乙醇＝1∶3～6(体积/体积)的比例，将姜粉加入到乙醇中，浸泡24小时，浸泡期间，每隔2小时搅拌一次；重复浸泡三次，合并乙醇浸泡液。在40℃下真空浓缩回收乙醇。残余物用等体积的正己烷萃取三次，回收约3/4体积的正己烷后，残余物再用体积比为1∶1的乙醚萃取姜酚，连续萃取三次，回收乙醚后得粗姜酚提取物。

将粗姜酚提取物10克，溶于适量甲醇溶液中，拌入200克硅胶，使甲醇挥发干净后，装于硅胶柱上，用乙醚与正己烷连续洗脱。收集乙醚∶正己烷＝7∶5洗脱液部分，经回收溶剂，正己烷溶解后，放在4℃冰箱中，即可析出簇状姜酚结晶，得率为0.075％。

本实施例中，萃取姜酚的有机溶剂可用甲醇、丙酮、乙酸乙酯替代乙醇。

实施例二：

称取干姜200克，置粉碎机中粉碎，过100目筛。按照姜粉∶80％甲醇＝1∶1～3(体积/体积)的比例，将姜粉加入到甲醇中，浸泡24小时，待浸透后，装入柱子，再用80％甲醇慢慢渗漉，收集渗漉液约一升。在70℃下真空浓缩回收甲醇，残余物用等体积的正己烷萃取五次，回收约3/4体积的正己烷后，残余物再用1∶1乙醚萃取姜酚，连续萃取三次，回收乙醚后得粗姜酚提取物。

将粗姜酚提取物10克，溶于适量甲醇溶液中，拌入200克硅胶，使甲醇挥发干净后，装于硅胶柱上，用乙醚与正己烷连续洗脱。收集乙醚∶正己烷＝7∶3洗脱液部分，经回收溶剂，正己烷溶解后，放在10℃冰箱中，即可析出簇状姜酚结晶，得率为0.075％。

本实施例中，萃取姜酚的有机溶剂可用乙醇、丙酮、乙酸乙酯替代甲醇。

实施例三：

称取干姜粉200克，过100目筛。按照姜粉∶80％丙酮＝1∶1～2(体积/体积)的比例，将姜粉加入到丙酮中，浸泡12小时，浸泡期间，循环搅拌；重复浸泡三次，合并丙酮浸泡液。在0℃下真空浓缩回收丙酮，残余物用等体积的正己烷萃取两次，回收约3/4体积的正己烷后，残余物再用1∶1乙醚萃取姜酚，连续萃取两次，回收乙醚后得粗姜酚提取物。

将粗姜酚提取物10克，溶于适量甲醇溶液中，拌入200克硅胶，使甲醇挥发干净后，装于硅胶柱上，用丙酮与正己烷连续洗脱。收集丙酮∶正己烷＝7∶7洗脱液部分，经回收溶剂，正己烷溶解后，放在0℃冰箱中，即可析出簇状姜酚结晶，得率为0.075％。

本实施例中，萃取姜酚的有机溶剂可用乙醇、甲醇、乙酸乙酯替代丙酮。

实施例四：

称取10克姜油树脂，用50％乙醚水溶液萃取姜酚，连续萃取三次，回收乙醚后得粗姜酚提取物。

将粗姜酚提取物8克，按照实施例一的方法上样、装柱、上样、洗脱，直到获得姜酚结晶。得率为3～10％。

姜油树脂最好是超临界二氧化碳萃取的产品，但乙醇、丙酮、乙醚等溶剂萃取制得的产品亦可。

Claims (3)

1、一种天然结晶姜酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)原料处理：将鲜姜洗净泥土，切成姜丝或薄姜片，在通风干燥处晒干，然后磨成100目姜粉，待用，或直接将自然干燥所获的干姜片粉碎成100目姜粉，待用；

B)获得姜酚萃取液：用40％～100％有机溶剂萃取干姜粉，每批干姜粉萃取三次，将三次萃取液收集在一起供下一步用；或者采用渗漉法获得姜酚萃取液，即将姜粉装柱，使40％～100％有机溶剂缓慢地通过姜粉柱，获得姜酚萃取液；所述的有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯的一种；

C)回收溶剂：在0～70℃的温度下，蒸馏或分馏步骤B所收集的姜酚萃取液，回收溶剂，得姜酚粗提物；

D)萃取分离姜酚粗提物：在2份体积的姜酚粗提物中加入1份体积的正己烷，萃取姜酚，连续萃取2～5次；合并正己烷提取液后，回收正己烷，残余物再用体积比为1∶1的乙醚萃取姜酚，连续萃取2～3次，回收乙醚后得粗姜酚；

E)姜酚的细分：将上述粗姜酚用硅胶吸附，装于硅胶柱上；用乙醚或丙酮与正己烷连续洗脱，收集乙醚或丙酮∶正己烷＝7∶7～3洗脱部分，回收溶剂，并在0～10℃的环境下放置结晶，得姜酚粗结晶；

F)重结晶：将姜酚粗结晶用正己烷溶解，反复重结晶，得簇状姜酚结晶。

2、根据权利要求1所述的天然结晶姜酚的制备方法，其特征在于：步骤B中，萃取的浸泡期间采用有机溶剂循环或搅拌，浸泡时间不少于12小时；所述的有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯的一种。

3、一种天然结晶姜酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)萃取分离姜酚粗提物：采用通过有机溶剂或二氧化碳萃取得到的姜油树脂产品作为原料，用40～80％含水有机溶剂萃取姜油树脂，去除甾醇与姜精油，得粗姜酚；所述的含水有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯的一种；

B)姜酚的细分：将上述粗姜酚用硅胶吸附，装于硅胶柱上；用乙醚或丙酮与正己烷连续洗脱，收集乙醚或丙酮∶正己烷＝7∶7～3洗脱部分，回收溶剂，并在0～10℃的环境下放置结晶，得姜酚粗结晶；

C)重结晶：将姜酚粗结晶用正己烷溶解，反复重结晶，得簇状姜酚结晶。

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